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1) Lípidos Los lípidos son biomoleculas organicas formadas básicamente por carbono e hidrogeno y generalmente también oxigeno; pero en porcentaje mucho mas bajo. Además pueden contener fosforo, nitrógeno y azufre. Son sustancia de origen biológico solubles en disolventes organico ( cloroformo, acetona, tetracloro de carbono, benceno etc), y muy poco o nada soluble en agua. Como consecuencia de ello, el termino lípido abaraca un gran numero de compuesto organicos con estructura muy disversas; no obstante poseen algo en común, la porción principal de su estructura es de naturaleza hidrocarbonada y esta es la razón de su escasa o nula solubilidad en agua. Los lípidos desempeñan diversas funciones biológicas de gran importancia ya que: Constituyen las principales reservas energéticas de los seres vivos Forman parte de la membrana celulares Regulan la actividad de las células y los tejidos. 2) Clasificacion de los lípidos Los lípidos se clasifican en dos grupos:

Lípidos

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Page 1: Lípidos

1) Lípidos

Los lípidos son biomoleculas organicas formadas básicamente por carbono e hidrogeno

y generalmente también oxigeno; pero en porcentaje mucho mas bajo. Además pueden

contener fosforo, nitrógeno y azufre.

Son sustancia de origen biológico solubles en disolventes organico ( cloroformo,

acetona, tetracloro de carbono, benceno etc), y muy poco o nada soluble en agua.

Como consecuencia de ello, el termino lípido abaraca un gran numero de compuesto

organicos con estructura muy disversas; no obstante poseen algo en común, la porción

principal de su estructura es de naturaleza hidrocarbonada y esta es la razón de su

escasa o nula solubilidad en agua.

Los lípidos desempeñan diversas funciones biológicas de gran importancia ya que:

Constituyen las principales reservas energéticas de los seres vivos

Forman parte de la membrana celulares

Regulan la actividad de las células y los tejidos.

2) Clasificacion de los lípidos

Los lípidos se clasifican en dos grupos:

Los lípidos saponificables son los que se hidrolizan en medio alcalino produciendo

acidos grasos, que están presente en sus estructuras en este grupo se incluyen las

ceras, triacilgliceridos, los fosfogliceridos y los esfingolipidos.

Los lípidos no saponificables son los que no experimentan esta reacción terpenos,

esteroides y prostaglandinas.

Saponificables:

Ceras: Son lípidos saponificables, formados por la esterificación de un acido graso y un

monoalcohol de cadena larga.

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Los alcoholes constituyentes de las ceras también tienen un número par de átomos de

carbono, que oscila entre 16 y 34.

Las ceras son blandas y moldeables en caliente, pero duras en frio. En las plantas se

encuentran en la superficie de los tallos y de las hojas protegiéndolas de la perdida de

humedad y de los ataques de los insectos.

Triacilgliceridos (TAGs): Describe adecuadamente la estructura de estos compuestos,

pues poseen el esqueleto del glicerol unido a tres acidos grasos.

El punto de fusión de los TAGs viene determinado por la naturaleza de los acidos

grasos que lo forman. Los TAGs que son solidos a temperatura ambiente reciben el

nombre de grasas (poseen mayor número de grupos acilos saturados) , mientras que

los que son liquidos a esta temperatura reciben el nombre de aceites (poseen mayor

numero de acilos insaturados). La presencia mayor o menor presencia de acidos grasos

saturados es responsable de un empaquetamiento mas compacto o mas débil, dando

lugar a grasas o aceites respectivamente.

Fosfogliceridos (FFGs): son componentes esenciales de la membrana biológicas. Se

trata también de esteres del glicerol, pero solo poseen dos grupos acilo unidos a los

atomos de oxígeno de los carbonos 1 y 2 del glicerol, mientras que el tercer hidroxilo

esta esterificado con el acido fosfórico, el cual a su vez se encuentra unido a un resto X

de distinta naturaleza, resto que da nombre FFG.

Los diferentes FFGs difieren en el tamaño, forma y carga eléctrica de los grupos (x) de

la cabeza polar. A su vez, cada tipo de FFG puede existir en muchas especies químicas

distintas que se diferencian en sus grupos acilos ( parte polar).habitualmente hay un

grupo de acilo saturado y otro insaturado. Los FFG mas abundantes en las membranas

de las células de animales y de plantas superiores son la fosfatidil-etanolamina y la

fosfatidil-colina, mientras que el fofatidil-glicerol son mas frecuentes en membranas

bacterianas.

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Esfingolipidos (EFLs): Son lípidos complejos cuyo esqueleto esta constituido por la

esfingosina o la dihidroesfingosina, en lugar de glicerol. Son también componentes

importantes de las membranas celulares, debido a su naturaleza anfipatica .

Todos los EFLs contienen tres componentes básicos un grupo acilo ( procedente de un

acilo graso), una molecula de esfingosina ( o su derivado hidrogeno) y una cabeza

polar.

Los FELs se encuentran presentes en cantidades importantes en el tejido nervioso y

cerebral.

Insaponificables:

Terpenos: son lípidos formados por dos o mas unidades de isopreno ( 2-metil-1,3-

butadieno).

Los terpenos pueden ser moléculas lineales o cíclicas, y algunos de ellos contienen

estructuras de ambos tipos. Las sucesivas unidades de isopreno se hallan enlazadas

por lo común mediante enlaces cabeza-cola, aunque también existen enlaces tipo cola-

cola.

Los terpenos que contienen dos unidades de isopreno, se llaman monoterpenos los que

contienen tres unidades, sesquiterpenos y los que contienen cuatro, seis y ocho

unidades reciben el nombre de diterpenos, triperpenos y tetraterpenos.

Entre los terpenos superiores mas importantes figuran el escualeno (triterpeno,

encontrado en grandes cantidades en los escualos precursor del colesterol ( que es un

esteroide) y el B-caroteno, que junto a otros carotones es el responsable del color

amarillo- anaranjado asociado a determinadas membranas celulares ( zanahoria,

tomate etc) y también actua como precursor de la vitamina A o retinol.

Esteroides: Los esteroides son otro tipo de lípidos no saponificables, que poseen un

nucleo común formado por cuatro anillos condensados, tres de los cuales poseen seis

atomos de carbono y el cuarto únicamente cinco. El nombre de dicha estructura común

es ciclopentanoperhidrofenantreno.

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Aunque los distintos tipos de esteroides se diferencian en la naturaleza y la posición de

los sustituyentes. La mayoría de los esteroides se generan en los seres vivos a partir de

la ciclación del escualeno ( un triterpeno lineal), asi el primer esteroide formado en este

proceso es el lanosterol que posteriormente se transforma en otros muchos esteroides

de interés uno de ellos es el colesterol.

El colesterol es el esteroide mejor conocido y mas abundante del cuerpo humano.

Forma parte de las membranas biológicas y es precursor de acidos biliares, de las

hormonas esteroides y de la vitamina D. Es también muy abundante en lipoproteínas

del plasma sanguíneo, entre ellas la LDL, en las que alrededor del 70% se encuentra

esterificado con acidos grasos de cadena larga. Por desgracia, es también conocido por

su nivel en la sangre y ciertos tipos de enfermedades cardiacas, como la

arteroescerosis. Esta enfermedad se debe a un exceso de LDL ( Provocado por varias

causas) que se deposita en la superficie interna de las arterias, disminuyendo asi su

diámetro, produciendo un aumento de la presión sanguínea y por tanto un mayor riesgo

a sufrir la formación de ateromas causantes en ultimo termino de los problemas

cardiosvasculares que determinan los infartos de miocardio.

El colesterol es también precursor de otros muchos esteroides uno de ellos es la

vitamina D, cuyaq ausencia produce raquitismo ( enfermedad en el crecimiento de los

huesos), se sintetiza a partir de un derivado del colesterol (7-dehidrocolesterol)

mediante una reacción que requiere irradiación de la piel por la luz solar.

Prostaglandinas: Son lípidos insaponificables que poseen una gran variedad de

actividades biológicas de naturaleza hormonal y reguladora, asi median en:

Respuesta inflamatoria

La producción de dolor y fiebre

La regulación de la presión sanguínea

La inducción de la cuagulacion de la sangre

La inducción al parto

La regulación del ciclo sueño/vigilia

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Las prostaglandinas se encuentran en cantidades muy peuqueñas en tejidos y

fluidos cormporales, entre ellos los fluidos menstruales y seminales. Todas las

prostaglandinas son derivados hipotéticos de la ciclación de acidos grasos

insaturados de 20 carbonos.

Las prostaglandinas E2 Y E2a pueden utilizarse terapéuticamente para provocar el

aborto o bien para acelerar el parto. También se investigan sobre ellas para la

obtención de derivados estables, para su utilización como anticonceptivos.

a) Ácidos grasos: Se conocen mas de 100 acidos grasos naturales. Se tratan de

ácidos carboxílico cuyo grupo funcional (-COOH) están unidos a una larga cadena

hidrocarbonada normalmente no ramificada.

Se diferencian entre si en la longitud de la cadena y el numero y las posiciones de los

doble enlaces que puedan tener.

Los que no poseen doble enlace se denominan ácidos grasos saturados: Ellos Solo

tienen enlaces simples entre los átomos de carbono. Ej.; el Nuristico (14C°), el Palmitico

(16C°), el Estearico (18C°). y los que son de menos de 10 atomos de carbono son

liquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son

solidos y prácticamente insolubles en agua. Su NOMENCLATURA, se escribe el

numero de carbonos en números arabicos, luego dos puntos y luego el cero, indicando

que no hay dobles enlaces. Acido Palmítico: C16:0.

Los que poseen uno o mas doble enlace y sus moléculas presentan codos concambio

de dirección en los lugares donde aparece un doble enlace. Ej. Oleico (18C°), se

denominan acido grasos insaturados.

Linoleico (18C°, de dos dobles enlaces). Estos manifiestan las propiedades

inherentes al doble enlace:

Reaccionan fácilmente con acido sulfúrico para dar sulfonatos, que se emplean

frecuentemente como detergentes domésticos.

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Pueden adicionar hidrogeno, la hidrogenación catalítica(completa) de los

insaturados constituye la base de la transformación industrial de aceites en grasas

solidas como es la margarina que es el resulta de de la hidrogenación de los

aceites vegetales.

Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxigeno del aire. Es una reacción

espontanea en la que se producen radicales peróxido y radicales libres, muy

reactivos que provocan en conjunto el fenómeno de enraciamiento de las grasas,

que resulta en la formación de una compleja mezcla de compuestos de olor

desagradable.

Nomenclatura de los acidos grasos: Es de dos formas: 1. IUPAC, donde se escribe el

numero de carbonos, dos puntos, luego el numero de enlaces, seguido de la letra Delta

y por último el numero donde inicia el doble enlace. Acido Palmitoleico: C16:1 9. 2.

Omega: esta clasificación inicia el contaje a partir del último carbono de la cadena de

hidrocarburos. El primer carbono se llama 1, el que le sigue se denomina alfa (carbono

2), y el próximo gamma. El último se denomina omega . Por lo tanto se clasifican

según se encuentre el carbono de doble enlace a partir del carbono omega.

Omega 3: Ácido linolenico: C18:3 9,12,15

Omega 6: Ácido araquidónico: C20:4 5,8,11,14

Omega 7 : Ácido palmitoléico: C16:1 9

Omega 9: Ácido elaídico: C18:1 9

De Cadena Impar: derivan de la metilación de un acido graso de cadena par, es

ellos la simetría del cristal no es tan perfecta y los puntos de fusión son menores.

Ej. Ácido Propiónico (C3:0), Valeriánico (pentanóico o C5:0), y pelargónico

(nonanóico, o C9:0).

Los ácidos grasos en estado libre se encuentran en muy bajas cantidades, ya que en su

mayoría se encuentran formando parte de la estructura de otros lípidos.

Desde el punto de vista químico, los acidos grasos son capaces de formar enlaces ester

con los grupos alcohol de otras moléculas. Cuando estaos enlaces se hidrolizan con un

grupo álcali, se rompen y se obtienen las sales de los acidos grasos correspondientes

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denominados jabones, mediante un proceso denominado saponificación, Sus derivados

son los siguientes:

Jabones: Son las sales de los mismos, debido a la polaridad de anión carboxilato

tienen un fuerte carácter anfipatico, y no son muy misibles con el agua,

especialmente los jabones de metales alcalinos. Los jabones adoptan en medio

acuoso estructuras interior grasas neutras, por lo que los jabones tienen poder

detergente. Las sales de los metales pesados y alcalino-térreos (calcio, magnesio)

son insolubles, y carecen de utilidad como jabones.

Ácidos Grasos Ramificados: Contienen uno o varios grupos metilo como

sustituyentes en la cadena hidrocarbonada. Ej. Acido tuberculoestearico (10-metil

esteárico, o 10-metil C18:0), presente en el bacilo tuberculosis Mycobacterium

Tuberculosis.

Ácidos Grasos Cíclicos: ácido lactobacilico se encuentra en bacterias y contiene

un anillo de ciclopropano, mientras, que el chaulmógrico se encuentra en semillas

de plantas y contiene un anillo ciclopenteno.

Ácidos Grasos Con Triples Enlaces: algunos actúan como antibióticos

(Micomisina y Acido Nemotínico) y otros son extraidos del fruto de la planta

Ongokea klaineana (ácido 6,9-octadecen-in-oico).

Las Grasas Saturadas: Son aquellas que se encuentran en los alimentos de origen

animal excepto en los pescados.

Las Grasas Insaturadas: tienen grandes cantidades de ácidos grasos insaturados y

son líquidos a temperatura ambiente, son los llamados aceites de maíz, soya, girasol y

de oliva (virgen y extra virgen).

Las Grasas Poliinsaturadas: tenemos a los Fosfolípidos los cuales no son

abundantes en dietas, se encuentran en hígado, corazón yema del huevo. Pero son

utilizados por la industria como emulgente en muchos alimentos y el Colesterol que se

haya solo en los alimentos de origen animal como son las carnes y productos cárnicos,

hígado productos lácteos mariscos riñan huevos.

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Importancia de los Ácidos Grasos dentro de la alimentación:

Esta importancia se debe a la función de los ácidos grasos Omega 3 y Omega 6 en el

organismo.

Participan en la formación de fosfolípidos de las membranas.

Actúan como precursores de las prostaglandinas, sustancias hormonales con

numerosas funciones y actividades, tales como: regulación de tensión arterial,

agregación plaquetaria, etc.

Son esenciales para el desarrollo del cerebro y la retina.

Importancia medica de los acidos grasos:

Las grasas sirven como fuente de energía cuando se encuentra almacenada en

tejidos adiposos.

Sirve como aislante térmico en el tejido sucutaneo y alrededor de ciertos

órganos.

Los lípidos no polares actúan como aislantes.

b) Lípidos complejos

Son aquellos esteres de acidos grasos que contienen otras moléculas no lipídicas:

Fosfolipidos: son un alto grupo de moléculas cuya característica común consiste

en contener un grupo fosfato. Debido a esto son lípidos con un fuerte carácter

anfipatico, es decir, una zona apolar y otra zona polar o hidrófila que contiene el

grupo fosfato y algún otro componente. Estos fueron diseñados especialmente para

formar la bicapa lipidica que constituye las membranas biológicas, tanto plasmática

como las que delimitan las diferentes organelas subcelulares.

Glicolipidos: comparten con la esfingomielinas la unidad ceramida, pero carecen

de fosfato y tiene hidroxilo de C1 de la esfingosina unido por un enlace glicosidico,

de configuración β, con un carbohidrato variable en cuanto a su complejidad. son

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muy abundantes en las membranas del sistema nervioso central, sobre todo en la

sustancia blanca. Se clasifican en:

Cerebrósidos: contienen solo un monosacárido, generalmente la D-galactosa

Globósidos: contienen un oligosacárido relativamente simple, el más abundante

contienen simplemente la lactosa

Gangliósidos: contienen un oligosacárido complejo y ramificado, con enlaces

glicosídicos diversos y siempre existe una o varias unidades de un azúcar ácido, el

ácido N-acetil-neuramínico.

Sulfátidos o Sulfolípidos: son glicolípidos en los que el carbohidrato a su vez

contienen esteres sulfato. El mas abundante es el cerebrósido con D-galactosa

esterificada con un sulfato en el hidroxilo de C3.

c) Eicosanoides:

Son un grupo de moléculas de carácter lipídico originadas de la oxigenación de los

ácidos grasos esenciales de 20 carbonos tipo omega-3 y omega-6. Cumplen amplias

funciones como mediadores para el sistema nervioso central, los eventos de la

inflamación y de la respuesta inmune tanto en vertebrados como en invertebrados.

Todos los eicosanoides son moléculas de 20 átomos de carbono y están agrupados en

prostaglandinas, tromboxanos, leucotrienos, y ciertos hidroxiácidos precursores de los

leucotrienos. Constituyen las moléculas involucradas en las redes de comunicación

celular más complejas del organismo animal, incluyendo el ser humano.

Las prostaglandinas: tienen 20 átomos de carbono, un grupo de ácido

carboxílico y un anillo de cinco carbonos como parte de su estructura. Todas las

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prostaglandinas tienen un ciclopentano (un anillo de cinco carbonos), excepto la

prostaglandina I2, que tiene un anillo adicional.

Los tromboxanos: son moléculas cíclicas (heterociclo) bien sea de 6 carbonos ó

de 5 carbonos con 1 oxígeno, formando éste último un pequeño anillo de oxano—un

anillo que contiene 5 átomos de carbono y un átomo de oxígeno. Tienen estructuras

parecidas a las prostaglandinas y siguen la misma nomenclatura. Constan de un

anillo y dos colas. Se encontraron primeramente en los trombocitos (plaquetas), de

allí su nombre tromboxanos.

Los leucotrienos: son moléculas lineales. Se identificaron en leucocitos y por ello

se les conoce como leucotrienos. Aunque tienen cuatro enlaces dobles, inicialmente

se pensaba que tenían 3 dobles enlaces conjugados. Su producción en el cuerpo

forma parte de una compleja secuencia metabólica que incluye la producción de

histamina.

El ácido linoleico (un ω-6): tiene la última insaturación a seis posiciones del final

y producen el ácido araquidónico y pueden formar directamente la prostaglandina G2

(pro-inflamatorios). La palabra linoleico viene de la planta lino y -oleico relacionado

con los aceites oleicos.

El ácido linolénico (un ω-3): tiene la última insaturación a 3 posiciones del final,

impidiéndoles producir ácido araquidónico por sí mismos. Son capaces de producir la

prostaglandina G3 (lo que les otorga propiedades antiinflamatorias). Debido a la

carencia de las enzimas que sintetizan este ácido graso esencial, los seres humanos

no producen ácido linolénico y deben obtenerlo a través de la dieta. El peso de

evidencias científicas sugiere que consumir una dieta rica en ácido linolénico (2-3

gramos cada día) es útil en la prevención de cardiopatías isquémicas.

d) Colesterol metabolismo

El colesterol es una molécula biológica extremadamente importante que tiene

papeles en la estructura de la membrana celular así como también en ser un

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precursor para la síntesis de las hormonas esteroides y de ácidos biliares. Tanto el

colesterol de la dieta como el que se sintetiza de nuevo se transportan en la

circulación en partículas de lipoproteínas.

Los dos primeros pasos de la vía de la síntesis del colesterol están compartidos

por la ruta que también produce cuerpos cetonicos. Dos moléculas de acetil CoA.

A continuación se introduce una tercera molécula de acetil CoA en la ruta del

colesterol formando el compuesto ramificado 3-hidroximetil-3-metilgluracil CoA

(HMG-CoA). La HMG-CoA en la vía del colesterol es reducido y desprendido de la

coenzima CoA, formando Mevalonato el cual va a ser convertido después en un

compuesto Isopreno activado, el Isopentenil pirofosfato. 6 unidades de isopreno se

condensan para formar escualeno, que es ciclizado a lanosterol. La HMG-CoA

reductasa, la enzima limitante de la velocidad en la biosíntesis del colesterol, es

inhibida por retroalimentación por el propio colesterol, así cuando se dispone de

colesterol de los alimentos en cantidad adecuada para las membranas y la síntesis

de esteroles la vía es inhibida.

e) Lipoproteínas metabolismo:

Quilomicrones.

Sintetizada en el enterocito, en el periodo postprandial.

APO B-48 (apo especifica) otros apos presentes A, C y E

Lípidos transportados: TAG, colesterol libre (ColL), colesterol

esterificado (ColE), vitamina E, A, Fosfolípidos. Todos provenientes de

la dieta exógenos.

Fases.

Quilomicrón naciente (nativo): apo B-48, TAG, ColL, ColE, fosfolipidos,

vitamina E y A.

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Quilomicrón maduro es sustrato de Lipoprotein Lipasa (LPL) endotelial.

Modulador alosterico positivo: apo C-ll. la enzima degrada TAG para

generar 3 ácidos grasos y glicerol los cuales difunden a los tejidos.

Quilomicrón residual: apo B-48, E, menor TAG, menor ColL, menor ColE,

del tamaño de la partícula. La perdida de apo C permite que no se

metabolicen los remanentes hasta destruirlos.

Captura de los quilomicrones residuales por parte del hígado gracias a los

receptores B/E.

Lipoproteínas de muy baja densidad (VLDL)

son lipoproteínas precursoras compuestas por triacilglicéridos y ésteres de

colesterol principalmente, son sintetizadas en el hígado y a nivel de los

capilares de los tejidos extra hepáticos (tejido adiposo, mama, cerebro,

glándulas suprarrenales) son atacadas por una enzima lipoproteína lipasa

la cual libera a los triacilgliceroles, convirtiéndolos en ácidos grasos libres.

Lípidos transportados: TAG, colesterol libre ColL, colesterol esterificado

ColE, fosfolipidos: todos provenientes del hígado (Endógenos)

Fases:

VLDL (nativo): apo B-100, TAG, ColL, ColE, fosfolípidos.

VLDL maduro: apo B-100, TAG, ColL, ColE, fosfolipidos mas apo C y E

provenientes de HDL (intercambiado por colesterol).

VLDL maduro es sustrato de lipoprotein lipasa endotelial. Modulador

alosterico positivo: apo C-ll. la enzima degrada TAG para generar 3 ácidos

grasos y glicerol los cuales difunden a los tejidos.

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VLDL residual (IDL): apo B-100, poco TAG, menos ColL, menor ColE,

fosfolipidos pierden C debido a la disminución del tamaño de la partícula.

Lipoproteínas de Densidad Intermedia (IDL).

Sintetizada en sangre, en el periodo postprandial.

APO B-100 (apo específica), otras apos presentes: E.

Lípidos transportados: poco TAG, colesterol libre ColL, colesterol

esterificado ColE, fosfolipidos: todos provenientes del hígado:

ENDOGENOS.

Fases:

VLDL residual (IDL): apo B-100, poco TAG, menor ColL, menor ColE,

fosfolipidos. Pierden E debido a la disminución del tamaño de la particula.

Tiene 2 destinos:

Ser capturada por el hígado a través de receptor B/E.

Perder todo TAG a través de LPL y quedarse solo con colesterol,

transformándose en LDL.

Lipoproteínas de Baja Densidad (LDL).

Sintetizada en sangre, en el periodo postprandial.

APO B-100 (apo específica).

Lípidos transportados: colesterol libre ColL, colesterol esterificado ColE,

fosfolipidos.

Fases:

La LDL transporta el colesterol de su núcleo lipidico hacia los tejidos a

través de la proteína ABC, la cual toma el pool de colesterol intracelular y lo

lanza hacia la LDL.

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Lipoproteínas de Alta Densidad (HLD).

Sintetizada en el hígado en el periodo postprandial y en ayuno.

APOA-IV (apo específica). Otras apos: AI y II, C, E.

Lípidos transportados: colesterol libre ColL, colesterol esterificado ColE,

fosfolipidos: todos provenientes de los tejidos: ENDOGENOS.

Fases

HDL(nativo discoidal): Apo: AI, II, IV, fosfolipidos, y colesterol endógeno

muy muy poco.

HDL Maduro (HDL 2 y 3): apo: AI, II, IV, ColL, ColE, fosfolipidos, mas apos

C y E provenientes del medio, esta es la particula que se encarga del

intercambio de apos y colesterol con quilomicrones y VLDL.

Regulación

Dieta: cantidad de calorías consumidas, tipos de grasas consumidas.

Estilo de vida: alcoholismo, cigarrillo, sedentarismo.

Lipoprotein Lipasa:

Enzima que se encarga del desdoblamiento de TAG hasta 3 ácidos grasos

y 1 molécula de glicerol.

Modulador Alosterico positivo: apo C-III

Introducción genética: insulina y ejercicios aeróbicos.

Page 15: Lípidos

LCAT: transfiere el acido graso de la lecitina (C2) hacia el colesterol para

esterificarlo para así poder ingresarlo a la HDL. Modulador positivo: apo A-I

ACAT: enzima especifica que se encarga de esterificar colesterol para

acumulación intracelular.

CETP: se encarga de transferir colesterol desde VLDL Y LDL hacia HDL.

3) Digestión y absorción

DIGESTION

Premasticacion o visión: igual a CH0

Cavidad oral masticación

Saliva: humedece y lubrica a los alimentos para ser triturados por los

dientes

Masticación: es el proceso de trituración desgarre y molienda de los

alimentos que permite acceso a mayor cantidad de moléculas para las

enzimas contenidas en las saliva y el estomago.

Lipasa salival:

PH óptimo: 7

Sustrato: enlaces TAG

Productos finales: ácidos grasos, diaciglicerol, monoglicerol y glicerol.

Estomago: inactivación de lipasa salival.

Intestino delgado – Duodeno.

a) El jugo biliar inactiva el pH acido proveniente del estomago

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Sales biliares: emulsificacion de las grasa, permitiendo la

formación de las micelas para vencer la barrera de agua del

intestino delgado

b) El jugo pancreático:

lipasa pancreática

PH optimo: 7- 7.1

Sustrato: enlaces TAG, DAG

Carbonos 1 y 3

Productos finales: ácidos grasos, glicerol, 2-

monoacilglicerol.

Fosfolipasa A2: degrada los ácidos grasos en carbono 2

CoLipasa

ABSORCION

Los fosfolípidos microbianos son digeridos en el intestino delgado y allí

contribuyen a los ácidos grasos procesados y absorbidos a través de la pared del

intestino. La bilis secretada por el hígado y las secreciones pancreáticas (ricas en

enzimas y bicarbonato) son mezcladas con el contenido del intestino delgado.

Estas secreciones son esenciales para preparar los lípidos para absorción,

formando partículas mezclables con agua que pueden entrar las células

intestinales. En las células intestinales una porción mayor de ácidos grasos son

ligados con glicerol (proveniente de la glucosa de la sangre) para formar

triglicéridos.

Los triglicéridos, algunos ácidos grasos libres, colesterol y otras sustancias

relacionadas con lípidos son cubiertos con proteínas para formar lipoproteínas

ricas en triglicéridos, también llamados lipoproteínas de baja densidad. Las

lipoproteínas ricas en triglicéridos entran los vasos linfáticos y de allí pasan al

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canal torácico (donde el sistema linfático se conecta con la sangre) y así llegan a

la sangre. En contraste a la mayoría de nutrientes absorbidos en el tracto

gastrointestinal los lípidos absorbidos no van al hígado pero entran directamente a

la circulación general. Así los lípidos absorbidos pueden ser utilizados por todos

los tejidos del cuerpo sin ser procesados por el hígado.

4) Lipogenesis-TAG

Consta de la síntesis de ácidos grasos, su esterificación con glicerol para

formar TAG, y la síntesis de colesterol y fosfolípidos. Los ácidos grasos son

generados por el hígado. El hígado los sintetiza y los exporta hacia el tejido

adiposo donde quedan guardados como reserva. El hígado sintetiza los ácidos

grasos en el hepatocito. El acetil-CoA se condensa en el citoplasma hasta

llegar a 16 carbonos (ácido palmítico). El ácido palmítico puede seguir uniendo

carbonos (elongación) o puede ser insaturado, procesos que suceden en el

REL. Hay reacciones de reducción y reacciones que consumen energía. El

poder reductor que se consume es el NADPH.

Se produce Malonil-CoA, que es a molécula encargada de donar dos

carbonos para la condensación de los ácidos grasos. El acetil-CoA viene de los

procesos que lo generan (en la matriz mitocondrial), como la deshidrogenación

del piruvato. A partir de los carbohidratos dietarios ocurre la glicólisis, que

culmina en la formación de piruvato. Cuando hay un exceso de carbohidratos

(glucosa), el piruvato ingresa a la mitocondria, se oxida a acetil-CoA, que es

incorporado a la síntesis de los ácidos grasos. El acetil-CoA se transforma en

citrato, con unión de oxaloacetato por la citrato sintasa. Hay un transportador

que saca el citrato de la mitocondria hacia el citoplasma, y ahí la citrato liasa

desdobla a expensas de ATP y CoA, al citrato a acetil-CoA y oxalacetato. Para

que el oxaloacetato vuelva a entrar a al mitocondria, se reduce a malato, para

que pueda usar un transportador que lo ingresa a la mitocondria y se vuelve a

oxidar a oxalacetato.

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Luego de todo esto, el acetil-CoA se encuentra en el citoplasma, donde es

transformado a malonil-CoA, proceso catalizado por la acetil-CoA carboxilasa, que

es la enzima reguladora de este proceso. La enzima está formada por un cofactor

de las carboxilasas (derivado de la vitamina B7). En el proceso se usan

bicarbonato y una molécula de ATP, saliendo de la reacción una molécula de ADP

y un Pi. El Malonil-CoA es una molécula de 3 carbonos.

Acetil-CoA + HCO3 - + ATP Malonil-CoA + ADP + Pi

Ahora comienza la participación de complejo citoplasmático sintasa de los ácidos

grasos. Se asocian seis enzimas, cada una con una función determinada en la

síntesis de ácidos grasos, y una proteína central, la proteína transportadora de

acilos (ACP [Acil Carrier Protein]). El complejo se denomina Acetil-CoA-ACP

transacetilasa, o ácido graso sintasa. La ACP tiene grupos SH (tioles), que se

enlazan por enalces tiol a otras moléculas. Una de las enzimas del complejo

también contiene tioles. La primera molécula que capta el complejo

multienzimático es el acetil-CoA, que es transferido por la actividad de una de las

enzimas del complejo, al grupo tiol periférico, formando un tioester entre el grupo

acetilo y el grupo SH de la enzima. Así, el complejo puede recibir al primer

donante de carbones, el malonil-CoA. El malonil-CoA se une al grupo SH de la

ACP. Luego, por la -ceto-ACP sintasa se unen dos carbonos del malonil-CoA al

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acetil-CoA, y se condensan los carbonos. Hay liberación de un CO2. La -cetoacil-

ACP reductasa, reduce el carbonilo formando un NADP+ a partir de un NADPH.

La -hidroxiacil-ACP deshidratasa extrae un H2O. La enoil-ACP reductasa utiliza

otro NADPH. Luego es necesario transferir la cadena de carbonos al grupo tiol

periférico, para que se pueda unir otro malonil-CoA al grupo tiol de la ACP. Esto lo

realiza la acetil-CoA-ACP transacetilasa. Luego se repite todo el proceso hasta

juntar una cadena de carbonos de la longitud deseada.

5) lipolisis

Es el proceso metabólico mediante el cual los lípidos del organismo son

transformados para producir ácidos grasos y glicerol para cubrir las necesidades

energéticas. La lipolisis es el conjunto de reacciones bioquímicas inversas a la

lipogénesis.

La lipolisis se utiliza cuando existe la necesidad de movilizar los almacenes de

energía, en otras palabras, en ayuno o en fase de hambruna. El estimulo principal

que se observa en el adipocito es a través de glucagón, epinefrina y

costicoesteroide. Las dos primeras se unen a su receptor y se encargan de

generar AMPc como segundo mensajero y este a su vez genera PKA. La PKA

activa a la lipasa sensible a hormonas mediante modulación covalente

(fosfoilacion). La lipasa solo degrada los acidos grasos de los extremos 1 y 3.

Dejando como producto un 2- monoacilglicerol. Este 2- monoacilglicerol es

degradado por la monoacilglicerol lipasa.

6) Beta oxidación

La beta oxidación (β-oxidación) es un proceso catabólico de los ácidos grasos

en el cual sufren remoción, mediante la oxidación, de un par de átomos de

carbono sucesivamente en cada ciclo del proceso, hasta que el ácido graso se

descomponga por completo en forma de moléculas acetil-CoA, oxidados en la

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mitocondria para generar energía (ATP). La β-oxidación de ácidos grasos

consta de cuatro reacciones recurrentes:

El resultado de dichas reacciones son unidades de dos carbonos en forma de

acetil-CoA, molécula que pueden ingresar en el ciclo de Krebs, y coenzimas

reducidos (NADH y FADH2) que pueden ingresar en la cadena respiratoria.

No obstante, antes de que produzca la oxidación, los ácidos grasos deben

activarse con coenzima A y atravesar la membrana mitocondrial interna, que es

impermeable a ellos.

Pasos

Activación de acidos grasos: Se realiza mediante el acoplamiento de los

aciles con una molecula de CoA, a través de la enzima acil CoA sintetasa.

Translocacion de los acilesCoA a través de la membrana mitocondrial

externa en la cual la carnitine-palmitoil transferasa 1 moviliza los aciles CoA

hacia el espacio intermembrana en donde les acopla una molécula de

carnitina generando acil-carnitina.

Una vez formada la acilcarnitina, esta es transportada a la matriz

mitocondrial mediante la carnitin-acilcarnitin-transferasa. En la matriz se

realiza la beta oxidación.

En la matriz la carnitin-palmitoil transferasa II se encarga de remover la

molécula de carnitina y pasarla al espacio intermembrana.

Una vez dentro de la matriz, El primer paso es la oxidación del ácido graso

por la acil-CoA deshidrogenasa. La enzima cataliza la formación de un

doble enlace entre C-2 (carbono α) y C-3 (carbono β). Luego este enlace

sufre una hidratación por la enoil CoA hidratasa, lo cual produce un grupo

OH que luego se oxida para formar un grupo ceto utilizando una molécula

de NAD, produciendo de esta manera NADH. La enzima que lleva a cabo

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dicha oxidación es la hidroxiacildeshidrogenasa. Por último para separar

los bloques de 2 carbonos se agrega una molécula de CoA y se produce

acetilCoA el cual se separa por la enzima tiolasa.

7) Cetogenesis

Cuando la velocidad de la beta oxidación excede la velocidad del ciclo de Krebs,

las moléculas de acetil-CoA se acumulan y deben buscar la forma de entrar en

una via metabolica. La via por elección utilizada es la cetogenesis, la producción

de cuerpos cetonicos: acetoacetato, B-hidroxibutirato y acetona. Los cuerpos

cetonicos se utilizan como fuente de energía en tejidos extrahepaticos como el

cerebro.

Primero se sintetiza el acetoacetato mediante la unión de 2 moleculas de acetil-

CoA, mediante una reversión de la reacción de la tiolasa. Luego apartir de este

acetoacetato se forma 3-hidroxibutirato. Al acetoacetato se le puede agregar otra

molecula de acetil- CoA para transformarse en hidroxi-B-metilglutaril-CoA (HMG-

CoA). Este HMG-CoA es luego transformado a mevalonato, precursor del

colesterol.

La acetona se forma con la descarrboxilacion espontanea del acetoacetato. Esta

acetona es volátil y se evapora al llegar a los capilares pulmonares.

Regulacion:

La cetogenesis no ocurre al menos que haya una sobre carga de acidos

grasos provenientes de tejido adiposo. Por lo tanto todo aquello que

estimule beta oxidación estimula cetogenesis.

Velocidad de transformación de cuerpos cetonicos a triacilgliceridos

Repartición de los acetiles-CoA entre el ciclo de Krebs y la cetogenesis.

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COLESTEROL

Page 23: Lípidos

EICOSANOIDES

Page 24: Lípidos

República Bolivariana de Venezuela

Ministerio Del Poder Popular Para la Educación

Universidad del Zulia

Facultad de Medicina- Escuela de Medicina

LIPIDOS

REALIZADO:

RONDON HERMES

CI: 17.219.647

KARLA SALAS

CI: 20.580.172

Dra: MERY CESCHINIS

CATEDRA: BIOQUIMICAMARACAIBO, SEPTIEMBRE DE 2011

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ESQUEMA

LIPIDOS

1.- Definición

2.- Clasificación

a) ácidos grasos

b) Lípidos complejos

c) Eicosanoides

d) Colesterol. Metabolismo

e) Lipoproteínas. Metabolismo

3.- Digestión y absorción

4.- Lipogénesis. TAG (tiacil glicerol)

5.- Lipólisis

6.-ß-oxidación de ácidos grasos

7.- Cetogénesis