행정간행물등록번호11-1480523-000383-01

NIER No. 2008-80-1030

폴리염화비페닐류(PCBs)함유 고상폐기물의

분석방법 개선 연구

환경측정기 부 유기물질분석연구과

신선경, 박진수, 권명희, 황승률, 송기 , 강 렬, 이수 , 정다 , 태완

Development the analytical method of

Polychlorinated biphenyls-containing solid wastes

Sun Kyoung Shin, Jin-Soo Park, Myung-Hee Kwon, Seung-Ryul Hwang,

Ki-Bong Song, Young Yeul Kang, Su-Yeong Lee, David Chung, Tae Wan Jeon

Organics Analysis Division

Environmental Measurement Standards Department

National Institute of Environmental Research

2008

폴리염화비페닐류(PCBs)함유

고상폐기물의 분석방법 개선 연구

환경측정기 부 유기물질분석연구과

신선경, 박진수, 권명희, 황승률, 송기 , 강 렬, 이수 , 정다 , 태완

Development the analytical method of

Polychlorinated biphenyls-containing solid wastes

Sun Kyoung Shin, Jin-Soo Park, Myung-Hee Kwon, Seung-Ryul Hwang,

Ki-Bong Song, Young Yeul Kang, Su-Yeong Lee, David Chung, Tae Wan Jeon

Organics Analysis Division

Environmental Measurement Standards Department

National Institute of Environmental Research

2008

― ―i

요 약 문

1. 제 목

PCBs함유 고상폐기물의 분석방법 개선 연구

2. 목

PCBs 함유 고상폐기물의 효율 리를 해 행 폐기물 공정시험방법의 용출시험

방법을 고상폐기물 종류별 표면채취법, 부재시험방법, 세정시험방법 등의 함량시험

방법과 비교․검토하여 PCBs 함유 고상폐기물의 시험방법(안)을 마련하고, 시험방법

개선에 따른 규제기 (안)을 재설정 하고자 한다.

3. 연구내용 범

가. 련자료 문헌조사

- 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 리 황 조사

- 고상폐기물 종류별 시료채취 분석방법 조사․정리

나. 폐기물 종류별 용출 함량시험방법 비교․검토

- 조사 상 폐기물 선정 종류․특성을 고려한 시료채취

- 고상폐기물 종류별 시료채취 시험방법 비교․검토

- 인증표 물질을 이용한 폐기물 종류별 분석방법 검토․보완

- 용출 선진국의 시험방법과 제안된 시험방법 비교

다. PCBs 함유 폐기물 분석방법 개선(안) 기 (안) 제시

- PCBs 함유 고상폐기물 분석방법(안) 마련

- 폐기물 PCBs 함량시험방법 표 작업 차서 작성

라. 시험방법 개선에 따른 기 재설정 제시

- 고상폐기물 시험방법 개선에 따른 기 (안) 제시

― ―ii

4. 연구결과

국제 으로 심의 상이 되고 있는 PCBs 함유 폐기물의 효율 인 리를 해 미국,

일본 등 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 규제기 , 정방법 등 리 황을 악하고,

조사 상 폐기물 선정 지조사를 수행하 다. 한, PCBs 함유 고상폐기물 종류별

표면채취시험방법, 부재시험방법, 세정시험방법 등의 함량시험방법과 기존의 폐기물

공정시험방법의 부재채취법에 의한 용출시험방법과 비교․검토하여 PCBs 함유 고상

폐기물의 시험방법(안)을 마련하 으며, 시험방법 개선에 따른 규제기 (안)을 재설정

하고 다음과 같은 결과를 얻었다.

가. PCBs 함유 폐기물은 변압기 등 PCBs의 사용으로 오염된 PCBs 함유 고상 액상

폐기물과 소각재, 슬러지 등 2차 인 처리과정에서 비의도 으로 생성된 PCBs 함유

가능 오염 폐기물로 구분 할 수 있다. PCBs 제품의 사용으로 오염된 PCBs 함유

폐기물은 폐기물공정시험방법의 피크패턴법으로 분석하는 것이 가능하나 비의도

PCBs 함유 폐기물은 개별이성체법 분석방법을 용하여 분석하고 있다.

나. 미국과 일본은 PCBs 함유 폐기물의 규제기 , 정방법 등 리 황을 악하 다.

미국과 일본은 PCBs 함유 폐기물이 종류에 따라 함침성 비함침성 폐기물로 분류

하고 있으며, 폐기물 종류에 따라 규제기 정방법을 다양하게 운 하고 있다.

◦ 미국은 규소강 , 구리선 등 비함침성 고상폐기물은 표면채취법을 이용하여 10

㎍/100㎠의 농도로 리하고 있으며, 나무, 종이 등 함침성 고상폐기물과 폐유

등 액상폐기물은 함유량시험방법으로 50 mg/kg으로 리하고 있다.

◦ 한, 일본은 규소강 등 평면형 고상폐기물은 표면채취법을 이용하여 0.1 ㎍

/100㎠의 농도로, 구리선 등 비평면형 고상폐기물은 부재채취법을 이용하여 0.01

mg/kg로 리하고 있다. 그러나, 종이, 나무 등 함침성 고상폐기물은 0.003

mg/L의 용출기 으로 리하고 있으며, 액상폐기물은 0.5 mg/L의 함유량 시험

방법으로 리하고 있다.

― ―iii

다. 변압기 부재 PCBs 오염 여부를 단하기 해 2 ppm ~ 90 ppm 부근의 PCBs

함유 폐기물 시료 총 54건을 채취하여, 표면채취 부재채취방법을 이용한 함량

시험방법 용출시험방법을 용하여, 행 PCBs 함유 폐기물 시험방법변경에 따른

규제기 의 정성 여부를 검토․비교 하 다.

◦ 표면채취법으로 채취한 시료의 경우 변압기 의 연유 농도에 따라 0.0373 ~

1.4154 ㎍/100㎠의 농도범 로 검출되었으며, 재 표면채취법 규제기 을 운

하고 있는 일본의 기 (0.1 ㎍/100㎠)과 비교해보면 연유 PCBs의 농도가 2

ppm 부근의 시료를 제외하고는 모두 기 을 과한 것으로 나타났다.

◦ 부재채취법을 용하는 경우에는 모든 시료가 일본의 규제기 인 0.01 mg/kg을

과하는 것으로 나타났으나, 용출시험방법을 용한 경우에는 모든 시료가 규제

기 0.003 mg/L이하로 나타나 폐기물 시료별 용 방법에 따라 상반된 결과를

나타내고 있다. 따라서, 보다 구체 이고 세분화된 폐기물 분류와 이에 따른

시험방법의 용이 필요한 것으로 단된다.

◦ 함침성 부재(종이, 목재 등)의 경우 일본의 부재채취법에 의한 헥산추출방법으로

분석시의 규제기 0.01 mg/kg을 용해 보면 선정된 조사 상 모든 시료가

규제기 을 과한 것으로 나타났으나, 용출시험방법의 경우에는 규제기 0.003

mg/L의 규제기 을 과한 고상폐기물이 연유 농도 15.43 ppm의 나무류를

제외하고는 모두 만족하는 것으로 나타났다. 이 결과는 물에 한 PCBs의 용해도가

매우 낮아 용출시험방법으로 PCBs 함유 폐기물을 환경친화 으로 리하기에는

다소 어려움이 있는 것으로 단된다.

라. PCBs 함유 고상폐기물을 표면채취법 부재채취법을 이용하여 함량 용출시험

결과와 연유 농도와 상 계를 악하 다.

◦ 변압기내 부재 폐기물을 가로×세로 1cm이하로 잘게 나 다음 함량 분석한 결과,

변압기내의 액상폐기물인 연유의 농도와 규소강 구리선의 함량시험방법에

― ―iv

의한 분석결과는 상 성이 있는 것으로 조사되었다. 본 연구결과 산정된 회귀선을

용한 결과 일본의 처리기 0.01 mg/kg의 4.8배에 해당하는 0.048 mg/kg이 산

정되었으며, 이는 우리나라와 일본의 연유 처리기 2 mg/L와 0.5 mg/L의 4

배 농도차이와 유사한 수 으로 나타났다.

◦ 한, 종이․규소강 ․구리선 등의 부재에 용출시험을 용한 결과 분석 상 모든

부재에서 변압기 내의 오염된 연유의 PCBs 농도와는 상 이 없이 불규칙한

농도를 나타내었다. 본 조사결과, 변압기 연유 PCBs 농도 약 10 ~ 95

mg/L를 함유한 함침성 부재의 경우 모두 처리기 미만으로 나타났으며, 이는

고상폐기물에 묻어 있는 연유 PCBs를 물로 용해시켜 용출하는데 한계가 있기

때문 인 것으로 단된다.

◦ 표면채취법은 비함침성 고상폐기물인 주석강 500 ㎠에 해당하는 면 을 용매로

미리 세척한 유리솜으로 닦아내어 분석한 결과, 연유 PCBs 농도와 폐기물의

PCBs 농도가 서로 상 성이 있는 것으로 단되었다. 이 방법은 용출시험방법

에서 제한 으로 제시되었던 PCBs를 물로 용출하는데 한계와 부재채취법에서 각

변압기의 종류에 따른 부재의 도 등 특성변화로 인한 농도 변화를 해결할 수

있는 시험방법인 것으로 단되었다.

◦ 표면채취법을 이용하여 분석한 고상폐기물의 분석결과와 변압기 내의 연유의

농도 상 성을 분석한 결과 결정계수가 0.72로 조사되어, 통계 으로 95%신뢰

수 에서 유의한 결과를 나타내었다. 한, 본 연구의 결과로 얻어진 회귀선을

이용하여 각국의 연유 PCBs 농도 규제기 치에 해당하는 폐기물 농도를 산출한

결과 미국 2.08, 일본 0.02, 우리나라 0.08 ㎍/100㎠로 조사되었으며, 미국 일본은

결과 값의 5배를 각 국의 규제기 으로 설정한 것으로 나타났다. 따라서,

PCBs 함유 고상폐기물 시험방법을 이 방법으로 개선할 경우 국내 평면형 비함침성 고상

폐기물의 규제기 으로 0.4 ㎍/100㎠을 제안하는 것이 바람직 한 것으로 단된다.

― ―v

마. 우리나라의 표면채취법에 의한 비함침성 고상폐기물의 규제기 은 미국 일본과

같은 수 으로 각 국의 액상폐기물인 연유 기 과 표면채취법에 의한 처리기 의

수치 계를 이용하여 산출하는 것이 타당한 것으로 단되어진다. 따라서, PCBs

함유 고상폐기물 규소강 등 표면채취가 가능한 평면형 비함침성 부재는 표면채

취법으로 시료를 채취하여 함량분석법으로 분석하는 경우, 비함침성 고상폐기물의 규제

기 (안)을 0.4 ㎍/100㎠으로 설정하 다. 한, 표면채취가 어려운 시료를 일정한

크기로 잘라 부재를 채취한 후 함량분석법으로 분석하는 경우에는 규제기 을 0.04

mg/kg을 제안하 다.

바. 아울러, 고상폐기물의 시험방법 개선에 따른 규제기 (안)을 재설정하 으며, 행

POPs 리법 시행규칙 개정(안)을 제안하 다.

5. 연구결과의 활용에 한 건의

(1) PCBs 함유 고상폐기물의 리 황 기 등에 한 자료 제공

(2) PCBs함유 고상폐기물의 기 재설정 제시

(3) PCBs 함유 고상폐기물의 폐기물공정시험방법 개정자료 제공

― ―vi

ABSTRACT

PCBs are persistent organic pollutants that are persistent, bioaccumulation and

adversely affect human health and the environment. They can be transported long

distances and have been detected in the furthest corners of the globe, including

places far from where they were manufactured and used. Unfortunately PCBs have

already been in widespread use for about 40 years in transformers and capacitors,

and it is now necessary to put forward practical solutions for eliminating PCBs

wherever they may occur.

The PCBs-containing solid wastes can be classified into what was contaminated

directly by PCBs usage such as transformer, capacity and what unintentionally by

incineration, combustion like ash, sludge. In addition, the PCBs-containing wastes

can be classified as porous and non-porous materials. PCBs-Contaminated means a

non-liquid material containing PCBs at leaching concentration ≥ 0.003 mg/L and a

liquid material containing PCBs at contents concentration ≥ 2 mg/L in Korea.

This study was performed to improvement the analytical methods and

re-establishment the regulatory standard of PCBs-containing solid wastes for

sufficient management in which has been concerned internationally. To do this, the

sampling, pre-treatment and quantification method were discussed. The surface

wipe sampling was selected in the non-porous materials and cutting sampling in

the porous materials. In the absence of transformer oils, electrical equipment is

PCB-Contaminated if it has PCBs at ≥ 0.4 ㎍/100㎠ as measured by a wipe test of

a non-porous surface and if it has at 0.04 mg/L as measured by cutting test of a

porous material. Also, new analytical methods for PCBs containing solid waste

were proposed.

― ―vii

목 차

요 약 문 ···············································································································ⅰ

ABSTRACT ··········································································································ⅶ

목 차 ·····················································································································ⅷ

표 목 차 ···············································································································ⅸ

그 림 목 차 ··········································································································ⅺ

Ⅰ. 서 론 ···························································································································1

Ⅱ. 연구내용 방법 ····································································································3

1. 국내․외의 PCBs 함유 고상폐기물 리 황 ·························································3

2. 폐기물 종류별 용출 함량시험방법 비교․검토 ···················································3

3. PCBs함유 폐기물 분석방법 개선(안) 기 (안) 제시 ···········································3

4. 시험방법 개선에 따른 기 재설정 제시 ·································································3

Ⅲ. 결과 고찰 ············································································································4

1. 국내․외의 PCBs 함유 고상폐기물 리 황 ·························································4

2. 폐기물 종류별 용출 함량시험방법 비교․검토 ·················································31

3. 폐기물 시료 용성 평가 ·························································································62

4. PCBs함유 폐기물 분석방법 개선(안) 기 (안) 제시 ·········································83

Ⅳ. 결 론 ·························································································································87

참 고 문 헌 ····················································································································91

부록 A. 비함침성 고상폐기물 PCBs 세부분석지침 ································95

― ―viii

표 목 차

표 Ⅲ-1-1. PCBs 분자식 이성체수 ················································································5

표 Ⅲ-1-2. PCBs의 물리․화학 특성 ··············································································6

표 Ⅲ-1-3. PCBs 용도와 사용 ·······················································································6

표 Ⅲ-1-4. 각 국의 PCBs 련 근거 법령 ·········································································7

표 Ⅲ-1-5. 각 국의 PCBs 리 황 ···················································································9

표 Ⅲ-1-6. 우리나라 PCBs 함유폐기물의 처리기 방법 ··········································11

표 Ⅲ-1-7. 국내법의 PCBs 함유폐기물의 규제기 시험방법 ···································15

표 Ⅲ-1-8. 일본의 PCBs 처리물의 정기 과 검정방법 ···············································16

표 Ⅲ-1-9. 폐기물별 PCBs 처리방법 처리기 ··························································17

표 Ⅲ-1-10. 시료채취방법별 시험방법 개요 ····································································18

표 Ⅲ-1-11. 미국의 고상폐기물의 시료채취 면 선정방법 시료채취 방법 ············ 28

표 Ⅲ-1-12. 미국 EPA의 고상폐기물 추출방법 ·······························································29

표 Ⅲ-2-1. PCBs 함유 고상폐기물의 처리완료 기 ·······················································32

표 Ⅲ-2-2. 우리나라, 미국, 일본의 고상 폐기물 시료별 분석방법 비교 ······················· 40

표 Ⅲ-2-3. 선정된 분석 상 시료 ·····················································································41

표 Ⅲ-2-4. 외국의 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법(표면채취법)비교 ···························43

표 Ⅲ-2-5. 본 연구의 시료채취 분석방법 검토범 ··················································45

표 Ⅲ-2-6. 구입한 표 인증물질과 내용 ··········································································46

표 Ⅲ-2-7. 시료채취방법 요약 ··························································································47

표 Ⅲ-2-8. 검토 상 고상폐기물의 시험방법 ···································································54

표 Ⅲ-2-9. 표 물질을 이용한 시료분석 결과 ·································································58

표 Ⅲ-2-10. 시험방법별 추가 검토사항 ············································································61

표 Ⅲ-3-1. PCBs 함유 고상폐기물 시료채취 황 ··························································62

― ―ix

표 Ⅲ-3-2. 변압기 부재(규소강 구리선) 비함침성 고상폐기물 분석결과 ········ 64

표 Ⅲ-3-3. 변압기 부재(나무 종이류) 함침성 고상폐기물 분석결과 ··················· 67

표 Ⅲ-3-4. 비의도 PCBs 함유 가능 폐기물 선정 시료 ···············································70

표 Ⅲ-3-5. 비의도 고상폐기물 분석결과 ······································································71

표 Ⅲ-3-6. 방법검출한계 ···································································································74

표 Ⅲ-3-7. 표면채취법에 의한 고상폐기물과 액상폐기물의 규제기 비교 ··················77

표 Ⅲ-3-8. 부재채취법에 의한 고상폐기물과 액상폐기물의 규제기 비교 ··················79

표 Ⅲ-3-9. 처리기술에 따른 각 부재의 세정 후 농도 ····················································81

표 Ⅲ-4-1. PCBs 함유 고상폐기물의 시험방법(안) 규제기 (안) ······························83

표 Ⅲ-4-2. 국내 PCBs 함유폐기물의 규제기 시험방법 ··········································83

표 Ⅲ-4-3. PCBs 함유 고상폐기물 성상별 시험방법(안) ·················································84

표 Ⅲ-4-4. POPs 리법 시행규칙 별표2(잔류성유기오염물질 함유량 기 ) 개정(안) ····· 85

표 Ⅲ-4-5. POPs 리법 시행규칙 별표8(POPs함유 폐기물의 처리에 한 기 방법)

개정(안) ···········································································································86

― ―x

그 림 목 차

그림 Ⅲ-1-1. PCBs 구조 ······································································································4

그림 Ⅲ-1-2. 우리나라 PCBs 처리 배경 ············································································· 8

그림 Ⅲ-1-3. 우리나라 PCBs 함유 폐기물의 분류 ····························································10

그림 Ⅲ-1-4. 우리나라 고상 폐기물 PCBs 분석흐름도 ···············································13

그림 Ⅲ-1-5. 우리나라 POPs 공정시험방법의 액상폐기물 PCBs 분석흐름도 ············14

그림 Ⅲ-1-6. 우리나라 폐기물공정시험방법 액상 폐기물 PCBs 분석흐름도 ··············15

그림 Ⅲ-1-7. 일본의 폐유 PCBs 분석흐름도 ·······························································19

그림 Ⅲ-1-8. 일본의 세정액시험방법 PCBs 분석흐름도 ··············································20

그림 Ⅲ-1-9. 일본의 표면채취시험방법 PCBs 분석흐름도 ··········································21

그림 Ⅲ-1-10. 일본의 부재채취시험방법 PCBs 분석흐름도 ········································22

그림 Ⅲ-1-11. 일본의 용출액시험방법 PCBs 분석흐름도 ············································23

그림 Ⅲ-1-12. 일본의 폐산․폐알칼리 시험방법 PCBs 분석흐름도 ····························24

그림 Ⅲ-1-13. 미국의 PCBs 함유 고상폐기물의 분석방법 흐름도 ···································30

그림 Ⅲ-2-1. 변압기 부재 의 폐기물 종류 함량 ························································34

그림 Ⅲ-2-2. PCBs 오염 폐기물의 분류 ············································································35

그림 Ⅲ-2-3. PCBs 비의도 오염 폐기물 ········································································36

그림 Ⅲ-2-4. PCBs 의도 오염 폐기물 ············································································37

그림 Ⅲ-2-5. 표면채취방법 분석흐름도 ·············································································38

그림 Ⅲ-2-6. 부재채취방법의 헥산추출 분석흐름도 ·························································39

그림 Ⅲ-2-7. 부재채취방법의 용출 분석흐름도 ································································39

그림 Ⅲ-2-8. 변압기 구조 함유 폐기물 종류 ·······························································42

그림 Ⅲ-2-9. 미국 ASTM의 표면채취 방법 ······································································44

그림 Ⅲ-2-10. 넓은 평면형 고상폐기물의 분석흐름도 ······················································48

그림 Ⅲ-2-11. 비정형 속류 고상폐기물의 분석흐름도 ··················································49

― ―xi

그림 Ⅲ-2-12. PCBs 함유 기타 폐기물류(종이․섬유 등)의 분석흐름도 ··························50

그림 Ⅲ-2-13. 소각재․슬러지 등의 고상폐기물 분석흐름도 ···········································51

그림 Ⅲ-2-14. 폐산․폐알칼리 등의 액상폐기물 분석흐름도 ···········································52

그림 Ⅲ-2-15. 평면형 비함침성 부재의 표면채취방법 ······················································55

그림 Ⅲ-2-16. 비정형 비함침성 부재의 부재채취방법 ······················································56

그림 Ⅲ-2-17. 폐기물 시료 종류별 처리 방법 ·······························································57

그림 Ⅲ-2-18. 시료 B의 분석 ․후의 분석결과 ······························································59

그림 Ⅲ-2-19. 시료 C의 방법별 분석결과 ·········································································60

그림 Ⅲ-3-1. PCBs 함유 고상폐기물 종류별 분석방법 용 황 ···································63

그림 Ⅲ-3-2. 변압기 1(15.43ppm)의 규소강 분석 크로마토그램 ···································65

그림 Ⅲ-3-3. 변압기 1(29.83ppm)의 구리선 분석 크로마토그램 ······································66

그림 Ⅲ-3-4. 변압기 1(15.43ppm)의 나무 분석 크로마토그램 ··········································68

그림 Ⅲ-3-5. 변압기 1(15.43ppm) 변압기 3(93.39 ppm)의 종이 분석 크로마토그램 · 69

그림 Ⅲ-3-6. 고상폐기물 시료분석 크로마토그램 ························································72

그림 Ⅲ-3-7. 액상폐기물 시료분석 크로마토그램 ························································73

그림 Ⅲ-3-8. 방법검출한계 S/N 비 ··················································································74

그림 Ⅲ-3-9. 폐기물 종류별 표면채취방법 ········································································77

그림 Ⅲ-3-10. 동선 등 비함침성 폐기별의 부재채취방법-함량시험법 ······························79

그림 Ⅲ-3-11. 종이 등 함침성 폐기별의 부재채취방법-함량시험법 ·································80

그림 Ⅲ-3-12. 폐기별 종류별 부재채취방법-용출시험법 ···················································82

그림 Ⅲ-4-1. PCBs 함유 제춤 폐기물의 시험방법(안) ······················································82

― ―- 1 -

I. 서 론

산업과 공업이 발달함에 따라 다양한 종류의 화학물질들이 인간 생활에 사용되어

왔으나 일부 화합물들은 인체의 해성 환경오염문제 등 사회 문제가 야기되어

사용이 단되었으며, 이러한 화학물질 표 인 사례가 폴리염화비페닐류

(Polychlorinated biphenyls, PCBs)이다. PCBs는 1929년 미국에서 상업 으로 생산이

시작된 이래, 사용이 지될 때까지 Aroclor, Clophen, Phenoclor, Kanechlor 등의

상품명으로 ‘30～’70년 에 세계에서 130만톤이 생산되었으며 변압기, 축 기의 연유,

윤활유, 가소제, 도료 복사지 등 다양한 용도로 사용되었다1~6.

그러나 PCBs는 독성이 강하고 환경 에서 잘 분해되지 않고 잔류하여 생물농축

되는 것이 밝 지면서 세계 각국은 ‘70년 에 PCBs의 생산과 사용을 지하고 PCBs

사용 황, 환경오염실태조사 PCBs 함유 제품의 처리 책을 강구하기 시작하 으며

우리나라에서도 1979년 기사업법에 의해 PCBs 사용이 제한되기 시작한 이후 1996년

유해화학물질 리법에 의해 제조, 수입, 매 사용이 지되었다7~13.

최근 PCBs 등 환경잔류성유기오염물질(POPs)의 규제 리를 한 스톡홀름 약이

발효되면서 POPs에 한 심이 집 되고 있다. PCBs는 인간의 필요에 의해 사용된

POPs 물질로서 환경오염 인체에 한 유해성이 제기되어 사용이 지된 표 인

물질이다. 1929년부터 세계에 약 130만톤 이상이 변압기의 연유, 열교환기의 열매체

등 사용되어 왔으나, 환경오염 피해가 밝 지면서 부분 선진국은 제조∙사용을 지

하고 있다14~18.

한, 미국, 일본, 독일 등 선진국에서는 기존 PCBs 함유 제품에 의한 환경오염을

방지하기 해 사용실태 악, 리 폐기 책을 추진하고 있으며, 국제 으로는

2004년 5월 발효된 스톡홀름 약에서는 POPs의 근 을 한 이행 사항을 제시되었다.

이에 따라 우리나라는 2007년 1월에 잔류성 유기오염물질 리법을 제정하고 2008년부터

본격 인 PCBs 근 책을 시행하고 있다19.

― ―- 2 -

이에, 본 연구에서는 미국, 일본 등 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 규제기 ,

정방법 등 리 황을 악하고, 조사 상 폐기물 선정 지조사를 수행하고자

한다. 한, PCBs 함유 고상폐기물 종류별 표면채취법, 부재시험방법, 세정시험방법

등의 함량시험방법과 기존의 폐기물공정시험방법의 용출시험방법과 비교∙검토하여

PCBs 함유 고상폐기물의 시험방법(안)을 마련하고, 시험방법 개선에 따른 규제기 (안)을

재설정 하고자 한다.

― ―- 3 -

II. 연구내용 방법

1. 국내․외의 PCBs 함유 고상폐기물 리 황

미국, 일본, UNEP 등의 PCBs 함유 폐기물의 리 황, 폐기물 종류별 시료채취

분석방법 등의 자료는 련 문헌 인터넷 자료를 심으로 정리하 다20~22. 한,

기존에 과학원 환경부에서 수행된「PCBs 함유 폐기물 PCBs 분석방법」PCBs

련 연구사업 보고서를 검토․정리하여, PCBs 함유 고상폐기물의 국제 리 황을

정리하 다.

2. 폐기물 종류별 용출 함량시험방법 비교․검토

속용기, 강 , 동선 등의 변압기 부재와 슬러지, 분진, 폐산, 세정액 등 PCBs 함유

고상 폐기물의 종류 특성을 고려하여 시료를 채취하고, 표면채취법․부재채취법․

세정액시험방법 등 폐기물 종류별 시료채취 분석방법을 비교․검토하 다. 한,

폐기물 인증표 물질(Certified Reference Materials, CRMs)을 이용하여 제안된 분석

방법과 선진국의 분석방법의 시료분석결과를 확인하 다.

3. PCBs함유 폐기물 분석방법 개선(안) 기 (안) 제시

폐기물 종류별 시료채취 시험방법 검토결과와 기존의 연구결과를 토 로 PCBs

함유 고상폐기물 시험방법(안)을 마련하 으며, 규제기 (안)을 재설정하 다.

4. 시험방법 개선에 따른 기 재설정 제시

미국, 일본, 캐나다 등 선진국의 시험방법별 고상폐기물 규제기 을 검토하고, 기존의

연구결과와 본 조사결과를 토 로 새로운 시험방법을 용한 리기 (안)을 설정

제시하 으며, POPs 리법 시행규칙개정(안)을 제안하 다.

― ―- 4 -

III. 결과 고찰

1. 국내․외의 PCBs 함유 고상폐기물 리 황

미국, 일본, UNEP 등의 PCBs 함유 폐기물의 리 황, 폐기물 종류별 시료채취

분석방법 등의 자료는 련 문헌 인터넷 자료를 심으로 정리하 다20~22. 한,

기존에 과학원 환경부에서 수행된「PCBs 함유 폐기물 PCBs 분석방법」PCBs

련 연구사업 보고서를 검토․정리하여, PCBs 함유 고상폐기물의 국제 리 황을

정리하 다.

가. 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 리 황 조사

1) PCBs 일반 황

폴리염화비페닐류(polychlorinated biphenyls, PCBs)는 두 개의 페닐기(phenyl

group : C6H5-)에 결합되어 있는 수소 원자(hydrogen atom)가 염소 원자(chlorine

atom)로 치환된 화합물로, 염소의 치환수와 치에 따라 일염화물(monochlorinated

biphenyl)에서 십염화물(decachlorinated biphenyl)의 209종에 이성체가 존재하며, 다음

그림 III-1-1과 표 III-1-1에 PCBs의 구조 이성체 수를 나타내었다. PCBs는 1881년

Schmidt에 의해 최 로 합성되어 1929년 미국에서 상업 으로 생산이 시작된 이래, 사

용이 지될 때까지 Aroclor, Clophen, Phenoclor, Kaneclor 등의 상품명으로 ‘30~’70년

에 세계에서 130만톤이 생산되어 변압기, 축 기의 연유, 윤활유, 가소제, 도료,

복사지 등 여러 용도로 사용되어 왔다23.

3'

4'

5' 6'

2' 2 3

4

56Clx Cly

그림 III-1-1. PCBs 구조

― ―- 5 -

표 III-1-1. PCBs 분자식 이성체수

Cl No. Molecule formula Isomer No. Cl contents(%)

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

mono

di

tri

tetra

penta

hexa

hepta

octa

nona

deca

C12H9Cl1C12H8Cl2C12H7Cl3C12H6Cl4C12H5Cl5C12H4Cl6C12H3Cl7C12H2Cl8C12HCl9C12Cl10

3

12

24

42

46

42

24

12

3

1

18.79

31.77

41.30

48.56

54.30

58.93

62.77

65.98

68.73

71.18

Total 209

개별 PCBs 순물질은 무색이며, 종종 결정형 화합물이나, 상업 으로 시 되고 있는

PCBs 혼합물은 무색 는 밝은 노란색이다. PCBs의 염소화 화합물은 액체이며, 염

소수가 증가함에 따라 도가 증가하여 물엿과 같은 상태에서 수지상으로 변한다. 한

PCBs는 염소수에 따라 물리․화학 성질이 다르나, 일반 으로 열에 안정하고, 열용량이

크며, 기 연성이 좋고, 상온에서 당한 성을 가지는 액체로서 착성이 풍부한

특징을 가진다. 한, 이염화물외에는 불연성이며, 화학 으로 불활성이면서, 내산, 내

알칼리성을 가지며, 물에 거의 녹지 않으나 많은 유기용매(탄화수소류, 지방 유기

화합물 등)에는 가용성이다(표 III-1-2 참조).

한, PCBs는 우수한 기 연물질로 변압기 축 기의 연유에 리 이용되었고,

한 열매체(oxychlorination법, 염화비닐제조 등 석유화학), 제지, 약품, 라스틱,

아스팔트공업, 선박 등의 난방, 보일러, 건조기, 열풍발생기에 200～400℃ 정도의 가열을

필요로 하는 공정에 범 하게 사용되었으며, 한 기계유, 가소제, 도료 복사지

등에도 이용되어 왔다.

다음 표 III-1-3는 용도에 따른 PCBs 제품 사용장소를 정리한 것으로, 표에 나타난

바와 같이 PCBs의 사용장소는 매우 다양하므로 사용 는 사용 후에 여러 곳으로

배출될 가능성이 있다.

― ―- 6 -

표 III-1-2. PCBs의 물리․화학 특성24~28

항 목Aroclor1242

(KC-300)

Aroclor1248

(KC-400)

Aroclor1254

(KC-500)

Aroclor1260

(KC-600)

염소함유율(％) 42 48 54 60

평균분자량 261-266.5 288-299.5 327-328.4 372-375.5

물리 형상 유동성액체 유동성액체 성액체 성액체

비 (℃) 325-366 340-375 365-390 385-420

비 (g/㎤) 1.3-1.4 1.40-1.41 1.50-1.54 1.58-1.62

수용해도(25℃)(mg/L) 0.045-0.75 0.043-0.32 0.0001-0.30 0.0027-0.08

증기압(25℃)(P) 0.013-0.12 0.004-0.11 0.00048-0.043 0.0016-0.012

헨리상수(Pam3) 20.3-768 44.58-372 0.007-284 17.23-722.4

Kow(log) 0.703-5.8 5.75-6.11 4.08-6.72 4.34-7.14

생물농축계수(log) 3.2-4.69 3.86-5.08 4.41-5.52 4.38-6.20

표 III-1-3. PCB 용도와 사용29

용도별 제품별․사용장소 PCBs 제품명

연유

변압기용 빌딩․병원․차량․선박 등의 변압기 KC-1000 Ar-T100

축 기용

형 등․수은등의 안정기용, 세탁기․

자 지 등의 가정용, 모터용 등의 축 기,

직류용 축 기, 축 용 축 기

KC-300

400

500

Ar-1242

1248

1254

열매체

(가열과냉각)

각종화학공업, 식품공업, 합성수지공장 등

공정의 가열과 냉각, 선박의 연료유 열

KC-300

400

윤활유 고온용 윤활유, 작동유, 기공펌 , 삭유 KC-300

가소제

연용 선의 피복, 연 테이

난연용 폴리에스테르 수지, 폴리에틸 수지, 고무

기타 착제, 니스, 왁스 등 KC-500 KC-600

도료, 잉크 난연성 도료, 내약품성 도료, 내수도료 등

복사지 자식 복사지, 노카본지(용매) KC-300

기타종이 등의 코 , 칼라 TV 용품, 농약효과

연장제

― ―- 7 -

2) PCBs 함유 고상 폐기물의 리 황

가) PCBs 련 법령

우리나라의 PCBs 련법과 미국, 일본 등의 PCBs함유 고상폐기물 련 규정을

조사하여, 리기 리 황을 정리하 다(표 III-1-4 참조)30~32.

우리나라「POPs 리법」은 고상폐기물의 경우 속 등 비함침성 내부부재는 최종

세정액 PCBs 함유량이 0.003 mg/L 이상, 종이․목재 등 함침성 부재는 용출액

0.003 mg/L 이상이면 POPs 함유 폐기물로 리하고있다. 그러나 미국, 일본,

캐나다는 고상폐기물의 종류에 따라 표면채취법, 부재채취법 등의 방법으로 시료를

채취하여 분석하는 방법을 제시하고 있다.

표 III-1-4. 각 국의 PCBs 련 근거 법령30~32

국 가 근거법령(최 규제일) 규제내용

한 국․폐기물 리법(‘87)․POPs 리법('08)․유해화학물질 리법('99)

․PCBs가 세정액(비함침성)․용출액(함침성)이 0.003 mg/L이상 POPs폐기물로 리․2 ppm 미만 : 폐유로 리․PCBs의 제조․수입․ 매 는 사용 지

미 국

․유해물질 리법 (TSCA, ‘76)- 40 CFR 761('92)․자원보 회수법 (RCRA, ‘76)- 40 CFR 279('92)

․PCBs의 제조․수입․ 매 는 사용지(50 ppm 이상)

․폐유․종이․목재 : PCBs 50 ppm 이하․ 속 등 비함침성 부재 : 10 ㎍/100㎠ 이하

일 본

․폐기물의 처리 청소에 한법률- 동법 시행 규칙(1998 개정)- 동법 시행령(1998 개정)․후생성 고시(1998, 2000개정)

․폐 PCBs 수집, 운반, 보 , 처리에 한규정(특별 리산업폐기물로 리)

․0.5 ppm 이하 : 폐유․0.5 ppm 과 : 후생 신이 정하는 PCB분해방법 처리

캐나다

․이동 장치에 의한 PCB처리·처분에 한 연방규칙(‘90)․PCBs규칙(‘91)․캐나다연방 환경성 가이드라인(‘89)

․50 ppm미만 : 폐유, 소각 처리가 가능․50 ppm이상 : PCB기름, 소각 는 이동식PCB처리 장치(2 ppm 이하)로 무해화

․ 속 등 비함침성 부재 : 10 ㎍/100㎠ 이하

유럽연합

․폐유 처분에 한 규정(75/439ECC, '75-‘87 개정)

․PCBs 등의 처분에 한 규정(76/403 EEC, '76-'96 개정)․유해물질 소각에 한 규정(94/67/EC, '94)․폐기물에 한 규정(75/442EEC('75)

․50 ppm미만 : 폐유 처분․50 ppm이상 :- 유해폐기물소각로 (1100도 ,2 , 배가스 O2 :3%, 배출 열량비 : 40%이하)

․기타 방법 : 상기소각과 동등이상 기술(BAT)

― ―- 8 -

나) 국내․외 PCBs 처리 황

우리나라는 PCBs 기설비기술 기 령에 의해 1979년 처음으로 기기기의

PCBs 사용을 지하 으며, 1996년「유해화학물질 리법」에서 PCBs의 제조․수입․

사용을 지한 후 1999년에 규제기 을 50 ppm으로 리하 다. 한「폐기물 리법」

「잔류성유기오염물질 리법」에 의해 2 ppm 이상의 액상폐기물을 PCBs 함유 폐기

물로 규제하고 있으며, PCBs 함유 폐기물을 고온소각 는 고온 용융처리, 화학처리

( 화․산화․환원․ 합․축합․치환 등의 화학반응을 이용하여 처리하는 방법)

세정처리(고체상태의 물질만 해당)하도록 하고 있다19, 33~34

.

2004년 10월 PCBs의 완 근 을 해 민․ 합동으로 자발 합의서를 채택하고

환경부는 PCBs의 배출원 오염 황을 악하기 시작하 다. 한, 2007년 1월

POPs 리법을 공포하고 스톡홀름 약에 공식 가입하 으며, 재는 2015년 까지

PCBs의 완 근 을 목표로 사업을 추진하고 있다. 다음의 그림 III-1-2은 우리나라

PCBs 처리 배경을 정리하여 나타내었다.

그림 III-1-2. 우리나라 PCBs 처리 배경

― ―- 9 -

미국, 일본 등의 PCBs 함유 폐기물의 처리방법 처리 황은 다음의 표 III-1-5에

정리하 다.

표 III-1-5. 각 국의 PCBs 리 황

국가 규제농도 처리방법(처리기 ) 처리 황

미 국 50 ppm 이상1)고온소각, 화학 처리

(완료 2ppm)

소각처리 주이나

화학 처리도 사용

캐나다 50 ppm 이상고온소각, 화학 처리

(완료 2ppm)

고농도 : 소각 처리

농도 : 화학 처리

국 50 ppm 이상

50 ppm 이상 :고온소각

10∼50 ppm : 소각 는

화학 처리

고농도 : 소각 처리

농도 : 화학 처리

독 일50 ppm

(10ppm)

고온소각, 화학 처리

(완료 50 ppm)고온소각 지하처분

랑스 50 ppm 이상

고온소각, 화학 처리

(완료 50 ppm)

소각처리 주이나

화학 처리도 사용

타국의 PCBs도 수입·처리

네델란드50 ppm 이상

(5ppm)

고온소각, 화학 처리

(완료 50 ppm)

고온소각 심

타국의 PCBs도 수입·처리

호 주50 ppm 이상이며

50g 이상고온소각, 화학 처리

고농도 : 소각 처리

농도 : 화학 처리

일 본 농도기 없음고온소각, 화학 처리

(완료 0.5 ppm)고온소각 화학 처리

한민국2 ppm 이상

2 ppm 이상

고온소각2)는 고온용융처리

3)

화학 처리국, 네델란드 수출

주1) 500 ppm 이상 : 순수 PCBs 물질 규제, 50∼500 ppm : PCBs 잠정오염 규제, 5 ppm 미만

: non-PCBs로 간주

주2) 연소실 출구온도 1100℃ 이상, 연소가스 2 이상 체류

주3) 연소실 출구온도 1200℃ 이상, 연소가스 1 이상 체류

― ―- 10 -

나. 고상폐기물 종류별 시료채취 분석방법 조사

1) 우리나라 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법

우리나라는『잔류성유기오염물질 리법』시행규칙에 PCBs 함유 폐기물의 구체

인 기 과 처리방법을 제시하고 있으며, PCBs 함유 폐기물은 다음의 그림 III-1-3와

같다. PCBs 함유 액상 폐기물은 기존의 폐기물 리법에 제시된 고온소각 는 고온

용융처리 방법 이외에 탈염소화법에 의한 화학 처리방법으로 처리 할 수 있도록

허용하고 있으며, PCBs 함유 고상폐기물은 화학 처리 는 세정처리 후 PCBs 함량은

0.003 mg/L 미만 함유하여야 한다. 다음의 표 III-1-6에 우리나라 PCBs 함유폐기물의

처리기 방법을 표로 정리하 다.

PCBs

함유

폐기물

고

상

액

상

비함침성 내부 부재

( 속용기, 철 , 동선 등)

PCBs 함유 액상

( 연유, 삭유)

함침성 내부 부재

(종이, 섬유, 나무 등)

세정액 0.003 mg/L

용출액 0.003 mg/L

함량 2 mg/L

그림 III-1-3. 우리나라 PCBs 함유 폐기물의 분류

― ―- 11 -

표 III-1-6 . 우리나라 PCBs 함유폐기물의 처리기 방법

구 분 처리방법 처리기

액상

․고온소각 는 용융처리

․유해한 부산물을 생성시키지 않는 탈염

소화법에 의한 화학처리․PCBs 함량 2 mg/L

고상

․고온소각 는 용융처리․세정액 용출액 0.003 mg/L 미만

함유

․화학처리 는 세정․세정액 용출액 0.003 mg/L 미만

함유

우리나라의 고상폐기물 PCBs 분석방법은 폐기물공정시험방법의 14항에 용출시험

방법으로 제시되어 있으며, 변압기 부재 등 고상폐기물의 종류에 따른 PCBs 함유

폐기물에 해 단일 단기 인 0.003 mg/L을 용하고 있다.

폐기물공정시험방법에는 고상폐기물에 용되는 용출시험방법과 고상폐기물의 세정액

폐유 등 액상폐기물에 용되는 액상폐기물 PCBs 분석시험방법이 운 되고 있으나,

POPs 공정시험방법에는 고상 액상폐기물의 PCBs 209종의 동질체 12종의

co-planar PCBs를 분석하는 방법에 제시되어 있다. 그러나, POPs 공정시험방법에 제시된

고상폐기물 PCBs 분석방법은 소각재, 슬러지 등의 시료에 한 분석방법(ES 10451.1,

ES 10452.1)만이 제안되어 있어 제품의 사용으로 오염된 속용기 등의 의도 인 PCBs

함유 폐기물의 시료채취에 한 언 은 없는 실정이다35~36.

POPs 리법에 제시된 종이, 목재 등 함침성 내부부재에 용되는 용출시험방법은

폐기물공정시험방법에 따라 시료를 조제한 후 증류수에 염산을 넣어 pH 5.8~6.3으로 조

정한 후 시료 : 용매의 비율을 1:100(W/V)의 비로 만든 혼합액을 상온, 상압에서 진탕

회수가 매분당 200회, 진폭이 4~5 ㎝의 진탕기를 사용하여 6시간 동안 진탕한 다음 1.0

㎛의 유리섬유 여과지로 여과하고 당량을 취하여 실험하도록 되어 있다. 다음의 그림

III-1-4에 폐기물공정시험방법에 제시된 고상폐기물 PCBs 분석흐름도를 나타내었다.

― ―- 12 -

▪상온, 상압에서 매분당 약 200회, 진폭이 4~5 cm로 6시간

연속 진탕 후 여과

▪pH를 5.8~6.3으로 한 염산 용매(mL) 시료:용매=1:10(W:V)

함침성 부재 (≒20g)

염산혼합액

알칼리 분해

GC/ECD 분석

▪아세톤 50mL, 헥산 50mL로 추출

▪헥산 50mL로 추출

▪무수황산나트륨 통과

여과액

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임 → 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20mL + 25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

로리실 컬럼

그림 III-1-4. 우리나라의 고상 폐기물 PCBs 분석흐름도

한, POPs 시험방법의 속용기 등 비함침성 부재의 세정액시험방법(ES 10481.1,

ES 10482.1)과 행 폐기물공정시험방법에 제시된 액상폐기물 PCBs 분석방법을

다음의 그림 III-1-5 III-1-6에 나타내었다.

그러나, 제시된 POPs 시험방법은 유분함유 액상폐기물 시료에 용하기 해서는

― ―- 13 -

추가 인 유분제거를 한 처리 과정이 필요하고, 폐기물공정시험방법은 제시된

검출한계(0.05 mg/L)가 POPs 리법에 제시된 POPs 폐기물 규제기 치(0.01 mg/L) 보다

높게 제시되어 있어 이에 한 추가 인 검토가 필요한 것으로 단되었다. 다음의

표 III-1-7에 제시된 규제기 치와 분석방법에서 도출되는 분석 가능 농도를 정리하여

나타내었다.

액상폐기물 시료 일정량

∙여과 세정액 : 액-액 추출(톨루엔으로 3회이상)

∙여과 액체시료 : 속슬 추출

(톨루엔으로 16시간 이상, 정제용 내부표 물질 일정량)

다층 실리카겔컬럼

(15mm ID × 30cm 컬럼사용, 노말헥산 150mL로 용출)

▪약 1mL 이하로 농축

▪질소가스로 약 100μL로 농축

▪노말헥산 약 2mL

HRGC/HRMS 분석

▪농축기로 약 1mL 농축

▪질소가스로 약 100μL 이하로 농축

▪톨루엔으로 용매 환

▪실리지첨가용 내부표 물질 일정량

▪최종용약 약 20-50μL

그림 III-1-5. 우리나라 POPs 공정시험방법의 액상폐기물 PCBs 분석흐름도

― ―- 14 -

알칼리 분해

GC/ECD 분석

▪1M KOH/Ethanol 50mL

액상폐기물 시료 일정량

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임 → 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20mL + 25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

로리실 컬럼

그림 III-1-6. 우리나라 폐기물공정시험방법 액상 폐기물 PCBs 분석흐름도

표 III-1-7. 국내법의 PCBs 함유폐기물의 처리규제기 시험방법

구 분 시험방법 측정기기 규제치 정량한계 근 거폐유

처리유함유량시험법 GC/ECD 2 mg/L 0.05mg/L 폐기물공정시험방법

폐산,

폐알카리함유량시험법 GC/ECD 2 mg/L 0.05mg/L 폐기물공정시험방법

폐 라스틱,

속,

도자기

용출시험법 GC/ECD 0.003 mg/L 0.0005mg/L 폐기물공정시험방법

세정액시험법 - 0.003 mg/L - -

종이, 나무,

섬유용출시험법 GC/ECD 0.003mg/L 0.0005 mg/L 폐기물공정시험방법

재, 오니,

재 등용출시험법 GC/ECD 0.003mg/L 0.0005 mg/L 폐기물공정시험방법

― ―- 15 -

2) 일본의 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법

우리나라는 고상폐기물의 PCBs 함유 폐기물 여부를 세정액시험방법 용출

시험방법에 의한 단일기 (0.003 mg/L)을 용하여 운 하고 있으나, 일본은 폐기물

종류별 처리방법별 용 시험방법과 처리기 을 구분하여 운 하고 있다. 다음의 표

III-1-8은 일본의 고상 액상폐기물 종류별 시험방법 정기 을 정리하 으며, 표

III-1-9은 고상폐기물의 처리방법별 용 시험방법을 보다 세분화하여 재정리하 다. 한

표 III-1-10에 시료채취방법별 시험방법 개요를 정리하여 나타내었으며, 그림 III-1-7~

III-1-12는 각 분석방법의 분석 흐름도를 나타내었다.

표 III-1-8. 일본의 PCBs 처리물의 정기 과 검정방법

구 분 시험방법 측정기기 규제치 정량한계 근 거

폐유

(처리제유)

폐유 PCB

분석방법HRGC/HRMS 0.5mg/kg 0.05mg/kg* 후고 192호 별표 제2

폐액

(세정액)세정액 시험법 GC/ECD 0.5mg/kg 0.5mg/kg* 후고 192호 별표 제3의 제1

폐 라스틱,

속,

도자기

세정액시험법 GC/ECD 0.5mg/kg 0.5mg/kg* 후고 192호 별표 제3의 제1

표면채취법 GC/ECD 0.1㎍/100㎠ 0.1㎍/100㎠* 후고 192호 별표 제3의 제2

부재채취법 GC/ECD 0.01mg/kg 0.01mg/kg* 후고 192호 별표 제3의 제3

종이,

나무, 섬유용출시험법 GC/ECD 0.003mg/L 0.001mg/L** 후고 192호 별표 제4

폐산,

폐알카리함유량시험법

GC/ECD

GC/LRMS0.03mg/L

환고 13호

(JIS K0093 참조)

재, 오니,

재 등용출시험법

GC/ECD

GC/LRMS0.003mg/L

환고 13호

(JIS K0093 참조)

배수 함유량GC/ECD

0.003mg/L0.0005mg/L JIS K0093

GC/MS 0.00005mg/L JIS K0093

환경수 함유량 GC/ECD 0.0005mg/L 0.0005mg/L 수질환경기 고시부표 3

기상 용매흡수포집 GC/ECD 0.5㎍/N㎥ 0.125㎍/N㎥기상 PCB 측정요령

(환 기 제 141호)

작업환경 크로마토그래 GC/ECD 0.1mg/N㎥ 규정없음작업환경 측정기

(노동성 고시 제46호)

환경 기 하이볼륨샘 러 HRGC/HRMS -다이옥신류 기환경조사 매뉴얼

(환경성 환경 리국)

* : 법령 규정 없음(추정치), ** : 수질환경기 고시 부표3의 정량범 로부터 시료량에 맞춰 계산

― ―- 16 -

표 III-1-9. 폐기물별 PCBs 처리방법 처리기

구분 처리방법 시험방법 처리기

폐유 폐 PCB 등의 분해후고 192호 별표 제2

(폐유 PCBs 분석방법)0.5mg/kg 이하

폐유(세정액)후고 192호 별표 제3의 제1

(세정액 시험법)0.5mg/kg 이하

폐 라스틱, 속,

도자기

PCBs 오염물

용제세정

후고 192호 별표 제3의 제1

(세정액 시험법)0.5mg/kg 이하

후고 192호 별표 제3의 제2

(표면채취 시험법)0.1㎍/100㎠ 이하

후고 192호 별표 제3의 제3

(부재채취 시험법)0.01mg/kg 이하

폐 라스틱, 속,

도자기

PCBs 오염물

수계세정, 분해

후고 192호 별표 제3의 제2

(표면채취 시험법)0.1㎍/100㎠ 이하

후고 192호 별표 제3의 제2

(부재채취 시험법)0.01mg/kg 이하

종이․나무․섬유PCB 오염물의

세정분해

후고 192호 별표 제4

(용출시험법)0.003mg/L 이하

폐산․ 폐알카리주1) 규정없음

환고13호주2)

(산업폐기물을 함유한 속

등에 검정방법)

0.03mg/L 이하

상기 이외의 것 규정없음

환고 13호

(산업폐기물을 함유한 속

등에 검정방법)

0.003mg/L 이하

주1) 폐기물처리 청소에 한 법률 시행규칙 제1조의 2의 4호

주2) 헥산 50 mL로 추출

― ―- 17 -

표 III-1-10. 시료채취방법별 시험방법 개요

구 분 시험방법

세정액시험법

․소화46년(1971년) 12월 환경청 고시 제 59호의 부표 3의 3에서 정한 방법

․세정액 1g을 노말 헥산으로 희석한 용액 5 mL 는 세정액 5 mL를 시

료용액으로 하고 GC/ECD를 이용하여 분석한다.

․유분 등의 방해물질에 따라 분석에 지장을 우려가 있는 경우에는

DMSO분배, 황산처리 실리카겔 컬럼에 따른 처리 후 분석

․PCB의 정량은 계수비교법으로 함 (mg/kg)

표면채취시험법

(닦아내는시험법)

․소화46년(1971년) 12월 환경청 고시 제 59호의 부표 3의 3에서 정한 방법

․노말 헥산을 함유한 탈지선 등으로 폐 라스틱류 는 속의 표면 500

㎠을 닦아낸다.

․탈지선 등을 노말 헥산으로 추출하고 처리로 DMSO분배, 황산처리

실리카겔 컬럼등을 행한 액을 시험액으로 사용, GC/ECD로 분석

․PCB의 정량은 계수비교법으로 함 (ug/100 cm2)

부재채취법

․소화46년(1971년) 12월 환경청 고시 제 59호의 부표 3의 3에서 정한 방법

․체 약 1㎤이하의 직방체 약 50g을 잘라내고 무게를 달아 시료로 한다.

․시료를 노말 헥산으로 추출하고 처리로 DMSO분배, 황산처리 실리

카겔컬럼 등을 행한 액을 시험액으로 사용, GC/ECD로 분석

․PCB의 정량은 계수비교법으로 함 (mg/kg)

용출시험방법

․소화46년((1971년)0 12월 환경청 고시 제 59호의 부표 3의 3에서 정한 방법

․용출용기의 내경이하가 되도록 단한 종이류 섬유류 는 단후

2mm 체로 거른 나무류를 시료로 함.

․검액을 헥산으로 추출하고, 처리로서 DMSO분배, 황산처리 실리카

겔컬럼 처리를 행한 액을 시험액으로 하여 GC/ECD 분석

․탄화수소류 등을 량함유하지 않은 시료 : DMSO 분배를 생략 가능

․PCB의 정량은 계수비교법으로 함 (mg/kg)

― ―- 18 -

▪n-헥산 150mL 유출 5mL 농축

▪노말데칸 는 톨루엔 100㎕

▪농축 100㎕

▪착색이 어질 때까지 반복

▪n-헥산층 세정 (n-헥산세정수로 성이 될 때까지)

→ n-헥산층 탈수 Na2SO4▪농축 5mL (농축기), 농축 1mL (질소기류)

▪2M-KOH 10mL 세정 → 물세정 25mL (2회), 탈수 Na2SO4 → 농축 1mL

▪n-헥산 세정 (50mL 이상 150mL 이하)

▪n-헥산 포화 DMSO (25mL) × 4회 → n-헥산 40mL 세정

▪DMSO 층 회수 (100mL) → 진동추출 3회 (각 n-헥산 75mL

+ n-헥산 세정수 100mL)

▪n-헥산 2mL 는 10% 톨루엔함유 n-헥산용액 2mL

▪PCB내 표 물질 1ng 첨가

시료 일정량 (≒0.1g)

DMSO / n-헥산 분배

알칼리 세정

황산처리

실리카겔컬럼 정제

HRGC-HRMS 기기분석

그림 III-1-7. 일본의 폐유 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제2

― ―- 19 -

▪환고 제 59호 「수질환경기 」부표 3

▪세정액 1g을 노말헥산으로 희석한 용액 5mL 는 세정액 5mL

시료용액

GC/ECD 분석

비고 : 세정액에 포함되는 유분 등의 방해물질에 의해 유해물질에 의해 분석에 지장을 우려가

있는 경우, 이하에 따른 처리를 행한다

▪착색이 어질 때까지 반복

▪n-헥산층 세정 (n-헥산세정수로 성이 될 때까지)

→ n-헥산층 탈수 Na2SO4▪농축 5mL (농축기), 농축 1mL (질소기류)

▪n-헥산 포화 DMSO (25mL) × 4회 → n-헥산 40mL 세정

▪DMSO 층 회수 (100mL) → 진동추출 3회 (각 n-헥산 75mL

+ n-헥산 세정수 100mL)

시료용액

▪세정액 1g을 n-헥산 20mL 는 10% 톨루엔 함유 n-헥산용액 20mL 희석

▪환고 제 59호 「수질환경기 」부표 3GC/ECD 분석

실리카겔컬럼 정제

황산처리

알칼리 세정

DMSO / n-헥산 분배

▪2M-KOH 10mL 세정 → 물세정 25mL (2회), 탈수 Na2SO4 → 농축 1mL

▪n-헥산 세정 (50mL 이상 150mL 이하)

▪n-헥산 150mL 용출 5mL 농축

그림 III-1-8. 일본의 세정액시험방법 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제3의 제1

― ―- 20 -

▪착색이 어질 때까지 반복

▪n-헥산층 세정 (n-헥산세정수로 성이 될 때까지)

→ n-헥산층 탈수 Na2SO4▪농축 5mL (농축기), 농축 1mL (질소기류)

▪n-헥산 150mL 용출 5mL 농축

▪2M-KOH 10mL 세정 → 물세정 25mL (2회), 탈수 Na2SO4 → 농축 1mL

▪n-헥산 세정 (50mL 이상 150mL 이하)

▪n-헥산 포화 DMSO (25mL) × 4회 → n-헥산 40mL 세정

▪DMSO 층 회수 (100mL) → 진동추출 3회 (각 n-헥산 75mL

+ n-헥산 세정수 100mL)

▪n-헥산을 포함시킨 탈지선 등에 의해 표면 500cm2를 닦아낸다

시료채취

DMSO / n-헥산 분배

알칼리 세정

황산처리

실리카겔컬럼 정제

GC/ECD 분석

시료추출

▪n-헥산 50mL

▪여과 라스크 세정물 세정

▪n-헥산 20mL 3회

▪여과

▪농축 25mL (농축기)

▪환고 제 59호 「수질환경기 」부표 3

그림 III-1-9. 일본의 표면채취시험방법 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제3의 제2

― ―- 21 -

▪n-헥산 150mL 용출 5mL 농축

▪착색이 어질 때까지 반복

▪n-헥산층 세정 (n-헥산세정수로 성이 될 때까지)

→ n-헥산층 탈수 Na2SO4▪농축 5mL (농축기), 농축 1mL (질소기류)

▪2M-KOH 10mL 세정 → 물세정 25mL (2회), 탈수 Na2SO4 → 농축 1mL

▪n-헥산 세정 (50mL 이상 150mL 이하)

▪n-헥산 포화 DMSO (25mL) × 4회 → n-헥산 40mL 세정

▪DMSO 층 회수 (100mL) → 진동추출 3회 (각 n-헥산 75mL

+ n-헥산 세정수 100mL)

▪PCB 오염물 : 체 약 1cm3이하 직방체 약 50g

시료 일정량

DMSO / n-헥산 분배

알칼리 세정

황산처리

실리카겔컬럼 정제

GC/ECD 분석

시료추출

▪n-헥산 50mL 음 세정 등

▪여과

▪ 라스코 내용물 세정

▪n-헥산 20mL 3회

▪여과

▪농축 25mL (농축기)

▪환고 제 59호 「수질환경기 」부표 3

그림 III-1-10. 일본의 부재채취시험방법 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제3의 제3

― ―- 22 -

▪n-헥산 150mL 용출 5mL 농축

▪n-헥산 포화 DMSO (25mL) × 4회 → n-헥산 40mL 세정

▪DMSO 층 회수 (100mL) → 진동추출 3회 (각 n-헥산

75mL + n-헥산 세정수 100mL)

▪증류수를 pH 조정 (5.8~6.3), 량체 비 10%, 혼합액량 200mL 이상

▪상온 ( 략 20℃), 상압, 6시간 진동 (진동회수 내분 약 200회, 진동폭

4cm 이상 5cm 이하)

▪여과 (난경 0.45㎛의 멤부 필터, 진동 종료후 1시간 이내)

▪용출용기 세정, n-헥산 50mL ( 탁물이 상당히 많은 경우는 아세톤

50mL 첨가)

▪착색이 어질 때까지 반복

▪n-헥산층 세정 (n-헥산세정수로 성이 될 때까지) → n-헥산층 탈수 Na2SO4▪농축 5mL (농축기), 농축 1mL (질소기류)

▪2M-KOH 10mL 세정 → 물세정 25mL (2회), 탈수 Na2SO4 → 농축 1mL

▪n-헥산 세정 (50mL 이상 150mL 이하)

▪종이 섬유는 용출용기의 지름 이하로 재단, 나무는 재단 후 2mm 분쇄*

시료 일정량

DMSO / n-헥산 분배

알칼리 세정

황산처리

실리카겔컬럼 정제

GC/ECD 분석

용출

▪환고 제 59호 「수질환경기 」부표 3

n-헥산 추출

▪진동 (약 10분간), 정치 (에멀 이 생기는 경우 황산 첨가)

▪헥산층 회수, 수층 다른 분액깔 기 n-헥산 50mL 추출 후 회수

▪황산무수나트륨 (무수) 약 10g → 농축 25mL

그림 III-1-11. 일본의 용출액시험방법 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제4

― ―- 23 -

▪수산화칼륨․에탄올 용액 20~30mL 물 25mL

▪헥산 50mL로 2회 추출

▪물세정 100mL로 3회

▪탈수 농축

▪수산화칼륨․에탄올 용액(4 w/v%) 50mL

▪수욕상 1시간 가열 분해

▪실온까지 방냉

▪1st : 아세톤 50mL, 헥산 50mL로 5~10분간 진탕 추출

▪2nd : 헥산 50mL, 5~10분간 진탕 추출

▪탈수 후 5mL로 농축

시료 일정량

알칼리 분해

액액 추출

로리실 컬럼

액액 추출

▪ 로리실 20g

▪함수 아세토니트릴 200mL

액액 추출

▪헥산 100mL, 물 50mL

▪NaOH (4 w/v%)

실리카겔 컬럼

▪실리카겔 20g

▪헥산 200mL

GC/ECD 분석

그림 III-1-12. 일본의 폐산․폐알칼리 시험방법 PCBs 분석흐름도

「특별 리일반폐기물 특별 리산업폐기물에 계되는 기 의 검정방법」

(平宬4년(1992년) 후생성 고시 제 192호) 별표 제4

― ―- 24 -

가) 다양한 시험방법이 용되는 시료

PCBs 폐기물 시험방법으로 세정액시험법, 표면채취시험법(닦아내는 시험법),

부재채취시험법의 세 종류가 있다. 제시된 세 종류의 시험방법 모두를 만족하도록

규정한 것이 아니라 폐기물 처리물에 합한 시험방법을 선정해서 정하도록 하고

있다. 시험방법을 선정할 때에는 상폐기물의 크기, 형태, 재질 등의 특성, 처리방법

각 시험방법의 특징을 고려해야 한다.

세정액 시험방법은 세정 후 부재의 오염정도를 세정액 농도에 따라 간 으로

평가하는 방법이다. 이 방법으로는 세정공정에서 세정용제로 PCBs가 용출되기 어렵고

PCBs 용출이 불충분한 경우에 세정용제의 PCB 농도가 낮아져 기 치 이하라고 잘못

정할 가능성이 있기 때문에 주의가 필요하다. 따라서 이 방법으로 시험하는 경우에는

충분히 용출이 되도록 처리 공정제어의 해체, 분별의 정도나 부재와 세정용제가 충

분히 하도록 세정 조건의 검토가 필요하다.

표면채취시험방법(닦아내는 시험방법)은 처리 후 부재의 표면(500㎠)을 직 닦아내어

평가하는 방법이다. 이 방법에서는 표면을 닦아내어 채취한 시료가 체를 표한 것이

되도록 주의가 필요하다. 원칙 으로 처리공정을 다른 부재를 합쳐서 닦아내고 평가하

는 것은 피해야 한다. 미리 처리상태의 분포를 명확하게 하고 닦아내는 시료의 치나

면 등의 시료 채취조건을 설정해 두는 것이 바람직하다. 이 시험방법은 탱크, 배 수,

기기기의 용기, 강 과 같은 일정 재질로 일정 규모의 면 을 가지는 부재에 합하다.

부재채취 시험방법은 처리 후 부재를 나 어 직 평가하는 방법이다. 이 방법에서는

채취한 시료가 체를 표하게 되도록 주의가 필요하다. 원칙 으로 처리공정을 다른

부재를 합쳐서 채취하여 평가하는 것은 피해야한다. 미리 처리상태의 분포를 명확하게

하고 시료 채취 치나 채취량 등의 시료채취조건을 설정해 두는 것이 바람직하다. 이

검정방법은 닦아내는 시험방법이 곤란한 소형부재, 처리에서 쇄, 단한 부재 등에

합하다.

― ―- 25 -

나) 혼합부재 시료

PCBs 폐기물을 처리한 경우 단일의 성질, 상태가 아니라 각종 물질이 혼합된

처리물이 발생할 가능성이 높다. 를 들면, 변압기, 축 기 등의 기기기에는 용기,

철심, 코일, 볼트, 트류 등의 속 이외 애자 등의 도자기, 축 기 소자의 알루미늄,

연지, 충 제(스페이서)로 사용되고 있는 나무가 포함되어 있지만 처리하기 해

쇄한 경우 분리가 곤란한 것이 상된다. 한 처리방법에 따라서는 탄화물, 오니,

합물 등이 생성된다. 이것들을 분리하는 것이 비 실 인 혼합폐기물에 해서는

처리물의 최종처분상황에 맞춰 정하고 처분하는 것이 바람직하다. 를 들면 속

으로서 회수 재이용할 수 있는 경우에는 약간의 혼합물에 계없이 속으로 하고 종이,

나무 등과 혼합되어 있는 알루미늄은 종이, 나무와 같이 취 한다.

― ―- 26 -

3) 미국 캐나다의 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법

가) 시료채취 방법

미국의 40 CFR의 76120에 PCBs 련 법규정이 언 되어 있다. 이 규정

PCBs 함유 고상폐기물의 시료채취 분석과 련된 규정을 다음에 정리하 다. 고상

폐기물의 시료채취 면 선정은 넓은 평면 표면을 가진 경우와 좁고 비정형 표면을 가진

경우로 구분하여 제시하고 있고, 시료채취 방법으로는 무작 로 하는 경우와 2차원 4각

그리드를 이용한 무작 시료채취방법으로 구분하고 있으며 다음 표 III-1-11에 정리

하 다.

고상폐기물 시료 채취는 100㎠의 면 당 표면에 존재하는 PCB 농도를 나타내기 해

표면채취(닦아내는) 방법을 사용한다. 100㎠보다 은 면 에 해서는 같은 방법을

사용하되 체 면 에 한 농도로 나타낸다.

시료의 혼합은 단일 오염원에 의해 PCBs가 균일한 농도로 오염되어 있는 표면의

경우, 표면 채취 시료를 혼합하고 혼합 측정하여 체 표면에 한 PCBs 농도로 나타

낼 수 있다. 이때 여러 개의 시료를 혼합하여 측정․분석하고 이를 하나의 결과 값으로

나타낸다. 혼합 측정한 결과는 혼합한 시료의 평균값을 의미한다.

이미 사용된 것 는 재사용된 표면의 시료 혼합은 좁은 비정형 표면 는 넓고

평평한 표면에 해서는 단일 오염원에 의해 PCBs가 균일한 농도로 오염되어 있는

표면의 경우, 인 한 시료를 최 3개까지 혼합한다. 한, off-site 는 on-site에서

처리된 표면의 시료 혼합은 ① 작거나 불규칙한 형태의 표면에 해서 인 한 시료를

최 3개까지 혼합하고, ② 크고 평평한 표면에 해서는 인 한 시료를 최 10개까지

혼합한다.

― ―- 27 -

III-1-11. 미국의 고상폐기물의 시료채취 면 선정방법 시료채취 방법

구 분 특 징

시료 채취

면 선정

넓은 평면

표면

․ 체 표면을 약 1㎡로 나 고 구획을 명확하게 정한다. 각 구획별

시료 채취 치를 결정한다.

① 일정 농도의 단일 오염원에 의해 오염된 넓은 평면 표면의 경

우 각 1㎡로 나 고 시료번호를 기입한다.

- 3㎡ 이하의 경우 모든 면 을 시료로 사용

- 4㎡ 이상의 경우 체 면 의 10% 는 3구획 많은 면 을

시료로 사용

② 기타 넓은 평면 표면은 1㎡을 시료로 사용한다.

좁고 비정형

표면

도구, 이 라인 벨 등과 같은 불규칙한 표면을 가진 시료의

경우 표면 체를 시료로 사용한다.

시료채취

무작

시료채취

① 1㎡의 시료를 두개로 같이 나 다.

- 를 들어 면 을 와 아래 는 왼쪽과 오른쪽으로 나 다음

시료는 원에 가까운 모양이 나오도록 선택한다.

- 사각형이 직사각형 보다는 원에 가깝게 하고 직사각형은 가로

세로의 비가 3:1 보다는 2:1에 가깝도록 한다.

② 각각의 반 에 특정 번호를 부여한 후 무작 로 번호를 선택

③ 계속해서 이미 선택된 반 을 ①과 ②의 방법에 따른 좀 더 작

게 나 되, 그 면 이 100㎠이상 200㎠미만이 될 때까지 한다.

④ 각 1㎡ 구획에서 마지막에 선택된 반 을 시료로 사용 실험

2차원 4각

그리드의

무작 선택

① 표면을 최 1㎡ 그리고 최소 100㎠를 갖는 정사각형 는 직

사각형으로 나 다.

② ①에 의해 만들어진 구획의 가로와 세로를 센티미터 단 로 측

정하여 반올림한다.

③ ①에 따라 나 각각의 1㎡에 해 2개의 무작 수를 선택한

다. 이때 ②에 따라 측정한 각 가로와 세로에 하여 0부터 측

정한 길이에서 10cm를 뺀 수에서 선택한다.

④ 시료를 10 × 10cm로 구획을 나 다.

시료채취

치 선정

① 크기와 모양이 같은 1㎡의 면 을 가진 경우, 각 구획 내에서 10㎝ × 10㎝으

로 시료를 채취한다.

② 크기와 모양이 다른 수㎡의 면 을 가진 경우, 각기 다른 1㎡에서 10㎝ × 10

㎝으로 구분하여 시료를 채취한다.

③ 이미 세정 처리된 표면이 기 치를 과하는 경우 다시 세정처리가 가능하며

이때 다시 시료를 채취하여 재분석할 때는 처음 시료를 채취한 곳과 일치해

선 안된다.

― ―- 28 -

나) 시료의 분석방법

PCBs 분석 상 시료는 EPA의 SW-846에 제시된 Method 3500B/3540C 는

Method 3500B/3550B에 따라 추출하고, Method 8082에 따라 분석한다. 시료의 결과는

100㎠ 당 ㎍으로 표기한다. 다음의 표 III-1-12에 EPA 분석방법 3500B에 제시된 시료

추출방법을 정리하 으며, 그림 III-1-13에 미국의 PCBs 함유 고상폐기물의 분석방법

흐름도를 나타내었다.

한, 시료채취 후 PCBs 농도 측정결과는 다음과 같이 해석하도록 언 되어 있다.

(1) 체 표면 일부인 약 1㎡면 에서 채취한 개별 시료를 다른 시료들과 혼합되지

않고 분석한 결과는 그 시료의 표면 농도로 본다. 단, 시료표면 농도를 체 1㎡

로부터 추정한 경우 그 농도가 처리 기 이하일 때 그리고 채취한 시료가 인

지 이 아닌 표면의 농도가 처리기 이하일 때에 한한다.

(2) 100㎠이상의 면 에서 혼합 채취하여 측정한 결과는 이 값을 체 면 의 측정

값으로 사용한다. 를 들면 9.5 평방미터 표면 에 해 10개의 채취 시료의 혼

합한 분석 결과가 20㎍/100㎠일 때, 이는 시료채취한 면 인 100㎠에 한 농도가

아닌 체 9.5 평방미터의 PCBs 표면농도가 된다.

(3) 불규칙 인 외형을 가진 은 면 의 경우 체 표면에서 시료 채취하여 측정한다.

100㎠을 체 표면 으로 나 고 이 지수를 PCBs의 체 ㎍에 곱하여주면 표면의

100㎠ 당 ㎍으로 동등한 값을 나타내게 된다.

PCBs의 ㎍/100㎠ ×100㎠/표면

표 III-1-12. 미국 EPA의 고상폐기물 추출방법

분석방법 추출방법 시료량 추출용매 추출시간 공통사항

3540 속실렛 10gDCM

Tol:Met = 10:1

16-24hr

(4-6 cycles/hour)․추출이

용이하도록

시료의 크기를

작게 자름

․ 10 ㎍/100㎠3550 음

20ppm 이하 30g

20ppm 이상 2g

Act:Hex = 1:1

Act:DCM = 1:1

Hexane

3min(full power)

2회 이상

― ―- 29 -

토양, 질, 고형시료

(30 g, 500㎠)

▪Surrogate Std

음 추출

(아세톤:DCM=1:1)

농축

황산 처리

동 컬럼

GC/ECD 분석

▪최종농축 1 mL

그림 III-1-13. 미국의 PCBs 함유 고상폐기물의 분석방법 흐름도

― ―- 30 -

2. 폐기물 종류별 용출 함량시험방법 비교․검토

속용기, 강 , 동선 등의 변압기 부재와 슬러지, 소각재, 폐산, 세정액 등 PCBs 함유

가능 폐기물의 종류 특성을 고려하여 시료를 채취하고, 표면채취법․부재채취법․

세정액시험방법 등 폐기물 종류별 시료채취 분석방법을 비교․검토하 다. 한,

폐기물 인증표 물질(Certified Reference Materials, CRMs)을 이용하여 제안된 분석

방법과 선진국의 분석방법의 시료분석결과를 비교․검토하 다.

가. 폐기물 종류별 시료채취방법 처리기 비교․검토

미국, 일본 등 선진국의 변압기 부재 의 PCBs 함유 폐기물의 시료채취 방법

분석방법을 검토한 결과, PCBs 함유 폐기물의 종류에 따라 속용기, 강 등은

표면채취법으로, 구리, 철심 등은 부재채취법으로 시료를 채취하여 100 ㎠당 PCBs

농도로 리하고 있다. 한, 우리나라는 POPs 리법에서 고상폐기물의 경우 속 등

비함침성 내부부재는 최종 세정액의 PCBs 함유량이 0.003 mg/L 미만이 되도록 하여야

하며, 종이․목재 등 함침성 내부 부재는 용출액 0.003 mg/L 미만이 되도록 규정

하고 있다. 그러나 일본 미국의 비함침성 부재 세정액 기 은 0.5 mg/L 2

mg/L로 설정되어, 이는 우리나라의 행 기 0.003 mg/L에 비해 규제기 이 높게

설정되어 있다32.

특히, 일본의 경우에는 폐 라스틱, 속용기, 자기 등의 비함침성 PCBs 함유 폐기물의

시험방법을 PCBs 함유 폐기물 세정방법의 종류에 따라 시료채취방법이 다르게 리하고

있다. 변압기 부재 등을 퍼클로로에틸 등의 용매를 사용하여 세정하는 경우에는

세정액시험방법, 표면채취 부재채취 시험방법으로 처리종료 후의 재활용 여부를

단하고 있으나, 온수 등 물로 세정하는 경우에는 세정액 시험방법을 제외한 표면

채취 부재채취 시험방법을 용하여 최종 처리 여부를 단하도록 하고 있다.

한, 미국의 경우에도 폐 라스틱, 속용기 등 일정 표면 을 측정 가능한 고상

시료의 경우에는 일본과 같이 표면채취법을 용하도록 시료 체 면 별 표성 있는

시료를 채취하여 분석하는 방법을 제시하고 있으며, 도구, 이 라인 밸 등과 같은

― ―- 31 -

불규칙한 표면을 가진 시료의 경우에도 표면 체를 시료로 사용하는 표면채취법을

용하도록 하고 있다.

그러므로 본 연구에서는 미국, 일본 등의 PCBs 함유 폐기물의 분류기 , 시험방법 ,

국내 용 가능한 PCBs 함유 폐기물 처리기술 종류, 행 POPs 리법에 제시된 규제

기 의 처리 종료 기 도달 여부 등을 종합 으로 검토하여, 국내 PCBs 함유 폐기물의

종류별 단기 시험방법을 세분화하는 것이 필요한 것으로 단되었다. 다음의

표 III-1-5는 우리나라를 비롯한 미국, 일본, 캐나다의 PCBs 함유 고상폐기물의 시료

채취방법과 처리기 을 비교하 다.

표 III-2-1. PCBs 함유 고상폐기물의 처리완료 기

종 류

우리나라1)

일본2)

미국3)․캐나다

4)

시험방법 정기 시험방법 정기 시험방법미국정기

캐나다정기

고상

속용기/

강

함량(최종

세정액)

0.003

mg/L

이하

표면채취0.1㎍/100

㎠ 이하

표면채취

(속실렛)

10

㎍/100㎠

이하

10

㎍/100㎠

이하

동선함량(최종

세정액)

0.003

mg/L

이하

부재채취

(n-헥산)

0.01

mg/kg

이하

표면채취

(속실렛)

10

㎍/100㎠

이하

10

㎍/100㎠

이하

종이/목재/

속 혼재

부재채취

(용출)

0.003

mg/L

이하

부재채취

(용출)

0.003

mg/L

이하

부재채취

(속실렛)

50

mg/kg

이하

50

mg/kg

이하

액상

세정액주1) 함량

0.003

mg/L

이하

세정액

0.5

mg/kg

이하

세정액2 mg/kg

이하

2 mg/kg

이하

폐유 함량2 mg/L

이하폐유

0.5

mg/kg

이하

함량50 mg/L

이하

50 mg/L

이하

1) 환경부, POPs 리법, 2008. 2) 후생성고시, 192호. 3) EPA 40 CFR 761 4) SOR-90/5

주1) POPs 리법 시행규칙 별표 8에 비함침성 속부재는 세정액의 농도로 정하도록 되어 있음

― ―- 32 -

나. 폐기물 종류별 시험방법 검토

미국, 일본 등 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 시료채취 시험방법을 토 로

국내 용 가능한 방법을 검토한 결과, 행 폐기물공정시험방법에 제시된 모든 종류의

고상폐기물을 용출시험방법으로 용하기보다는 시료채취 가능성 여부 용출시험

방법에 따른 규제기 용의 정성 등을 고려하여 고상폐기물을 종류에 따른 재분류

하여 리하는 것이 부가 인 환경 향을 고려할 때 보다 한 것으로 단되었다.

일반 으로 PCBs 오염 폐기물은 크게 의도 오염 폐기물 비의도 오염폐기물로

분류 할 수 있으며, 변압기 부재 등 PCBs의 사용에 의해 의도 으로 오염된 폐기물은

다시 종류에 따라 폐기물 내부에 PCBs가 흡착되어 오염된 함침성과 표면에만 존재하는

비함침성 폐기물로 분류 할 수 있다. 한 폐기물 시료의 수집, 운반, 단 등의 시료

조제 용이성 을 고려하여 시료를 분류할 수 있으며, 이들을 모두 고려한 시료채취

방법의 검토가 바람직한 것으로 단되었다. 따라서, 본 연구에서는 PCBs의 사용에

의해 오염된 변압기 부재 등 PCBs 함유 폐기물을 폐기물 종류(함침성 비함침성 여부)

시료채취 용이성을 고려하고, 발생되는 PCBs 함유 폐기물의 종류 발생량을

고려하 다.

PCBs 함유 변압기에서 발생되는 부재 에 발생되는 폐기물의 종류 발생량은 거의

부분은 속용기(84%)가 차지하고 있으며 그 외에는 자기류(4%), 구리․철심 등

부정형 속류(9.6%), 종이․목재 등 기타(2.4%)인 것으로 조사되어32(그림 III-2-1), 이를

토 로 하여 다음의 그림 III-2-2에 폐기물 분류를 정리하 으며, 그림 III-2-3 III-2-4

에는 그림 III-2-5에 제시된 의도 비의도 오염 폐기물을 세분류하여 정리하 다.

― ―- 33 -

그림 III-2-1. 변압기 부재 의 폐기물 종류 함량

폐기물 종류별 검토된 시료채취방법은 표면이 넓어 일정 면 이상 시료채취가 가능한

시료에는 표면채취법을 제안하 으나, 표면을 닦아내는 시험의 실시가 곤란한 소형

부재, 처리에서 쇄, 단한 부재 등에는 부재채취법을 제안하 다. 한, 비함침성

고상폐기물의 경우 우리나라 POPs 리법에 따르면, POPs 함유 폐기물의 처리에 한

기 이 속 등 비함침성 내부 부재는 최종 세정액의 PCBs 함유량이 0.003mg/L로

기 을 설정하여 리하고 있다. 그러나, 세정액 시험법은 세정 후 부재의 오염정도를

세정액 농도에 따라 간 으로 평가하는 방법으로, 세정방법은 1) 세정공정에서 사용

되는 세정용제로 PCBs가 용출되기 어렵고 PCBs 용출이 불충분한 경우에는 세정용제

안의 PCB 농도가 낮아져 기 치 이하라고 잘못 정될 가능성이 있으며, 2) 세정공정 시

처리되는 폐기물 양, PCBs 농도, 세정용매의 양에 따라 그 농도의 변화 크게 나타날

가능성이 커, 3) 이 방법으로 시험하는 경우, 세정처리의 공정이 규격화된 일부 공정에

는 용가능하나, 모든 세정처리공정에 용하기에는 어려운 것으로 나타났다.

행 POPs 리법에 제시된 비함침성 속용기의 세정액 시험방법은 앞에서 언 한

바와 같이 일본이 일부 고상폐기물의 PCBs함유 폐기물 여부를 단하기 해 용

하 으나, 용범 의 한계로 인해 제한 으로 운 하고 있다. 일본이 용하고 있는

세정액 기 은 0.5 mg/L로 분석의 용이성, 비용, 리상의 편의성, 기기 검출한계(0.5

mg/L) 등을 고려하여 GC/ECD로 분석하고 있다. 그러나, 재 우리나라의 POPs

리법에 제시된 세정액 단 기 (0.003 mg/L)을 만족하기 한 시험법으로는 POPs

― ―- 34 -

공정시험방법의 고분해능 가스크로마토그래피/질량분석법이 검출한계를 만족하고

있으나, 폐기물공정시험방법으로는 검출한계를 만족할 수 없어 PCBs 함유 폐기물

여부를 단하는데 용이 어려운 것으로 생각되었다.

그러므로, 본 연구에서는 행 세정액 기 의 정성 여부를 국내외 자료조사, 국내

실정 등을 통해 검토하여, 효율 인 PCBs 함유 폐기물 리를 한 용 가능한 분석

방법과 단기 을 설정하고자 하 다.

폐기물

비의도 오염 폐기물

소각재, 슬러지 등

POPs 공정시험방법

(개별이성체 분석)

의도 오염 폐기물

변압기 부재, PCBs 함유 연유 등

폐기물․POPs 공정시험방법

(패턴 개별이성체 분석)

그림 III-2-2. PCBs 오염 폐기물의 분류

― ―- 35 -

비의도 오염 폐기물

고상 폐기물

소각재, 분진, 슬러지 등

용출시험

액상 폐기물

폐산, 폐알칼리 등

헥산 액/액 추출

다층 실리카겔컬럼

(15mm ID × 30cm 컬럼사용,

노말헥산 150 mL로 용출)

HRMS/HRMS 분석

▪약 1 mL 이하로 농축

▪질소가스로 약 100 μL로 농축

▪노말헥산 약 2 mL

▪농축기로 약 1mL 농축

▪질소가스로 약 100μL 이하로 농축

▪톨루엔으로 용매 환

▪실리지첨가용 내부표 물질 일정량

▪최종용액 약 20-50μL

그림 III-2-3. PCBs의 비의도 오염 폐기물

― ―- 36 -

의도 오염 폐기물

표면 채취법

넓은 평면 표면류( 속용기, 굵은동선

주1)등)

부재 채취법

비정형 속류(가는철선, 동선)

기타폐기물(종이, 나무, 섬유 등)

알칼리 분해

황산 처리

실리카겔 컬럼

GC/ECD 분석

100 cm2 100 g 100 g

함량시험(속실렛 추출) 함량시험(노말헥산 추출) 용출 시험

그림 III-2-4. PCBs의 의도 오염 폐기물

주1) 굵은 구리선 : 동선의 굴기가 굴어 표면 산정이 가능한 경우

― ―- 37 -

한, 종이, 섬유 등의 시료는 부재채취방법과 용출시험방법의 분석결과를 비교․검

토하고, 기존에 수행된 연구결과 자료 등을 취합․정리한 후 이들 발생 폐기물의 최종

처분방법(소각, 재활용 여부 등), 문가 기술검토회의 의견 수렴 등을 통해 최종 고상

폐기물의 시험방법 규제기 (안)을 제시하 다. 다음의 그림 III-2-5, 그림 III-2-6

그림 III-2-7에 표면채취방법 , 부재채취방법 용출시험방법의 시료조제 차를 나타

내었다.

▪시료조제

- 일본 : 표면 500 cm2를 닦아내기

- 미국 : ① 3 m2이하는 모든 면 닦아내기

② 4 m2이상은 체면 의 10% 는 3구획

많은 면 닦아내기

평면형 는 표면 산정이 가능한

고상폐기물 일정량

( 속용기, 동선 등)

시료 비 (10 ㎝×10 ㎝ 단 는

반지름과 길이를 이용한 표면 산정)

탈지면 등 세척

(n-Hexane 3회 이상)

속실렛 추출

그림 III-2-5. 표면채취방법 분석흐름도

― ―- 38 -

비정형의 고상폐기물

(가는동선, 철심, 볼트 등)

시료 비

(1 cm3이하로 약 50 g 단)

n-Hexane 추출

그림 III-2-6. 부재채취방법의 헥산추출 분석흐름도

고상폐기물 일정량

(종이, 나무, 섬유 등)

시료 비

(1 cm × 1 cm 이하로 약 100 g 단)

pH 5.8~6.3 용출액 추출

그림 III-2-7. 부재채취방법의 용출 분석흐름도

― ―- 39 -

한, 이들 시료의 분석방법은 기존의 과학원 환경부 주 으로 진행된 연구결과를

토 로 이미 폐기물 공정시험방법 POPs 공정시험방법이 제정․운 되고 있어 이를

토 로 분석하는 것을 원칙으로 하 다. 그러나, 일부 시료 처리과정에서 추가 인

검토가 필요하다고 단되는 다량의 유분함유 시료의 진탕 알칼리 분해 추출, DMSO

정제과정 용 여부 등을 분석 상 시료의 특성을 고려하여 추가 으로 검토하 다.

다음의 표 III-2-2는 우리나라, 미국, 일본의 고상 폐기물 시료별 분석방법을 정리․

비교하 다.

표 III-2-2. 우리나라, 미국, 일본의 고상 폐기물 시료별 분석방법 비교

시험방법 시료채취 정제 내부표 물질 분석기기 정량방법

우리

나라

폐기물공정

시험방법

․폐기물공정

시험방법

제2장 4

․알칼리분해

․실리카겔

․ 로리실

․C-209․GC(ECD)

․Capillary

․피크패턴법

․ 피크

POPs 공정

시험방법․ES 10451.1

․속실렛 추출

․다층실리카겔

․C13-10종

이상

․HRGC/MS

․Capillary

․ 이성체

․개별이성체

미국

EPA

Method

8082

․표면채취법

(3500B)

․황산처리

․과망간산칼륨

․C-209

․TCMX

․GC(ECD)

․Capillary

․피크패턴법

․Index피크

일본

산업폐기물

분석법

․용출

․표면채취법

․부재채취법

․DMSO 처리

․알칼리분해

․실리카겔

․ 로리실

-․GC(ECD)

․Packed

․계수비교법

․ 피크

후생성

고시

분석법

․세정법

․폐유

PCBs 방법

․DMSO 처리

․알칼리분해

․실리카겔

․ 로리실

․C13-10종

이상

․HRGC/MS

․Capillary

․ 이성체

․개별이성체

― ―- 40 -

다. 조사 상 폐기물 선정 종류․특성을 고려한 시료채취

1) 분석 상 시료 선정

PCBs함유 고상폐기물의 분석방법을 확립하고 개선된 분석방법에 따른 기 재

설정을 해 변압기 부재 속(철심), 코일, 종이류, 섬유류, 라스틱류에 해서

PCBs 함량 분석을 수행하 으며, 상 시료의 선정은 PCBs가 주로 사용된 변압기

축 기의 구조를 고려하여 부재 종류별 6종 ( 속용기․강 ․동선․나무․종이․ 라

스틱)과 PCBs가 함유된 폐기물의 종류별 4종 (소각재․슬러지․폐산․폐알칼리 등)을 선

정하 다(표 III-2-3 참조). 제품의 성상별 6종을 선정하기 해 고려한 변압기의 내부

구조를 그림 III-2-8에 나타내었다.

표 III-2-3. 선정된 분석 상 시료

상시료 내용

PCBs함유부재종류별

(6종)

평면형 속류 속용기, 강 등

부정형 속류 동선, 철심 등

기타 나무, 종이, 라스틱

폐기물종류별 (4종)고상 소각재, 슬러지 등

액상 폐산․폐알칼리 등

― ―- 41 -

(a) 변압기 해체 (b) 변압기 단 후

(c) 비함침성부재(구리, 규소강 ) (d) 함침성부재류(섬유, 목재류)

그림 III-2-8. 변압기 구조 함유 폐기물 종류

2) 고상폐기물 시료채취

속용기, 철심 등 고상폐기물의 표면채취방법 부재채취방법을 조사․검토하

다. 한, 일본과 우리나라에서는 이들 고상폐기물을 용매로 세정한 후 부재의 오염

정도를 세정액 농도에 따라 간 으로 평가하는 세정액 시험방법을 용하고 있다.

그러므로 본 연구에서는 기존에 수행된 PCBs 함유 고상폐기물의 시료채취방법과

련된 자료를 수집․정리하고, 이를 토 로 고상폐기물의 시료채취 차, 시료채취시

사용 용매의 종류, 안 등의 내용을 종합 으로 검토하 다.

다음의 표 III-2-4에 PCBs 함유 고상폐기물의 표면채취 방법과 련된 자료를 정리

하 다. 표에 나타난 바와 같이 표면이 넓은 속용기 등의 고상폐기물을 여지, 면섬유

― ―- 42 -

등을 이용하여 다음 그림 III-2-9와 같이 닦아서 시료를 채취하는 표면채취법을 용

하고 있다.

표 III-2-4. 외국의 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법(표면채취법)비교

국가 기 채취도구 채취용매 채취표면 참고문헌

미국

EPA 여지, 거즈 이소옥탄, 헥산단단한 표면, 부드러운 표면,

무공극 표면 : 100㎠1,2

NIOSH 유리솜 헥산 단단한 표면, 무공극 표면 : 1ft2 3

일반 여지 마른상태, 물 바닥, 벽 : 200㎠ 3

일반 킴이 퍼 마른상태, 물 바닥, 벽 : 200㎠ 3

일반 섬유(옷) 옥탄 NA* 3

일반 여지 헥산 환배기 시설 : 1ft2 3

일반 smear tab 메탄올 공구 표면 : 100㎠ 3

ASTM 코튼 거즈 헥산, 이소옥탄부드러운 표면, 무공극 표면 :

100㎠4

일본 후생성 별도 언 없음 유기용매일정 재질의 일정규모의 면 을

가진 표면 : 500㎠5

* NA : not available

1. Boomer et. al., 1985, "Verification of PCB spill cleanup by sampling and analysis",

EPA-560/5-85-026, USEPA

2. Kelso et. al., 1986, "Field maual for grid sampling of PCB spill sites to verify cleanup",

EPA-560/5-86-017, USEPA

3. McArthur B, 1992, "Dermal measurement and wipe sampling methods: a review", Applied

Occupational and Environmental Hygiene, 7(9), 599-606

4. American Society for Testing Materials, 2001, "D6661-01 Standard practice for field

collection for organic compounds from surfaces using wipe sampling, May 2006, Annual

Book of Standards, Vol.11.04

5 : PCB 處理技術 ガイドプツク, 日本 産業廢棄物處理事業振 財團, 2005

― ―- 43 -

그림 III-2-9. 미국 ASTM의 표면채취 방법

3) 폐기물 종류별 시료채취 분석방법

PCBs 함유 액상폐기물이 들어있던 용기 등 비함침성 고상폐기물의 종류별

시료채취방법 분석방법에 해 우리나라를 비롯한 미국, 일본 등 선진국의 분석

방법을 비교․검토하고, 행 우리나라 폐기물공정시험방법에 제시된 고상 액상

폐기물의 시료채취 분석방법을 토 로 하여 변압기 부재 등 10종의 폐기물을 종류

별로 선정하고 단기 분석방법을 제시하고자 검토하 다. 표 III-2-5는 본 연구에서

폐기물 종류별로 검토한 시료채취 분석방법 등의 연구내용 범 를 정리하여 나타

내었다.

PCBs 함유 고상폐기물의 시료채취 분석방법은 가로×세로 10×10㎝로 잘라 헥산

으로 표면을 닦아낸 100㎠당 PCBs 함유량으로 제시하는 표면채취방법과 1 ㎤ 로 잘라

kg 당 PCBs 함유량으로 제시하는 부재채취법 기존의 폐기물공정시험방법에 제시된

시료 100 g당 용출액 등의 방법을 용하여 분석결과를 검토하 다.

― ―- 44 -

표 III-2-5. 본 연구의 시료채취 분석방법 검토범

구분 시험방법 용분석방법 검토내용 비 고

폐유폐유 PCBs

분석방법․폐기물공정시험방법 14항의 나 ․기존분석방법 활용

폐 라스틱․

속

표면채취시험법주2)

․10×10㎝(100㎠) 당 PCBs 함유량(㎍)

- 시료채취방법 추출방법 검토

- 처리 정량은 기존 시험법 활용

- 단기 재설정

․분석법 제시

․헥산추출 용출

분석 결과 비교주4)

부재채취시험법주2)

․kg 당 PCBs 함유량(mg)

- 시료채취방법 추출방법 검토

- 처리 정량은 기존 시험법 활용

- 단기 재설정

․분석법 제시

․헥산추출 용출

분석 결과 비교주4)

철심, 동선 부재채취시험법주2)

․kg 당 PCBs 함유량(mg)

- 시료채취방법 추출방법 검토

- 처리 정량은 기존 시험법 활용

- 단기 재설정

․분석법 제시

․헥산추출 용출

분석 결과 비교주4)

종이․나무․

섬유

용출시험법

․폐기물공정시험방법 14항의 가

․함량시험방법 비교․검토

- 추출방법 검토(속실렛 등)

- 용출시험방법과 상 계 분석

- 단기 재설정 여부 검토

․용출

함량시험방법 비교

부재채취시험법주2)

․kg 당 PCBs 함유량(mg)

- 시료채취방법 추출방법 검토

- 처리 정량은 기존 시험법 활용

- 단기 재설정

․분석법 제시

폐산․폐알카

리환고 13호주3)

․폐기물공정시험방법 14항의 나

․폐기물 POPs 공정시험방법 검토

- 두 방법의 상 계 분석

- 단기 재설정 여부 검토

․두 시험방법 비교

결과를 토 로

분석법 마련여부

검토․제시

기타

고상폐기물용출시험법 ․폐기물공정시험방법 14항의 가

․기존분석방법 활용

․POPs 시험방법과

결과 비교

주1) 물로 세정한 경우는 제외, 주2) 미국, 일본의 시료채취방법 검토․반

주3) 일본의 환경성 고시 13호, 주4) 시료조제가 용이한 철 으로 용출 표면채취법 결과비교

― ―- 45 -

다. 인증표 물질을 이용한 폐기물 종류별 분석방법 검토

1) 인증표 물질

PCBs 함유 폐기물 PCBs의 분석방법을 검토하기 하여 표 인증물질

(Certified Reference Materials)을 이용하 다. 재 PCBs가 함유된 폐기물과 련한

표 인증물질은 연유, 유, 토양, 질 등 4개이며, 본 연구를 하여 미국의 NIST와

EU의 인증표 물질을 확보하여 사용하 다(표 III-2-6). 선정된 상 시료와 일치하는

인증표 물질이 없는 시료에 해서 삭유는 연유로, 폐유는 유로, 소각재는 토양

으로, 슬러지는 질의 표 인증물질로 체하여 분석방법 검토를 하 다. 한, 체

할 수 있는 표 인증물질이 없는 제품 성상별 6종과 폐기물 종류별 4종은 참조물질

(RM, Reference material)을 제조하여 사용하 다. 제조방법은 연유 CRM과 같은 방

법으로 PCBs free oil에 Aroclor 표 물질을 주입한 후 가로×세로 1cm×1cm 이하의 크

기로 단한 각 상 시료에 충분히 스며들어 포화․평형상태가 되도록 충분히 방치

한 후에 량(시료+free oil)을 분석용 시료로 하 다.

표 III-2-6. 구입한 표 인증물질과 내용

구분Cat.

No.구입처 인증 이성체

농도

(ppm)제조방법

유CRM

449

BCR

(EU)

28, 52, 101, 105, 118, 128,

153, 156, 170, 180

0.8~57.2(±0.07~2.4)

About 8300ppm as

Ar-1254

유 +

연유

(Ar-1254)

연유SRM

3090

NIST

(USA)

Aroclor 1242,

Aroclor 1254,

Aroclor 1260

4102 ±87

3579 ±154

1079 ±98

PCBs free

oil에각

Aroclor

STD를주입

토양CRM

481

BCR

(EU)

101, 118, 128, 149, 153,

156, 170, 1803.7~137 (±0.7~7)

Industrial

soil 100kg

질CRM

536

BCR

(EU)

28, 52, 101, 105, 118, 128,

138, 149, 153, 156, 163,

170, 180

3~50 (±0.4~5) *

Freshwater

Harbour

Sediment

1500kg(wt)

* ppb

― ―- 46 -

2) 인증표 물질을 이용한 시료조제

인증표 물질을 이용하여 변압기 부재 종류별 시료 채취방법을 검토하 다.

시료채취 방법은 미국, 일본 등에서 용되고 있는 표면채취법 부재채취법이 검토

되었으며, 용출시험을 한 시료는 폐기물공정시험방법의 제2장 4의 성상별 시료채취

방법을 용하 다. 본 연구의 검토 상 시료별 용 시료채취방법은 다음의 표

III-2-7에 정리하 으며, 선정된 폐기물 종류별 분석흐름도는 그림 III-2-10, III-2-11,

III-2-12, III-2-13 III-2-14에 나타내었다. 시료의 조제는 연유(SRM 3090, NIST)

유(BCR-449, EU) PCBs 함유한 폐기물 인증 표 물질을 이용하여 속용기, 비정형

속류 종이․섬유 등 기타 PCBs 함유 폐기물을 조제하 으며, 슬러지와 소각재

(BCR-481, BCR-536, EU)는 이와 유사한 토양 질 인증표 물질을 사용하여 분석

방법을 검토하 다.

표 III-2-7. 시료채취방법 요약

용시료 시료채취방법 시료채취 양 방법

라스틱․ 속용

기 등 넓은 평면

표면 (자기)

표면채취법 500 cm2(100 cm

2) ․10 ㎝×10 ㎝ 시료 500 ㎠

부재채취법(용출) 100 g․1 ㎝×1 ㎝ 이하로 단

부재채취법(n-hexane 추출) 50 g

세정액시험법 1 L․국내 세정시설의 세정액

확보 검토

철심․구리 등 좁

고 비정형 속류

부재채취법(n-hexane 추출) 50 g ․1 ㎤ 이하로 단

부재채취법(용출) 100 g ․1 ㎝×1 ㎝ 이하로 단

종이․목재․섬유

등 기타

부재채취법(용출) 100 g

․1 ㎝×1 ㎝ 이하로 단부재채취법(n-hexane 추출) 50 g

부재채취법(속실렛 추출) 20~30 g

소각재․슬러지 등

부재채취법(용출) 100 g ․-

함량시험방법

(속실렛 추출)20~30 g ․염산처리 후 추출

폐산․폐알칼리 등 함량시험방법주1)

1 L ․액액추출

주 1) 일본의 시험방법과 동일한 시험방법 임

― ―- 47 -

의도 오염 폐기물

표면채취법 부재채취법

알칼리 분해

GC/ECD 분석

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임

→ 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20mL +

25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

넓은 평면형 고상 시료

( 속용기, 라스틱, 자기, 철

등)

로리실 컬럼

▪10cm×10cm 시료 500cm2비

▪n-Hexane 탈지면으로 3회 이상

닦아내기

▪1cm×1cm 시료 100g

▪pH 염산으로 조정

(pH 5.8~6.3)

▪1M KOH/Ethanol 50mL

속실렛 추출/용매 추출 N-헥산 추출 용출

▪16시간 이상

▪5 cycle/hr

▪진탕회수 : 200 회/분

▪진폭 : 4~5 cm

▪시간 : 6시간 연속진동

▪정량법: 피크패턴법

▪유효측정농도: 0.05 mg/L

그림 III-2-10. 넓은 평면형 고상폐기물의 분석흐름도

― ―- 48 -

의도 오염 폐기물

부재채취법 부재채취법

알칼리 분해

GC/ECD 분석

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임

→ 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20mL +

25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

비정형 고상 시료

(철선, 동선 등)

로리실 컬럼

▪1cm2이하로 50g 시료 비

▪1cm×1cm 시료 100g

▪pH 염산으로 조정

(pH 5.8~6.3)

▪1M KOH/Ethanol 50mL

n-Hexane 추출 용출

▪n-Hexane 3회

▪진탕회수 : 200 회/분

▪진폭 : 4~5 cm

▪시간 : 6시간 연속진동

▪정량법: 피크패턴법

▪유효측정농도: 0.05 mg/L

그림 III-2-11. 비정형 속류 고상폐기물의 분석흐름도

― ―- 49 -

의도 오염 폐기물

알칼리 분해

GC/ECD 분석

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임

→ 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20 mL +

25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100 mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

기타 고상 시료

(종이, 섬유, 목재 등)주1)

로리실 컬럼

▪1M KOH/Ethanol 50 mL

▪정량법: 피크패턴법

▪유효측정농도: 0.05 mg/L

용출 속실렛 추출n-Hexane 추출

그림 III-2-12. PCBs 함유 기타 폐기물류(종이․섬유 등)의 분석흐름도

주 1) 부재채취법을 이용하여 시료를 채취

― ―- 50 -

비의도 오염 폐기물(소각재, 슬러지 등)

용출시험법

알칼리 분해

GC/ECD 분석

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서

1시간 끓임 → 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1)

20mL + 25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수

100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

부재채취법

로리실 컬럼

▪1cm×1cm 시료 100g

▪pH 염산으로 조정

(pH 5.8~6.3)

용출

▪진탕회수 : 200 회/분

▪진폭 : 4~5 cm

▪시간 : 6시간 연속진동

▪1M KOH/Ethanol 50mL

폐기물 공정시험방법 POPs 공정시험방법

속실렛 추출

다층실리카겔 컬럼

HRGC/HRMS 분석

▪디클로로메탄 16h 이상

▪정제용 표 물질

▪약 1mL 이하로 농축

▪질소농축 약 100㎕로

농축

▪노말헥산 2mL

그림 III-2-13. 소각재․슬러지 등의 고상폐기물 분석흐름도

― ―- 51 -

알칼리 분해

GC/ECD 분석

▪1M KOH/Ethanol 50mL

액/액 추출

황산처리

실리카겔 컬럼

▪환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 끓임 → 방냉 (50℃)

▪n-Hexane 50mL + Hexane:Ethanol(1:1) 20mL + 25mL → 정치

▪용매층 분리 (n-Hexane): 증류수 100mL 3회

▪PCBs-209 내부표 물질 (50~100 ng)

로리실 컬럼

시료 일정량

그림 III-2-14. 폐산․폐알칼리 등의 액상폐기물 분석흐름도

― ―- 52 -

3) 폐기물종류별 분석방법 검토

비함침성 함침성 고상폐기물의 시험방법을 검토하기 해 다음의 표 III-2-8와

같이 시료를 조제하 다. 분석 상 시료는 그룹별로 표성을 확보할 수 있는 시료를

선정하여 폐기물 종류별 분석방법을 제안하고자 PCBs 함유 액상폐기물에 함침 시킨 후

검토한 시료채취 방법을 용하여 분석방법을 확립하 다.

가) 속용기 등 넓은 평면 시료(표면채취법)의 분석방법 검토

비함침성 고상폐기물의 경우 우리나라 POPs 리법에 따르면, POPs 함유

폐기물의 처리에 한 기 이 속 등 비함침성 내부 부재는 최종 세정액의 PCBs 함

유량이 0.003 mg/L로 기 을 설정하여 리하고 있으나, 세정처리의 공정이 규격화된

일부 공정에서만 용가능하고 모든 세정처리공정에 용하기에는 어려운 것으로

나타났다. 따라서, 세정액 시험방법을 이용한 넓은 평면형 비함침 고상폐기물의 용성의

한계를 고려하여 표면채취법을 이용한 시료 조제 분석 방법을 검토하 다. 아울러

철 등 비교 시료 조제가 용이한 시료를 부재채취법으로 채취하여 헥산추출방법과

증류수로 용출하는 방법을 검토하 다. 시료조제를 해 연유 유 PCBs

함유한 폐기물 인증 표 물질(CRM, Certified Reference Materials)을 이용하여 속용기

등 넓은 표면을 가진 고상 시료의 시료채취 분석방법을 검토하 다.

한, 용된 폐기물 분석방법은 앞에서 언 한 바와 같이 행 폐기물 공정시험

방법에 제시된 처리 방법을 용하 다. 표면채취법은 넓은 평면으로 배출되는

속용기 등의 고상폐기물 시료의 표면을 노말 헥산을 함유한 탈지면(Glass wool)으로

500㎠을 3회 닦아낸 다음 속실렛 추출하 으며, 용출시료는 가로×세로 1 ㎝× 1 ㎝

정도로 시료를 잘라 100 g 정도를 비하여 염산으로 pH를 조 한 후 진탕하 다.

다음의 그림 III-2-15에 속용기의 표면채취방법을 나타내었으며, 행 폐기물 공정

시험방법의 액상페기물의 함유량 시험방법에 따라 처리 하여 분석하 다.

― ―- 53 -

표 III-2-8. 검토 상 고상폐기물의 시험방법

구분

비 함침성 고상시료 함

넓은 평면고상시료

(철 , 속용기, 라스틱 등)

비정형 고상시료

(철선, 동선 등)종이

분석 상 시료 철 동선

분석방법 표면채취법, 부재채취법(용매, 증류수) 부재채취법(용매, 증류수) 부재채

조제용

연유 농도약 2, 5, 10ppm 약 2, 5, 10ppm

실제

( 연유 농

시료조제방법

1) 철 20cm×20cm를 5개씩 3set 비

2) 조제용 연유를 농도별로 비

3) 철 을 연유 농도에 따라 5개씩 1시간

동안 담근 후 3일간 방치

1) 동선 20cm, 총 시료량 400g에 해당되는

개수를 비

2) 조제용 연유를 농도별로 비

3) 연유 농도에 따라 1시간 담근 후 3일간

방치

해

시료채취

1) 표면채취법 : 5개 시료에서 각 10cm×

10cm 면 을 용매로 세척된 grass wool로

표면채취

2) 용출시험법 : 5개 시료에서 각 20g 씩 총

100g 채취

부재채취법 용출시험법 : 각 동선에서

일정량을 취하여 총 100g되도록 1cm씩 잘라

채취

1) 부재채취법 : 시

2) 용출시험법 : 시

채취

추출방법

(용출법제외)속실렛 추출(표면), n-Hexane 추출(부재) n-Hexane 추출 속실렛 추

― ―- 54 -

(a) 킴와이 를 이용한 표면채취방법

(b) CRM을 이용한 철 의 시료채취 과정

그림 III-2-15. 평면형 비함침성 부재의 표면채취방법

― ―- 55 -

나) 비정형 속시료(부재채취법)의 분석방법 검토

동선․철심 등 비정형 속류의 속폐기물은 미국, 일본 등에서 용하고

있는 부재채취법과 행 폐기물공정시험방법의 용출시험방법으로 검토하여, 결과를 비교․

검토하 다. 부재채취법은 부정형의 속류를 1 ㎤ 정도로 잘라 분석용 시료를 조제

하 으며, 용출용 시료는 1㎝ 이하로 잘라 사용하 다. 다음의 그림 III-2-16에 철선 등의

비정형 비함침성 시료의 부재채취방법을 나타내었으며, 행 폐기물공정시험방법의

액상폐기물의 함유량 시험방법 용출시험방법에 따라 처리 후 분석하 다.

그림 III-2-16. 비정형 비함침성 부재의 부재채취방법

― ―- 56 -

다) 기타 폐기물시료의 분석방법 검토

기타 PCBs 오염 폐기물인 종이․섬유․목재 등은 분석을 한 시료조제가

용이하므로 행 폐기물공정시험방법의 용출시험방법과 일본의 부재채취법을 용하여

분석결과를 비교 검토하 다. 그러나, 종이․섬유․목재 등의 시료는 다른 속류에

비해 재활용되는 경우가 거의 없으며 부분이 최종 소각처리 되는 것을 고려하여

폐기물 종류별 시험방법과 규제기 을 검토하는 것이 바람직 할 것으로 단되었다.

한, 소각 등 산업공정에서 발생된 폐기물의 경우에는 행 폐기물공정시험방법

에서는 용출시험방법으로 규제기 을 설정하여 리하고 있으나, POPs 리법에서는

POPs 공정시험방법의 개별이성체 분석방법으로 리하고 있다. 따라서, 본 연구에서는

두 방법을 모두 용하여 보다 효율 인 유해폐기물 리가 될 수 있는 분석방법과

규제기 을 도출하고자하 다. 다음의 그림 III-2-12 그림 III-2-13에 기타 고상폐기물

류의 분석흐름도를 나타내었다.

(a) 피크패턴 분석법 (b) 개별이성체 분석법

그림 III-2-17. 폐기물 시료 종류별 처리 방법

― ―- 57 -

3) CRM을 이용한 조제시료 분석 결과 검토

가) 조제시료 분석결과

PCBs 인증표 물질(CRM) 표 물질을 이용하여 조제된 액상시료에

조사 상 고상 폐기물을 함침 시킨 후 자료조사를 통해 검토된 시료채취방법

으로 시료를 채취하여 폐기물공정시험방법으로 분석하 다. 시료는 3종류의

농도로 시료를 조제하 으며, 연유 PCBs 분석과정 물리․화학 특성으로

인해 잘 휘발되어 분석이 어려운 Aroclor 1242 표 물질을 첨가하여 문제 을

악하고자 실험을 수행하 으며, 실험결과를 다음의 표 III-2-9에 정리하 다.

표 III-2-9. 표 물질을 이용한 시료분석 결과

시험방법 표면채취법 용출시험법 부재채취법

시료명㎎/L ㎍/100㎠ ㎍/L mg/kg

연유 철 철 구리 철 구리

실

험

결

과

A

(혼합비)

2.01

(0:1:1)

0.0268

(0:1:1)

N.D.주1) N.D. 0.0012

(0:1:1)

0.0018

(0:1:1)

B

(혼합비)

5.33

(7:1:1)

0.0208

(0:1:1)

0.0097

(0:1:1)

0.0055

(4:1:1)

0.0012

(1:2:2)

0.0019

(4:1:1)

C

(혼합비)

7.23

(0:3:1)

0.1065

(0:3:1)

0.0432

(0:3:1)

0.0367

(0:3:1)

0.0033

(0:3:1)

0.0063

(0:3:1)

blank N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.

기일본 0.5 0.1 0.003 mg/L 0.003 mg/L 0.01 0.01

미국 50 10 - - - -

한국 2 - 0.003 mg/L 0.003 mg/L - -

주1) ND : Not detected

표 III-2-7에 나타난 바와 같이 B의 시료의 경우 Aroclor 1242:1254:1260의 혼합비가

7:1:1의 표 물질을 사용하 으나, 시험방법별 시료에서 검출된 피크패턴에서는

Aroclor 1242 부분이 검출되지 않거나 일부만 남아 있어 분석 상 시료의 피크패턴이

변화된 것을 확인 할 수 있었다. 이는 기존의 액상폐기물 PCBs 분석방법의 문제

― ―- 58 -

으로 확인된 Aroclor 1242의 농축과정의 손실로 단되었으며, 다음 그림 III-2-18에

분석결과를 나타내었다.

(a) 시료분석

(b) 시료분석 후

그림 III-2-18. 시료 B의 분석 ․후의 분석결과

한, 시료 C(Aroclor 1254:1260=3:1)를 표면채취방법, 부재채취방법 용출시험방법

으로 철 을 분석한 결과를 다음의 그림 III-2-19에 비교하 다. 그림에 나타난 바와

같이, 세가지 방법의 규제기 을 모두 운 하고 있는 시험결과를 일본의 기 과 비교해

보면 표면채취법의 경우에는 일본의 규제기 0.1 ㎍/100㎠을 과하 으나, 부재채취법

용출법을 용한 경우에는 일본의 기 을 과하지 않은 결과를 나타내고 있어

분석방법에 따라 규제기 의 과여부가 달라지는 것을 알 수 있었다. 이는 표 물질을

이용하여 용 상 폐기물을 조제하여 실험하 기 때문에 오랜시간 환경 에서 사용

되어 폐기된 실제 폐기물 시료와는 다른 결과를 보인 것으로 단된다. 아울러, 용출

― ―- 59 -

시험결과는 PCBs의 물리화학 특성상 물에 한 용해도가 매우 낮은 물질이므로

PCBs의 물에 용해도를 고려하여 설정된 기 이므로 비함침성 부재와 같이 기름성분이

표면에 묻어 있는 시료에 용하기에는 다소 문제가 있는 것으로 단된다. 그러므로

행 폐기물공정시험방법에 제시된 비함침성 변압기 부재의 시험방법인 용출시험방법에

한 개선이 필요한 것으로 단된다. 한, 동선의 경우에도 부재채취법과 용출시험

법을 비교한 경우에도 용출시험법의 한계를 해결하기 한 검토가 필요한 것으로

생각되었다.

(a) 표면채취법(검출농도 : 0.1065 ㎍/100㎠)

(b) 부재채취법(검출농도 : 0.0033 mg/L)

(c) 용출시험법(검출농도 : 0.0000432 mg/L)

그림 III-2-19. 시료 C의 방법별 분석결과

― ―- 60 -

나) 시험방법 검토

표 물질을 이용하여 표면채취법, 부재채취법, 용출시험방법과 세정액시험

방법을 검토한 결과, 다음의 표 III-2-10에 제시한 것과 같은 제한 이 있는 것으로 단

되었으며, 이를 해결하기 해 실제 폐기물 시료에는 다음의 검토사항을 포함하여

시험법을 마련하 다. 특히, 세정액시험방법은 세정 후 부재의 오염도를 세정액의

농도에 따라간 으로 평가하는 방법으로 세정공정에서 사용되는 세정용제( 부분 물)로

PCBs가 용출되기 어렵고 PCBs의 용출이 불충분한 경우에는 세정용제 내의 PCBs

농도가 낮아져 기 치 이하로 잘못 정될 가능성이 있으며, 세정공정시 처리되는

폐기물의 양, PCBs 오염 농도, 세정용매의 양에 따라 그 농도 변화가 크게 나타날

가능성이 크다. 따라서, 이 방법으로 시험하는 경우 세정처리 공정이 규격화된 일부

공정에서는 가능하나 모든 세정처리공정에 용하기 어려우며, 행 POPs 리법의

세정액 기 인 0.003 mg/L의 단기 을 만족하는 분석방법으로는 POPs 공정시험

방법의 HRGC/MS로의 분석만이 가능한 것으로 단되었다. 그러므로, PCBs 함유

여부의 단을 한 분석상의 시간, 비용 등 효율성과 국내 황 등 리상의 용이성을

고려한 결과 일본에서도 제한 으로 활용하고 있는 세정액시험법을 국내 PCBs 함유

폐기물의 리에 도입하지 않는 것이 바람직한 것으로 단되었다. 따라서, 장에서

발생된 폐기물 시료에 해 세정액 시험방법을 검토 상 시험법에서 제외하 다.

표 III-2-10. 시험방법별 추가 검토사항

구 분 제한 추가검토

표면채취법

(㎍/100㎠)

․불규칙한 표면을 가진 비정형

부재의 경우 용이 어려움․부재채취법 용

부재채취법

(mg/kg)

․부재간의 도차이로 시험결과의

일 성이 없음

․균일한 혼합시료 채취방법 선정

․ 표성 있는 특정 부재에 해

시료채취

용출시험법

(mg/kg)

․PCBs가 용출액에 용출되기 어려워

PCBs 함유 여부 정이 어려움

․ 체 시험방법으로 개정

․함침성 부재로 한정 등

세정액시험법

(mg/L)

․세정시 처리되는 폐기물 양, PCBs

농도, 세정용매의 양에 따라

결과가 상이하게 나타남

․처리시설의 공정상의 문제로

시험법으로 검토에 한계

― ―- 61 -

3. 폐기물 시료 용성 평가

속용기, 강 , 동선, 종이, 나무 등의 비함침성 함침성 변압기 부재와 슬러지,

분진, 폐산, 폐유 등 PCBs 함유 가능 폐기물의 종류 특성을 고려하여 표면채취법․

부재채취법으로 시료를 채취하고, 함량 용출시험방법으로 분석하여 비교․검토하 다.

가. 폐기물 시료 채취 분석 황

변압기 부재 PCBs 오염 여부를 단하기 해 다음의 표 III-3-1과 같이

2 ~ 90 ppm 범 의 PCBs 함유 폐기물 시료 총 54건을 채취하여, 그림 III-3-1과 같이

폐기물 종류별로 표면채취 부재채취방법으로 시료를 채취하고, 함량시험방법

용출시험방법을 용하여, 행 PCBs 함유 폐기물 규제기 의 정성 여부를 검토․

비교 하 다.

표 III-3-1. PCBs 함유 고상폐기물 시료채취 황

폐기물 종류

(농도 ppm)

시료 1 시료 2 시료 3 시료 4 시료 5 시료 6 시료 7 시료 8 시료 9 시료 10

15.43 29.83 93.39 15.23 8.23 2.11주3)2.32

주3)3.83

주3)4.54

주3)3.60

주3)

연유 1 1 1 1 1 - - - - -

나무류 2 -주1)

2 -주1)

- - - - - -

규소강 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

종이류 3 3 31주2)

1주2)

1 1 1 1 1

구리류 3 3 3 - - - - -

시료채취 수 10 8 10 3 3 2 2 2 2 2

주 1) 나무류가 포함되지 않은 변압기 임

주 2) 변압기는 구리 선에 종이가 감아져 있어 분리․채취가 어려워 같이 채취하 음.

주 3) 연유시료 채취가 불가능하여 폐기물분석 문기 의 분석결과를 활용하 음

― ―- 62 -

그림 III-3-1. PCBs 함유 고상폐기물 종류별 분석방법 용 황

나. 폐기물 시료 분석결과

PCBs로 오염된 변압기 부재의 경우 시료의 확보가 어려워 처리 변압기로 배출된

폐기물을 상으로 연유 농도가 2 ~ 90 ppm 범 인 변압기 의 나무, 종이, 규소

강 , 구리선 연유를 채취․분석하 다. 일부 변압기에서는 변압기 부재 시료를

모두 채취하 으며, 일부 변압기는 본 연구과제 범 내에서 추가 인 시험이 필요한

시료에 해서만 시료를 채취하여 분석하 다.

1) 변압기 부재 PCBs 농도 분포

가) 변압기 부재 속시료 분석결과

변압기 부재에서 발생되는 규소강 과 구리선을 표면(닦아내는법) 부재

채취법으로 시료 10건을 채취․분석하여 표 III-3-2에 정리하 다. 표면채취된 규소

강 은 속실렛추출하 으며, 일정크기로 잘라서 부재채취된 시료는 헥산 용출방법

으로 분석하 다.

― ―- 63 -

표 III-3-2. 변압기 부재(규소강 구리선) 비함침성 고상폐기물 분석결과

시료 명

표면채취법 부재채취법주1)

함량시험법(㎍/100㎠)

함량시험법( 음 추출)(mg/kg)

용출시험법(mg/L)

규소강 규소강 구리선 규소강 구리선

변압기 1(15.43 ppm)

0.6451 0.6460 0.4818ND

주2)

(0.0000495)ND(0.0001)

변압기 2(29.83 ppm)

1.0279 1.6906 0.6026ND

(0.0000116)0.0007268

변압기 3(93.39 ppm)

1.4154 4.0240 2.2405ND

(0.0000179)0.0013341

변압기 4(15.23 ppm)

0.4963 0.6425 0.1479ND

(0.0000202)ND

(0.0003098)

변압기 5(8.23 ppm)

0.5487 0.3535 0.2622ND

(0.0000105)0.0005254

변압기 6(2.11 ppm)

0.1468 0.0964 0.0515 ND ND

변압기 7(2.32 ppm)

0.0393 0.1060 0.0566 ND ND

변압기 8(3.83 ppm)

0.3513 0.1750 0.0936 ND ND

변압기 9(4.54 ppm)

0.1842 0.2074 0.1107 ND ND

변압기 10(3.60 ppm)

0.0374 0.0946 0.0505 ND ND

주1) 부재채취법 시료의 특성을 고려하여 추출방법을 용하 음(비함침성 부재 음 추출)

주2) 방법검출한계 : 0.0005 mg/L 이하는 불검출(ND)

표 III-3-2에 나타난 바와 같이 표면채취법으로 채취한 시료의 경우 변압기 의

연유 농도에 따라 0.0373~1.4154 ㎍/100㎠의 농도범 로 검출되었으며, 재 표면

채취법 규제기 을 운 하고 있는 일본의 기 (0.1 ㎍/100㎠)과 비교해보면 연유

PCBs의 농도가 2 ppm 부근의 시료를 제외하고는 모두 기 을 과한 것으로 나타났다.

부재채취법을 용하는 경우에는 모든 시료가 일본의 규제기 인 0.01 mg/kg을 과

하는 것으로 나타났으나, 용출시험방법을 용한 경우에는 모든 시료가 규제기 0.003

mg/L이하로 나타나 폐기물 시료별 용 방법에 따라 상반된 결과를 나타내고 있다.

따라서, 보다 구체 이고 세분화된 폐기물 분류와 이에 따른 시험방법의 용이 필요한

것으로 단된다. 다음 그림 III-3-2 III-3-3에 시료분석 크로마토그램을 나타내었다.

― ―- 64 -

(a) 규소강 -표면채취법-함량시험법 (0.6451 ㎍/100㎠)

(b) 규소강 -부재채취법-함량시험법 (0.6460 mg/kg)

(c) 규소강 -부재채취법-용출시험법 (ND)

그림 III-3-2. 변압기 1(15.43 ppm)의 규소강 분석 크로마토그램

― ―- 65 -

(a) 변압기내 연유(29.83 mg/L)

(b) 구리선-부재채취법-함량시험방법(0.6026 mg/kg)

(c) 구리선-부재채취법-용출시험방법(0.0007 mg/L)

그림 III-3-3. 변압기 1(29.83 ppm)의 구리선 분석 크로마토그램

― ―- 66 -

나) 변압기 부재 함침성시료 분석결과

변압기 부재에서 발생되는 목재와 종이류를 부재채취법으로 시료를 채취하여

속실렛 추출법을 이용한 함량시험방법과 용출시험방법으로 분석하여 그 결과를 다음의

표 III-3-3에 나타내었다.

표 III-3-3. 변압기 부재(나무 종이류) 함침성 고상폐기물 분석결과

시료 명함량(속실렛추출)시험법(mg/kg) 용출시험법(mg/L)

나무 종이 나무 종이

변압기 1(15.43 ppm) 4.6716 4.1762 0.0051535 0.0007177

변압기 2(29.83 ppm) -주1)

7.5951 -ND

(0.0001485)

변압기 3(93.39 ppm) -주1)

30.3233 -ND

(0.0001985)

변압기 4(15.23 ppm) 8.0954 5.6154ND

(0.0004729)

ND

(0.0000135)

변압기 5(8.23 ppm) -주1) 1.7738 -ND

(0.0000242)

변압기 6(2.11 ppm) -주2)

0.9982 ND ND

변압기 7(2.32 ppm) -주2) 0.9485 ND ND

변압기 8(3.83 ppm) -주2)

0.9430 ND ND

변압기 9(4.54 ppm) -주2)

0.8941 ND ND

변압기 10(3.60 ppm) -주3)

1.8937 ND ND

방법검출한계 : 0.0005 mg/L 이하는 불검출, 주1) 시료 미채취, 주2) 시료 불충분

함침성 부재의 경우 일본의 부재채취법에 의한 헥산추출방법으로 분석시의 규제기

0.01 mg/kg을 용해 보면 선정된 조사 상 모든 시료가 규제기 을 과한 것으로

나타났다. 한, 용출시험방법의 경우에는 연유의 농도가 15.43 ppm인 변압기에서

배출된 나무류만이 규제기 0.003 mg/L을 과한 것으로 나타났으나, 연유 농도가

93.39 ppm인 변압기에서 배출된 부재에서는 불검출로 나타났다. 따라서, 용출시험방

― ―- 67 -

법으로 PCBs 함유 폐기물을 환경친화 으로 리하기에는 다소 어려움이 있는 것으로

단되었다.

조사 상 PCBs 오염 변압기의 종이, 나무류 등의 함침성 부재 PCBs 농도는 연유가

표면에 오염된 비함침성 부재( 속, 철심, 구리선 등)에 비해 부재 깊숙이 침투되어 있어

PCBs 농도가 상 으로 높게 분포하는 것으로 나타났다. 다음 그림 III-3-4 III-3-5에

시료분석 크로마토그램을 나타내었다.

(a) 변압기 연유 (15.43 mg/L)

(b) 나무-부재채취법-함량시험방법(4.6716 mg/kg)

(c) 나무-부재채취법-용출시험방법(0.052 mg/L)

그림 III-3-4. 변압기 1(15.43 ppm)의 나무 분석 크로마토그램

― ―- 68 -

(a) 변압기 1의 종이-부재채취법-함량시험방법(4.1762 mg/kg)

(b) 변압기 1의 종이-부재채취법-용출시험방법(0.0007 mg/L)

(c) 변압기 3 종이-부재채취법-함량시험방법(30.3233 mg/kg)

(d) 변압기 3 종이-부재채취법-용출시험방법(ND)

그림 III-3-5. 변압기 1(15.43 ppm) 변압기 3(93.39 ppm)의 종이 분석 크로마토그램

― ―- 69 -

2) 기타 PCBs 함유 가능 폐기물 농도 분포

가) 시료 채취 황

비의도 으로 발생된 PCBs 함유 가능 폐기물을 채취하여 행 폐기물공정

시험방법의 용출시험방법과 POPs 공정시험방법에 제시된 개별이성체 시험방법의 정성

여부를 검토하 다. 다음의 표 III-3-4에 조사 상 폐기물의 종류 용범 를 정리

하 다.

표 III-3-4. 비의도 PCBs 함유 가능 폐기물 선정 시료

상시료 내용

고상 소각재,슬러지등 5건․용출 함량시험방법(GC/ECD)

주1)

․HRGC/MS을 이용한 개별이성체 분석법

액상폐산․폐알칼리․

폐유3건

․액액추출 함량분석방법(GC/ECD)주1)

․HRGC/MS을 이용한 개별이성체 분석법

주1) 피크패턴 확인 후 개별이성체 분석

나) 시료 분석결과

고상폐기물 소각재, 슬러지와 액상폐기물 폐산, 폐유 시료를 3건씩 분석한

결과를 다음의 표 III-3-5에 정리하 다. 표에 나타난 바와 같이 고상폐기물 용출액

에서는 PCBs는 검출되지 않았으나, 함량 분석한 경우에는 폐기물 시료에서 낮은 농도로

PCBs가 검출되었다. 따라서, 비의도 오염 가능 폐기물의 경우 PCBs의 피크패턴을

나타내지 않으므로 행 폐기물공정시험방법으로 정량하는 방법보다 개별이성체법으로

정량을 하는 것이 더 바람직 할 것으로 단된다. 따라서, 향후에 비의도 으로 배출된

고상폐기물의 시험방법 변경에 따른 규제기 재설정을 한 추가 인 연구 수행이

필요한 것으로 단된다. 한, 폐산, 폐알칼리 등 액상폐기물의 PCBs 오염원은 PCBs에

의한 경우 이외는 없는 것으로 단되어 일반 으로 발생되는 액상폐기물의 경우에는

피크패턴법으로 정량하는 것이 리차원에서 효율 인 것으로 단되나, 이들 액상

폐기물을 처리한 경우에는 PCBs의 피크패턴이 처리과정 변하므로 GC/MS을 이용한

― ―- 70 -

개별이성체 정량법으로 정량하는 것이 바람직 할 것으로 단된다. 다음 그림 III-3-5

그림 III-3-6에 고상폐기물 액상폐기물의 분석 크로마토그램을 나타내었다.

표 III-3-5. 비의도 고상폐기물 분석결과

용출함량

GC/ECD주1)

HRGC/MS주2)

고상

1 ND 6.0 ng/g DW 14.07 ng/g dry weight

2 ND ND 0.08 ng/g dry weight

3 ND ND 3.34 ng/g dry weight

4 ND ND 3.92 ng/g dry weight

5 ND 9.2 ng/g dry weight 0.11 ng/g dry weight

액상

1 - 0.18 mg/L 0.638 mg/L

2 - 0.18 mg/L 0.978 mg/L

3 - ND 1.440 mg/L

주1) 피크패턴법을 이용한 PCBs 정량

주2) 1Cl~10Cl의 개별이성체 정량을 이용한 PCBs 정량

― ―- 71 -

(a) 용출시험방법

(b) 함량시험방법

(c) HRGC/HRMS 분석결과

그림 III-3-6. 고상폐기물 시료분석 크로마토그램

― ―- 72 -

(a) PCBs 표 물질 Aroclor 1242 : 1254 : 1260 = 1:1:1

(b) 액상폐기물 화학 처리 (PCBs 피크패턴이 그 로 나타남)

(c) 액상폐기물 화학 처리 후 (PCBs 피크패턴이 없어짐)

그림 III-3-7. 액상폐기물 시료분석 크로마토그램

― ―- 73 -

다. 방법검출한계

고상 액상 페기물의 방법 검출한계를 산정하기 해 PCBs를 함유하지 않은

연유를 0.2 mg/L로 조제하여, GC/ECD로 분석하여 각 PCBs 제품의 고유 패턴이

나타나며 크로마토그램 피크로 인정되는 작은 피크의 S/N 비가 2.5이상이 되는

농도를 다음의 표 III-3-6과 같이 산정하 다. 한 산정된 검출한계를 근거로 유효

측정농도를 정하기 하여 각 분석기 의 간의 분석오차와 고상폐기물의 다양성, 규제

기 등을 고려하여 산정 검출한계의 10배 ~ 25배 높은 값으로 정하 다. 다음 그림

III-3-8은 검출한계의 S/N 비를 나타낸 그림이다.

표 III-3-6. 방법검출한계

시험방법 산정 검출한계 유효측정농도

규소강 등 평면형 폐기물

(표면채취-함량시험방법)0.004 ㎍/100㎠ 0.05 ㎍/100㎠

구리선 등 비평명형 폐기물

(부재채취-함량시험방법)0.0002 mg/kg 0.005 mg/kg

그림 III-3-8. 방법검출한계 S/N 비

― ―- 74 -

라. 시험방법별 분석결과 검토

고상폐기물의 종류에 따라 표면채취법-함량시험방법, 부재채취법-함량시험방법

부재채취법-용출시험방법을 용하 다. 표면채취법-함량시험방법은 시료의 표면을

닦아서 속실렛 추출 후 분석하는 방법이며, 부재채취법은 시료를 1㎝ 이하의 크기로

자른 후 헥산 등 유기용매를 사용하여 음 추출 는 속실렛 추출하여 분석한 함량

시험방법과 pH 5.8~6.3로 조 된 증류수로 추출하는 용출시험방법으로 분석하 다.

변압기의 비함침성부재 규소강 , 굵은 구리선 등 표면채취가 가능한의 시료의

기 시험방법을 제시하기 해 미국, 일본 등 외국의 규제기 시험방법과

본 연구결과를 토 로 용범 를 검토하 다. 연구 결과 단 면 계산이 용이한

변압기의 외 , 규소강 등의 평면형 부재는 표면채취방법으로 시료를 채취하여 분석

하는 것이 합한 방법으로 단되었다. 그러나, 구리선 등의 표면 계산이 어렵고

부정형의 비평면형 부재의 경우 미국 등 일부 국가에서 표면채취법을 용하고 있으나,

국내 PCBs 함유 폐기물의 처리 황(처리종료 구리선의 경우 비정형의 작은 크기로

배출)을 고려하여 1 ㎝ 이하의 크기로 잘라 시료를 채취하는 부재채취법을 용하는

것이 보다 타당한 것으로 단되었다.

1) 표면채취법

표면채취법은 비함침성 고상폐기물에 하여 그 표면을 유리솜(킴와이퍼 등)으로

일정 면 에 닦아 속실렛 추출하여 분석하는 방법으로 ㎍/100㎠의 단 로 결과를 나타

낸다. 본 연구에서는 변압기 연유 PCBs 농도가 약 2 ~ 95 mg/L에 해당하는 변

압기 면 계산이 용이한 주석강 을 시료로 총 10건을 분석하 다.

주석강 500 ㎠에 해당하는 면 을 용매로 미리 세척한 유리솜으로 닦아내어 분석

하 으며, 그 결과를 다음의 그림 III-3-9에 나타내었다. 그림에 나타난 것과 같이, 그

결과 연유 PCBs 농도와 폐기물의 PCBs 농도가 서로 상 성이 있는 것으로 단

되었으며, 이 방법은 용출시험방법에서 제한 으로 제시되었던 PCBs를 물로 용출하는

방법의 한계와 부재채취법에서 각 변압기의 종류에 따른 부재의 도 등 특성변화로

― ―- 75 -

인한 농도 변화를 해결할 수 있는 시험방법인 것으로 단되었다.

총 10건의 평면형 고상폐기물의 시료를 표면채취법으로 분석한 결과, 검출농도 범 는

0.0374~1.4154 ㎍/100㎠ 로 나타났으며, 이 고농도시료를 제외한 8개 시료에 하여

액상폐기물인 연유 PCBs 농도와 고상폐기물의 농도와는 서로 상 성을 나타내는

것으로 나타났다. 두 결과의 상 성을 분석한 결과 결정계수가 0.72로 상 성이 있는

것으로 조사되었으며, 통계 으로 95%신뢰수 에서 유의한 결과를 나타내었다. 한

미국과 일본의 연유 규제기 과 표면채취법에 의한 분석결과에서 제시된 기 도 서로

한 련이 있는 것으로 조사되어, 본 연구결과와 거의 일치하는 것으로 나타났다.

본 연구의 결과로 나타난 회귀선을 이용하여 각국의 연유 PCBs 농도 규제기 치에

해당하는 폐기물 농도를 산출한 결과 미국 2.08, 일본 0.02, 우리나라 0.08 ㎍/100㎠로

조사되었으며, 미국 일본은 이 결과 값의 5배를 각 국의 규제기 으로 설정한 것으로

단되었다.

그림 III-3-9. 폐기물 종류별 표면채취방법

― ―- 76 -

그러므로, 우리나라의 표면채취법에 의한 평면형 비함침성 고상폐기물의 규제기 은

미국 일본과 같은 수 으로 각 국의 액상폐기물인 연유 기 과 표면채취법에 의한

처리기 의 수치 계를 이용하여 산출하는 것이 타당한 것으로 단되어지며, 이에

따라 우리나라의 표면채취법에 의한 고상폐기물의 규제기 (안)은 0.4 ㎍/100㎠으로

설정하 으며 다음의 표 III-3-7에 나타내었다.

표 III-3-7. 표면채취법에 의한 고상폐기물과 액상폐기물의 규제기 비교

국가

액상폐기물 고상폐기물

연유 규제기

(mg/L)

표면채취법 기

(㎍/100㎠)

표면채취법 산정농도주)

(㎍/100㎠)

미국 50 10 2.08

일본 0.5 0.1 0.02

우리나라 2 0.4(안) 0.08

주) 연유 PCBs 농도와 폐기물의 PCBs 농도의 회귀선을 이용 산출한 농도 임.

2) 부재채취법

가) 함량시험방법

표면채취법은 표면 산정이 용이한 평면형 부재(용기, 규소강 , 굵은 동선 등)에

해 처리기 여부를 정하기에 합한 방법이나, 가는 동선과 같이 PCBs 처리공정에

따라 최종 처리된 폐기물의 형태가 잘게 잘려지거나 가루 등의 처리 형태를 유지

하지 못하는 부재는 표면 산정에 어려움이 있어 용이 곤란하다. 그러나, 부재

채취법은 각 변압기 는 동일 변압기 내의 부재 도에 따라 부재의 농도가 달라질

수 있으나, 표면채취법으로 분석이 곤란한 구리선 비정형 부재에 용할 수 있는

가장 합한 방법이다. 본 연구에서는 표면채취법으로 분석이 곤란한 비함침성폐기물의

시료채취 분석방법을 검토하기 해 가는 동선을 표본시료로 하여 검토하 다.

부재채취법은 변압기 부재 폐기물을 가로×세로 1cm이하로 잘게 나 다음 속실렛

추출 는 음 추출을 하여 각 부재의 무게당 PCBs의 함유량을 측정하는 방법이다.

― ―- 77 -

부재채취법으로 10건의 서로 다른 농도의 연유를 함유한 변압기 부재로 실험하 으며,

그 결과를 다음의 그림 III-3-10에 나타내었다. 그림에서 보는바와 같이 변압기내의 액

상폐기물인 연유의 농도와 규소강 구리선의 함량시험방법에 의한 분석결과는

상 성이 있는 것으로 단되었다. 규소강 의 경우 결정계수가 0.98로 조사되었으며,

구리선의 경우 결정계수가 0.97로 통계 으로 조사되어 95%신뢰수 에서 유의한 결과를

나타내었다. 구리선과 연유 PCBs 농도사이의 회귀식은 실험결과 Y= 0.02435X로

우리나라 연유 PCBs 처리기 인 2 mg/L에 해당하는 구리선의 PCBs 농도는

0.0487 mg/kg으로 나타났다. 이는 일본의 부재채취법을 이용한 처리기 0.01 mg/kg에

4.8배에 해당하는 값으로 우리나라와 일본의 연유 처리기 이 2 mg/L와 0.5 mg/L로

4배의 차이가 있는 것을 고려하면 상당히 합리 인 농도로 단된다(표 III-3-8).

그림 III-3-10. 동선 등 비함침성 폐기별의 부재채취방법-함량시험법

― ―- 78 -

표 III-3-8. 부재채취법에 의한 고상폐기물과액상폐기물의규제기 비교

국가

액상폐기물 고상폐기물

연유 기

(mg/L)

부재채취법 기

(mg/kg)

부재채취법 산정농도주)

(mg/kg)

미국 50 - 1.22

일본 0.5 0.01 0.012

우리나라 2 0.04(안) 0.049

주) 본 연구결과 산정된 연유와 폐기물 의 PCBs 농도의 회귀선을 이용하여 산출한 농도 임

본 연구에서 함침성 부재로 종이류를 선정하여 검토하 다. 부재채취법을 이용하여

함량분석한 결과 결정계수가 0.99로 연유 PCBs 농도와 높은 상 성이 나타내었

으며 95% 신뢰수 에서 유의한 회귀식을 얻을 수 있었다(그림 III-3-11). 이는 함침성

폐기물의 시험방법으로 재 사용되고 있는 용출시험방법의 문제 을 해결할 수 있는

한 방법으로 단되었다. 연구결과 도출된 회귀식을 통하여 우리나라 PCBs 연유

처리기 인 2 mg/L에 해당하는 종이류의 함량농도를 계산한 결과 0.657 mg/kg으로

산정되었다. 2008년 한국기 과학지원연구원에서 수행한『폐변압기 콘덴서 안 리

체계 연구』 보고서에 따르면 실험실 규모의 처리기술 평가에서 온수제트세정을 제외한

고온용제순환 세정 음 용제추출 처리기술은 이 농도를 만족시킬 수 있는 것으로

단되며, 실제 상용화된 용제세정처리의 경우는 1차 세정으로 연지 세정 후 농도가

0.022 ~ 0.203 mg/kg으로 본 연구에서 산출한 기 을 만족하는 것으로 나타났다(표

III-3-9).

그러나, 행 폐기물 리법 잔류성유기물질(POPs) 리법에 제시된 PCBs 함유

폐기물의 함침성 부재의 경우에는 용출시험 결과 0.003 mg/L로 기 을 정하여 운 하고

있다. 함침성부재의 경우 함량시험결과와 연유 PCBs 농도가 서로 한 련을

나타내고 있으나, 함침성 부재의 재활용 가능 여부, 우리나라와 유사한 기 을 운 하고

있는 일본의 규제기 문가 자문의견 등을 종합 으로 검토한 결과를 토 로 행

법에서 운 하고 있는 기 시험방법을 용하는 것이 바람직한 것으로 단되었다.

― ―- 79 -

그림 III-3-11. 종이 등 함침성 폐기별의 부재채취방법-함량시험법

표 III-3-9. 처리기술에 따른 각 부재의 세정 후 농도

구분 처리기술 부재목록세정 후 농도(mg/kg)

1차 세정 후 2차 세정 후

실험실

규모

고온용제 순환

세정

구리선

규소강

연지

ND~0.1

0.1

0.6-0.9

-

-

-

온수제트세정

목재

외부종이

내부종이

구리선

규소강

15.31~18.72

5.68~20.65

2.40~21.17

0.03~0.51

0.10~0.94

4.07~18.54

4.47~26.71

0.07~36.57

0.06~0.63

0.02~0.51

음 용제추출

목재

외부종이

내부종이

구리선

규소강

0.88~1.320.09~1.91

0.74~0.93

0.10~0.11

0.09~0.13

0.72~41.15

0.04~1.98

0.09~2.14

ND~0.63

0.10~0.26

상용화

시설용제세정처리

연지

구리선

규소강

0.022~0.203

0.002~0.004

0.001~0.002

0.007~4.298

ND~0.015

ND~0.015

― ―- 80 -

나) 용출시험법

용출시험은 종이, 규소강 , 구리선 등의 부재에 용한 결과 다음의 그림

III-3-12에 나타난 바와 같이 분석 상 모든 부재에서 변압기 내의 오염된 연유의

PCBs 농도와는 상 이 없이 불규칙한 농도를 나타내었다. 폐기물 용출시험방법의 근

본 취지는 매립되는 폐기물에 포함된 유해물질이 환경 수 에 어느 정도 용출되는지의

여부를 단하는데 기본 인 의미를 두고 있다.

III-3-12. 폐기별 종류별 부재채취방법-용출시험법

재 운 되고 있는 잔류성유기오염물질 리법에서 정하고 있는 잔류성유기오염물질

함유량 기 은 0.0001 mg/L이며, 처리기 은 함침성 폐기물(종이류)의 경우 0.003

mg/L로 규정하고 있다. 본 조사결과, 변압기 연유 약 10 ~ 95 mg/L를 함유한

함침성 부재의 경우 모두 처리기 미만으로 나타났으며, 구리선을 제외한 일부 종이

류와 규소강 은 잔류성유기오염물질 함유 폐기물 기 인 0.0001 mg/L에도 미달되는

것으로 나타났다. 이는 변압기의 생산 사용년도에 따라 부재가 연유를 함유하고

있는 정도, 용출시험방법에서 연유 PCBs를 물로 용해시켜 용출하는 방법의 한계로

― ―- 81 -

인한 것으로 단된다.

그러나, 행 폐기물 리법 잔류성유기물질(POPs) 리법에 제시된 PCBs 함유

함침성 부재의 경우, 함량시험결과와 연유 PCBs 농도가 서로 한 련을 나

타내고 있으나, 재활용 가능 여부, 외국의 규제기 문가 자문의견 등을 종합 으로

검토한 결과를 토 로 행법에서 운 하고 있는 기 시험방법을 용하는 것이

바람직한 것으로 단되었다.

― ―- 82 -

4. PCBs함유 폐기물 분석방법 개선(안) 기 (안) 제시

가. PCBs 함유 고상폐기물 분석방법 개선(안)

PCBs의 사용으로 인해 발생된 의도 PCBs 함유 폐기물은 비함침성 페기물

함침성 폐기물로 분류하 다. 변압기 등 PCBs 함유 제품에서 발생된 폐기물을 속

용기 등 넓은 평면형 폐기물, 비정형 속 폐기물 등 비함침성 폐기물과 종이, 목재 등

함침성 폐기물로 구분하여 PCBs 함유 고상폐기물 시험방법(안) 마련하 다. 한,

비산재, 소각재 등 비의도 으로 생성된 폐기물 PCBs 함유 고상폐기물의 분석방법을

행 POPs 공정시험방법을 토 로 보완․검토하 다.

비함침성 부재 속용기 등 평면형 고상폐기물은 500 ㎠에 해당하는 면 을 용매로

미리 세척한 유리솜 등으로 닦아내는 표면채취법으로 시료를 채취하 으며, 속실렛

추출하여 폐기물공정시험방법에 제시된 연유 PCBs 시험방법으로 분석하여 ㎍

/100㎠의 단 로 결과를 제시하 다. 한, 동선 등 비정형 고상폐기물은 가로×세로

1cm이하로 잘게 나 부재채취법으로 시료를 채취한 후 속실렛 추출 는 음

추출을 하여 각 부재의 무게당 PCBs의 함유량을 측정하는 방법으로 다음 그림 III-4-1에

나타내었다. 그러나, 종이, 나무 등 함침성 고상폐기물은 행 폐기물 리법에서 제시한

용출시험방법을 용토록 하 다.

그림 III-4-1. PCBs 함유 제품 폐기물의 시험방법(안)

― ―- 83 -

나. PCBs 함유 고상폐기물의 종류별 기 (안)

PCBs 함유 고상폐기물 규소강 등 표면채취가 가능한 평면형 비함침성 부재는

표면채취법으로 시료를 채취하여 함량분석법으로 분석하는 경우, 비함침성 고상폐기물의

규제기 (안)은 0.4㎍/100㎠으로 설정하 다(표 III-4-1 참조). 한, 표면채취가 어려운 시료를

일정한 크기로 잘라 부재를 채취한 후 함량분석법으로 분석하는 경우에는 규제기 을 0.04

mg/kg을 제안하 다. 그러나, 함침성부재의 시험방법은 행 폐기물공정시험방법을 용

하도록 하 으며, 향후 다양한 농도범 의 종이, 목재 등 함침성 부재를 검토한 후에 분석

방법 규제기 (안)을 제시하는 것이 보다 바람직할 것으로 단된다. 다음의 표 III-4-2에

본 연구에서 제안한 결과를 반 한 PCBs 폐기물의 시험방법 규제기 을 정리하 다.

표 III-4-1. PCBs 함유 고상폐기물의 시험방법(안) 규제기 (안)

고상폐기물 시험방법 기 (안) 비 고

함침성부재

(종이, 나무 등)

부재채취-용출시험방법

( 폐기물공정시험방법)0.003mg/L

미국기 : 연유 50ppm

일본기 : 연유 0.5ppm

비함침성부재

(규소강 , 구리선 등)

표면채취-함량시험방법 0.4㎍/100㎠미국기 : 10㎍/100㎠

일본기 : 0.1㎍/100㎠

부재채취-함량시험방법 0.04㎎/㎏미국기 : -

일본기 : 0.01 mg/kg

표 III-4-2. 국내 PCBs 함유폐기물의 규제기 시험방법

구 분 시험방법 측정기기 규제치 정량한계주1) 근 거

액상폐기물

(폐유, 폐산 등)

액상폐기물

PCBsGC/ECD 2mg/L 0.05mg/kg

폐기물공정시험방법

14항 B 1법

PCBs 처리 후

액상폐기물

액상폐기물

PCBsHRGC/HRMS 2mg/L 1 pg/g

POPs 공정시험방법

ES10482.1

폐 라스틱,

속,표면채취법 GC/ECD 0.4㎍/100㎠ 0.05㎍/100㎠

폐기물공정시험방법

14항(개정안)

구리선 부재채취법 GC/ECD 0.04mg/kg 0.005mg/kg폐기물공정시험방법

14항(개정안)

종이, 나무, 섬유 용출시험법 GC/ECD 0.003mg/L 0.0005mg/L폐기물공정시험방법

14항 A

재, 오니, 재

등용출시험법 GC/ECD 0.003mg/L 0.0005mg/L

폐기물공정시험방법

14항 A

주1) POPs 리법의 잔류성유기오염물질의 함유량기 (시행규칙 별표 2)

― ―- 84 -

다. 시험방법 변경에 따른 POPs 시행규칙 개정(안)

PCBs 함유 고상폐기물의 분석방법을 폐기물의 최종 처리 방법에 따라 함유량 시험법과

용출시험방법으로 다음의 표 III-4-3과 같이 구분하 으며, POPs 리법의 시행규칙 별표 2

(잔류성유기오염물질 함유량 기 )의 개정(안) 동법 시행규칙 별표8(POPs함유 폐기물의

처리에 한 기 방법) 개정(안)을 표 III-4-4 표 III-4-5와 같이 제안하 다.

표 III-4-3. PCBs 함유 고상폐기물 성상별 시험방법(안)

최종 처리방법 폐기물 성상 폐기물 성상 시험방법

재활용

액상 폐유

함유량고상

폐 라스틱, 속 등

구리선

매립 고상종이, 나무, 섬유

용출재, 오니, 재

― ―- 85 -

표 III-4-4. POPs 리법 시행규칙 별표2(잔류성유기오염물질 함유량 기 ) 개정(안)

잔류성유기오염물질 함유량 기 ( 행) 함유량 기 (개정안)

별표1 제1호부터

제8호까지 제10호에

해당하는 잔류성유기오염물질

리터당 0.1ng 리터당 0.1ng

폴리클로리네이티드

비페닐

가. 액체상태의 물질 :

리터당 0.01 리그램

나. 고체상태의 물질 :

리터당 0.0001 리그램

가. 액체상태의 물질 : 리터당 0.05 리그램주2)

나. 고체상태의 물질주2)

- 폐 라스틱, 속 등 평면형 비함침성 부재 :

100제곱센티미터당 0.05 마이크로그램

- 구리선 등 비평면형 비함침성 부재 : 킬로그램당

0.005 리그램

- 종이, 나무, 재, 오니 등 : 리터당 0.0005 리그램

주1)『POPs 공정시험방법(폐기물 분야)』에 유기염소계 농약 시험방법 부재

주2) 행 고상폐기물의 용출시험방법 개정 액상폐기물의 함량분석방법 정량한계 개정

【비 고】

1. 잔류성유기오염물질의 함유량의 측정은 「환경분야 시험․검사 등에 한 법률」제6조제1항7호 10호에 따른 공

2. 별표1 제13호에 따라 고시된 물질에 한 잔류성유기오염물질 함유량 기 은 환경부장 이 정하여 고시한다.

― ―- 86 -

표 III-4-5. POPs 리법 시행규칙 별표8(POPs함유 폐기물의 처리에 한 기 방법) 개정(안)

행 개정안

1. 별표1 제1호부터...

2. 별표1 제9호에 ....

3. 별표1 제9호에 ..

비고

제3호나목부터....

가. 공통사항

1) 처리시설은..

2) 사고 시를..

3) 처리시설의...

4) 폴리클로리네이티드비페닐..

5)「환경기술개발 .....

나. 액체상태인 경우

1) .....

2) ......

3) .....

4) ....

다. 고체상태인 경우

1) 속 등 비함침성 내부 부재는 최종

세정액의 폴리클로리네이티드비페닐

함유량이 리터당 0.003 리그램 미

만이 되도록 하여야 하며, 종이, 목

재 등 함침성 내부 부재(종이, 나무

와 속이 서로 혼합되어 분리가 어

려운 경우를 포함한다)는 용출액에

서 폴리클로리네이티드비페닐 함유

량이 리터당 0.003 리그램 미만이

되도록 하여야 한다.

2) 고체와 ...

3) 세정액 ...

4) 세정시설 등에서....

1. 별표1 제1호부터...

2. 별표1 제9호에 ....

3. 별표1 제9호에 ..

비고

제3호나목부터....

가. 공통사항

1) 처리시설은..

2) 사고 시를..

3) 처리시설의...

4) 폴리클로리네이티드비페닐..

5)「환경기술개발 .....

나. 액체상태인 경우

1) .....

2) ......

3) .....

4) ....

다. 고체상태인 경우주1)

1) 속 등 비함침성 내부 부재 평

면형 부재(규소강 등)는 폴리클로

리네이티드비페닐 함유량이 100제

곱센티미터당 0.4마이크로그램 미만

이 되도록 하여야 하며, 비평면형

부재(동선 등)는 폴리클로리네이티

드비페닐 함유량이 킬로그램당 0.04

리그램 미만 되도록 하여야 한다.

한 종이, 목재 등 함침성 부재(종

이, 나무와 속이 서로 혼합되어

분리가 어려운 경우를 포함한다)는

용출액에서 폴리클로리네이티드비

페닐 함유량이 리터당 0.003 리그

램 미만이 되도록 하여야 한다.

2) 고체와 ...

3) 세정액 ...

4) 세정시설 등에서....

주1) 제시된 개정(안)은 법개정 담당자 련자 설명회 등을 통한 추가 인 의견 수렴이

반 되어야 함.

※ 제3호 가목의 고온소각, 고온용융에 한 처리기 이 마련되어야 할 필요성이 있음

― ―- 87 -

Ⅳ. 결 론

국제 으로 심의 상이 되고 있는 PCBs 함유 폐기물의 효율 인 리를 해 미국,

일본 등 선진국의 PCBs 함유 고상폐기물의 규제기 , 정방법 등 리 황을 악하고,

조사 상 폐기물 선정 지조사를 수행하 다. 한, PCBs 함유 고상폐기물 종류별

표면채취시험방법, 부재시험방법, 세정시험방법 등의 함량시험방법과 기존의 폐기물

공정시험방법의 부재채취법에 의한 용출시험방법과 비교․검토하여 PCBs 함유 고상

폐기물의 시험방법(안)을 마련하 으며, 시험방법 개선에 따른 규제기 (안)을 재설정

하고 다음과 같은 결과를 얻었다.

가. PCBs 함유 폐기물은 변압기 등 PCBs의 사용으로 오염된 PCBs 함유 고상 액상

폐기물과 소각재, 슬러지 등 2차 인 처리과정에서 비의도 으로 생성된 PCBs 함유

가능 오염 폐기물로 구분할 수 있다. PCBs 제품의 사용으로 오염된 PCBs 함유

폐기물은 폐기물공정시험방법의 피크패턴법으로 분석하는 것이 가능하나 비의도

PCBs 함유 폐기물은 개별이성체법 분석방법을 용하여 분석하고 있다.

나. 미국과 일본은 PCBs 함유 폐기물의 규제기 , 정방법 등 리 황을 악하 다.

미국과 일본은 PCBs 함유 폐기물이 종류에 따라 함침성 비함침성 폐기물로 분류

하고 있으며, 폐기물 종류에 따라 규제기 정방법을 다양하게 운 하고 있다.

◦ 미국은 규소강 , 구리선 등 비함침성 고상폐기물은 표면채취법을 이용하여 10

㎍/100㎠의 농도로 리하고 있으며, 나무, 종이 등 함침성 고상폐기물과 폐유

등 액상폐기물은 함유량시험방법으로 50 mg/kg으로 리하고 있다.

◦ 한, 일본은 규소강 등 평면형 고상폐기물은 표면채취법을 이용하여 0.1 ㎍

/100㎠의 농도로, 구리선 등 비평면형 고상폐기물은 부재채취법을 이용하여 0.01

― ―- 88 -

mg/kg로 리하고 있다. 그러나, 종이, 나무 등 함침성 고상폐기물은 0.003

mg/L의 용출기 으로 리하고 있으며, 액상폐기물은 0.5 mg/L의 함유량 시험

방법으로 리하고 있다.

다. 변압기 부재 PCBs 오염 여부를 단하기 해 2 ppm ~ 90 ppm 부근의 PCBs

함유 폐기물 시료 총 54건을 채취하여, 표면채취 부재채취방법을 이용한 함량

시험방법 용출시험방법을 용하여, 행 PCBs 함유 폐기물 시험방법변경에 따른

규제기 의 정성 여부를 검토․비교 하 다.

◦ 표면채취법으로 채취한 시료의 경우 변압기 의 연유 농도에 따라 0.0373 ~

1.4154 ㎍/100㎠의 농도범 로 검출되었으며, 재 표면채취법 규제기 을 운

하고 있는 일본의 기 (0.1 ㎍/100㎠)과 비교해보면 연유 PCBs의 농도가 2

ppm 부근의 시료를 제외하고는 모두 기 을 과한 것으로 나타났다.

◦ 부재채취법을 용하는 경우에는 모든 시료가 일본의 규제기 인 0.01 mg/kg을

과하는 것으로 나타났으나, 용출시험방법을 용한 경우에는 모든 시료가 규제

기 0.003 mg/L이하로 나타나 폐기물 시료별 용 방법에 따라 상반된 결과를

나타내고 있다. 따라서, 보다 구체 이고 세분화된 폐기물 분류와 이에 따른

시험방법의 용이 필요한 것으로 단된다.

◦ 함침성 부재(종이, 목재 등)의 경우 일본의 부재채취법에 의한 헥산추출방법으로

분석시의 규제기 0.01 mg/kg을 용해 보면 선정된 조사 상 모든 시료가

규제기 을 과한 것으로 나타났으나, 용출시험방법의 경우에는 규제기 0.003

mg/L의 규제기 을 과한 고상폐기물이 연유 농도 15.43 ppm의 나무류를

제외하고는 모두 만족하는 것으로 나타났다. 이 결과는 물에 한 PCBs의 용해도가

매우 낮아 용출시험방법으로 PCBs 함유 폐기물을 환경친화 으로 리하기에는

다소 어려움이 있는 것으로 단된다.

― ―- 89 -

라. PCBs 함유 고상폐기물을 표면채취법 부재채취법을 이용하여 함량 용출시험

결과와 연유 농도와 상 계를 악하 다.

◦ 변압기내 부재 폐기물을 가로×세로 1cm이하로 잘게 나 다음 함량 분석한 결과,

변압기내의 액상폐기물인 연유의 농도와 규소강 구리선의 함량시험방법에

의한 분석결과는 상 성이 있는 것으로 조사되었다. 본 연구결과 산정된 회귀선을

용한 결과 일본의 처리기 0.01 mg/kg의 4.8배에 해당하는 0.048 mg/kg이

산정되었으며, 이는 우리나라와 일본의 연유 처리기 2 mg/L와 0.5 mg/L의

4배 농도차이와 유사한 수 으로 나타났다.

◦ 한, 종이․규소강 ․구리선 등의 부재에 용출시험을 용한 결과 분석 상 모든

부재에서 변압기 내의 오염된 연유의 PCBs 농도와는 상 이 없이 불규칙한

농도를 나타내었다. 본 조사결과, 변압기 연유 PCBs 농도 약 10 ~ 95

mg/L를 함유한 함침성 부재의 경우 모두 처리기 미만으로 나타났으며, 이는

고상폐기물에 묻어 있는 연유 PCBs를 물로 용해시켜 용출하는데 한계가 있기

때문 인 것으로 단된다.

◦ 표면채취법은 비함침성 고상폐기물인 주석강 500 ㎠에 해당하는 면 을 용매로

미리 세척한 유리솜으로 닦아내어 분석한 결과, 연유 PCBs 농도와 폐기물의

PCBs 농도가 서로 상 성이 있는 것으로 단되었다. 이 방법은 용출시험방법

에서 제한 으로 제시되었던 PCBs를 물로 용출하는데 한계와 부재채취법에서 각

변압기의 종류에 따른 부재의 도 등 특성변화로 인한 농도 변화를 해결할 수

있는 시험방법인 것으로 단되었다.

◦ 표면채취법을 이용하여 분석한 고상폐기물의 분석결과와 변압기 내의 연유의

농도 상 성을 분석한 결과 결정계수가 0.72로 조사되어, 통계 으로 95%신뢰

― ―- 90 -

수 에서 유의한 결과를 나타내었다. 한, 본 연구의 결과로 얻어진 회귀선을

이용하여 각국의 연유 PCBs 농도 규제기 치에 해당하는 폐기물 농도를 산출한

결과 미국 2.08, 일본 0.02, 우리나라 0.08 ㎍/100㎠로 조사되었으며, 미국 일본은

결과 값의 5배를 각 국의 규제기 으로 설정한 것으로 나타났다. 따라서,

PCBs 함유 고상폐기물 시험방법을 이 방법으로 개선할 경우 국내 평면형 비함침성 고상

폐기물의 규제기 으로 0.4 ㎍/100㎠을 제안하는 것이 바람직 한 것으로 단된다.

마. 우리나라의 표면채취법에 의한 비함침성 고상폐기물의 규제기 은 미국 일본과

같은 수 으로 각 국의 액상폐기물인 연유 기 과 표면채취법에 의한 처리기 의

수치 계를 이용하여 산출하는 것이 타당한 것으로 단되어진다. 따라서, PCBs

함유 고상폐기물 규소강 등 표면채취가 가능한 평면형 비함침성 부재는 표면채

취법으로 시료를 채취하여 함량분석법으로 분석하는 경우, 비함침성 고상폐기물의 규제

기 (안)을 0.4 ㎍/100㎠으로 설정하 다. 한, 표면채취가 어려운 시료를 일정한

크기로 잘라 부재를 채취한 후 함량분석법으로 분석하는 경우에는 규제기 을 0.04

mg/kg을 제안하 다.

바. 아울러, 고상폐기물의 시험방법 개선에 따른 규제기 (안)을 재설정하 으며, 행

POPs 리법 시행규칙 개정(안)을 제안하 다.

― ―- 91 -

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27) US EPA (1980) Code of Federal Regulations. 40 CFR 707.60. Washington,

DC, US Environmental Protection Agency.

28) Thomas RG (1982) Volatilization from water. In: Lyman WJ, Reehl WF,

Rosenblatt DH, eds. Handbook of chemical property estimation methods.

New York, NY, McGraw-Hill Book Co., pp. 16–16

29) Afghan BK, Chau ASY (1989) Analysis of trace organics in the aquatic

environment. Boca Raton, FL, CRC Press, pp. 33–68.

― ―- 94 -

30) 국립환경과학원, 폴리염화비페닐류(PCBs)함유 폐기물의 정 리방안에 한

연구, 2003

31) 환경부, 변압기 연유 PCBs 오염원 추 연구, 2007

32) 환경부, 폐변압기 콘덴서 안 리 체계 연구, 2007

33) 환경부, 유해화학물질 리법, 2008

34) 환경부, 폐기물 리법, 2008

35) 환경부, 폐기물공정시험방법, 2007

36) 환경부, 잔류성유기오염물질공정시험방법, 2008

― ―- 95 -

부록 A.

비함침성 고상폐기물의

폴리염화비페닐류(PCBs) 세부분석지침

― ―- 96 -

비함침성 고상폐기물의

폴리염화비페닐류(PCBs)

세부분석지침

2008

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부제목 목차 구 분 1 / 1

1. 용범 분석법 개요

2. 장치 시약

3. 시료채취 보

4. 시료 처리

4.1 알칼리분해 추출

4.2 실리카겔 컬럼정제

4.3 로리실 컬럼정제

5. 정성 정량

6. 정도 리

6.1 방법검출한계(Method Detection Limit)

6.2 검량선 작성(Calibaration Curve)

6.3 회수율(Recovery) 바탕시험(Blank Test)

6.4 정도 리 검 목록

7. 기기분석(GC/ECD)

8. 분석결과보고

9. 오염방지 폐기물 리

10. 참고문헌

― ―- 98 -

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부제목 1. 용범 분석법 개요 구 분 1 / 2

1. 용범

본 분석방법 목 은 연유를 함유한 비함침성 고상폐기물

폴리염화비페닐류(PCBs)의 분석을 한 시료채취, 시료 처리, 기

기분석 결과보고 등을 표 양식으로 나타내고, 국립환경과학원

에 의해 작성된 세부분석지침서에 용되는 과정을 리하는데 있

다. 폐기물공정시험방법의 제4장 항목별시험방법 제14항 나의 액상

폐기물 PCBs 제2장 일반시험방법 제1항 시료채취방법1～2을

근거로 하 으며, 일본 환경성, US EPA 방법 등을 참조3～11하 다.

2. 분석방법 개요

동선, 강 등 비함침성 고상폐기물을 속실렛 는 음 추출

하여 알칼리 분해주1)하고 실리카겔 컬럼을 통과시켜 정제한 다음,

가스크로마토그래 (GC-ECD)에 주입하여 크로마토그램에 나타난

피크 형태에 따라 PCBs을 확인하고 정량하는 방법이다(그림 1). 이

방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 시료채취방법에 따라 표면

채취법은 0.05 ㎍/100㎠ 이상으로 하고, 부재채취법은 0.005 mg/kg

이상으로 한다.

주1) 알칼리 분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔

컬럼으로 정제하기 에 로리실 컬럼을 통과시켜 유분을 제거한다.

― ―- 99 -

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부제목 1. 용범 분석법 개요 구 분 2 / 2

그림 1. PCBs 분석흐름도

― ―- 100 -

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부제목 2. 장치 시약 구 분 1 / 3

가. 장치

(가) 가스크로마토그래 : 자포획형 검출기(Electron Capture Detector,

ECD) 장착 가스크로마토그래 를 사용함

(나) 컬럼 : 길이 30 m이상, 내경 0.25～0.32 mm의 DB-1, DB-5, DB-608

캐필러리 컬럼 는 이와 동등 이상의 분리능을 가진 것

(다) 운반가스 : 순도 99.999%이상의 질소 는 헬륨

(라) 농축장치 : 구데르나다니쉬(KD)농축기 는 회 증발농축기

(마) 정제컬럼 : 내경 10 mm, 길이 300 mm인 것으로 상부에 분액깔

기를 고정시킬 수 있는 내열제(Pyrex) 유리이어야 하며, 컬럼 콕은

테 론 재질이어야 함.

(바) 분액깔 기 : 500 mL 1000 mL

(사) 음 추출기

나. 시약

(가) 수산화칼륨 : 잔류농약 분석 PCB 분석용 는 그 이상의 것

(나) 에탄올 : 잔류농약 분석 PCB 분석용 는 그 이상의 것

(다) 노말헥산주2) : 잔류농약 분석 PCB 분석용 는 그 이상의

것으로 용매 사용 바탕 시험을 행하여 용매의 오염도를

체크하여야 한다.

― ―- 101 -

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부제목 2. 장치 시약 구 분 2 / 3

(라) 무수황산나트륨 : 잔류농약 분석 PCBs 분석용 는 그 이상의 것

(마) 헥산세정수 : 이온교환수를 직 노말 헥산으로 세정한 후 사용함

(바) 실리카겔 :실리카겔(0.063~0.200 mm)을 130 ℃에서 18시간 가

열 활성화 한 후 데시 이터 내에 일정시간(약 30분) 방냉한

후 사용함

(사) 가스크로마토그래 정량용 표 용액주3) : PCB 표 제품

(Kaneclor (KC) 는 Aroclor (Aro))을 구입하여 100～1,000

ppm을 제작한 뒤 이를 KC-300(Aro-1242), KC-400(Aro-1248),

KC-500(Aro-1254) KC-600(Aro-1260)의 표 용액을 균등하게

희석․혼합하여 2 mg/L가 되게 조제하여 냉암소에 보 한다.

주2) 용매의 바탕 시험 : 사용용매의 100배 농축액을 1～2 μL 취하여

실제 측정 조건하에서 가스크로마토그래 에 주입하고, 크로

마토그램 상에 PCBs의 머무름시간(Retention time)에 방해 피크가

있는지 확인한다.

주3) Kaneclor(KC)을 Aroclor(Aro)로 신 할 수 있다.

표 1. PCBs 표 물질

KC 표 물질 Aro 표 물질 비 고

Kaneclor 300 Aroclor 1242 4염화비페닐

Kaneclor 400 Aroclor 1248 5염화비페닐

Kaneclor 500 Aroclor 1254 6염화비페닐

Kaneclor 600 Aroclor 1260 7염화비페닐

― ―- 102 -

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부제목 2. 장치 시약-참고사항 구 분 3 / 3

가. 자 세척 순서

(가) 시료용기는 러쉬를 이용하여 깨끗이 닦은 후에 온수로 거

품이 없어질 때까지 세척한다.

(나) 음 세척기에 용 세제를 일정 용량 넣고 물로 세척한

자를 담근 다음 30분 음 세척한다.

(다) 온수로 거품이 없어질 때까지 세척한 다음 증류수로 헹군다.

(라) 세척용기에서 자를 꺼내 아세톤, 메탄올, 디클로로메탄의 순

으로 용기 내부가 완 히 닦이도록 각각 3회 이상 세정하고,

용매가 용기내부에 남지 않도록 반드시 완 히 건조시킨다.

나. 자 보 주4)

오염을 막기 해 알루미늄 호일을 이용하여 덮개를 워 표시

한 다음 이동 에 용기의 손이 없도록 조치한다.

주4) 세척이 완료된 자는 다루거나 이동 에 내부를 손으로 만지지

않도록 한다.

― ―- 103 -

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부제목 3. 시료채취 보 구 분 1 / 3

가. 개 요

분석하고자 하는 상 시료에 하여 표 인 데이터를 산출

하기 해서는 시료의 채취 조제 그리고 보 과정에 시료의 변질,

타물질 유입, 훼손 손실 등으로 인한 데이터의 오차 발생을 최 한

억제하고 유의할 필요가 있다.

나. 시료채취도구

채취도구는 시료의 채취과정 는 보 에 침식되거나 녹이

나는 재질의 것을 사용해서는 안 된다.

다. 시료채취용기

(가) 채취용기는 청결, 견고, 이 가능한 것으로 시료를 변질시키

거나 흡착하지 않는 것이어야 하며 기 하고 수나 흡습성이

없는 갈색 경질의 유리병을 원칙으로 하나, 시료의 특성과 크기

등의 형태에 따라 알루미늄 호일 등을 사용할 수 있다.

(나) 시료 에 다른 물질의 혼입이나 성분의 손실을 방지하기 하여

할 수 있는 마개를 사용하며 코르크마개를 사용하여서는

안 된다.

(다) 유리용기에 폴리테트라 루오로에틸 (PTFE)으로 피복된 격막이

내장되어 있는 뚜껑이나 동일 격막의 알루미늄캡으로 한다.

― ―- 104 -

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부제목 3. 시료채취 보 구 분 2 / 3

라. 시료채취방법

(가) PCBs의 오염가능성이 있거나, 처리시설 내부에서 시료를 채취

하는 경우, 채취자의 안 을 하여 보호 마스크, 시료채취용

장갑 등을 착용하고 시료를 채취하도록 한다.

(나) 채취 상 고상폐기물을 함침성과 비함침성 폐기물로 구분하고,

비함침성 폐기물은 다시 평면형 부재(규소강 , 라스틱 등)와

비평면 부재(동선 등)로 나눠 잘 섞은 후 균일하게 채취한다.

마. 시료채취량

(나) 시료의 양은 비평면형 비함침성 폐기물은 폐기물 종류별로 100 g

이상 씩 채취한다.

(나) 평면형 비함침성 폐기물은 종류별로 면 이 500㎠ 이상이 되도록

채취한다.

― ―- 105 -

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부제목 3. 시료채취 보 구 분 3 / 3

바. 시료용기의 표기

시료용기에 다음 사항을 기재한다.

(1) 폐기물의 명칭

(2) 시료번호

(3) 채취장소

(4) 채취일시

(5) 채취책임자 이름

(6) 채취방법

(7) 기타 참고사항(보 상태

등 PCBs 연유 배출

시설 조사목록 참조)

시 료 명

시료번호

채취장소

채취일시

채 취 자

채취방법

시료의양

시 료 명

시료번호

채취장소

채취일시

채 취 자

채취방법

시료의양

사. 시료의 보

채취된 시료는 수분, 온도, 직사 선, 유기물 등의 향이 없는

장소로서, 0～4 ℃이하의 냉암소에 보 하여야 하며, 가 빠른

시일내(4주 이내 권고)에 분석하여야 한다.

― ―- 106 -

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부제목 4. 시료 처리- 비 추출 구 분 1 / 8

가. 평면형 부재

(가) 헥산으로 세척한 유리섬유 는 거즈, 10×10㎝ 넓이를 가진 격자

틀 등을 미리 비한다.

(나) 채취한 시료의 표면을 헥산을 신 유리섬유 는 거즈 등으로

10×10㎝에 해당하는 면 을 3회 이상 깨끗이 닦아주고, 닦아낸

유리섬유는 알루미늄 호일 등에 잘 보 한다.

(다) (나)의 방법으로 면 이 500㎠이상이 되도록 시료를 채취한다.

(라) 보 한 유리섬유 등을 모아 미리 용매로 세척한 원통여지에 넣어

16시간 이상 속실렛 추출하고 추출한 용액을 1mL까지 농축하여

시료로 사용한다.

― ―- 107 -

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부제목 4. 시료 처리- 비 추출 구 분 1 / 8

나. 비평면형 부재

(가) 헥산으로 세척한 속 단용 가 를 미리 비한다.

(나) 시료를 가로세로 1 ㎝이하로 가 로 자른다.

(다) 시료 100 g을 500 mL 삼각 라스크에 넣고 노말헥산 100 mL을

주입하여 30분간 음 추출을 한다.

(라) 추출액을 여과하고 라스크 내용물을 20 mL 헥산으로 3회 세정

하여 여과한다.

(마) 여과용액을 1 mL까지 농축하여 처리 시료로 사용한다.

(a) (b) (c)

― ―- 108 -

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부제목 4. 시료 처리-알칼리분해,추출 구 분 2 / 8

가. 시료의 분석

연유와 같이 다량의 유분을 함유한 시료의 처리에서는 주성

분인 유분의 제거 방법이 매우 요하다. 그리고 유분이 많은 시료

의 경우 시료의 채취량이 무 많은 경우 분석상의 문제 이 발생

하므로 비 실험을 통하여 당한 시료 채취량을 결정해두는 것이

필요하다.

나. 알칼리 분해 분석조작

(가) 기 연유와 같은 유분이 많은 액상 시료의 경우 분석 가능

한 한도내에서 소량의 채취가 필요하므로 시료의 비단계에

서 농축한 시료 1mL에서 미리 결정한 시료량을 200 mL 분

해 라스크에 취한다.

(나) 여기에 1M-수산화칼륨/에탄올 50 mL를 첨가하여 환류냉각기를

부착하고 수욕상에서 1시간 정도 가수분해를 행한다.

(다) 가수분해 후 분해 라스크내의 온도를 50 ℃까지 방냉한 후

비된 분액깔 기에 분해액을 넣은 후 노말헥산 50 mL를

가하여 진동교반하여 추출 작업을 행한다.

― ―- 109 -

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부제목 4. 시료 처리-알칼리분해,추출 구 분 3 / 8

(라) 하층의 용액을 다른 분액깔 기에 넣어 앞서 한 조작과 마찬

가지로 노말헥산 50 mL을 가하여 진동교반 후 분해액은 버

리고 자의 노말헥산과 후자의 추출액을 함께 담는다.

(마) 이후 분액깔 기에 100 mL의 헥산세정수를 첨가하여 진동교

반하고 헥산층이 충분히 분리될때까지 정치시켜 둔다주8). 이

와 같은 세정 작업을 2회에 걸쳐서 행한다.

주8) 이때 에멀젼이 발생할 경우에는 수 mL의 1M-KOH를 첨가한

후 조용히 흔들어서 정치시켜두면 제거할 수 있다.

(바) 이후 물층 (헥산세정수층)을 제거하고주9) 수 mL의 황산을 분

액깔 기에 첨가하여 잔여 유기물이 제거될 때까지 수회에

걸쳐서 황산처리주10)를 한다.

주9) 단, 알칼리분해 추출과정 유기물질이 효과 으로 제거되지

않은 경우에는 황산처리를 할 수 있다.

주10) 황산처리의 완료는 처리 후 황산의 색깔이 무색 투명해 질

때까지 반복하며, 이때 사용된 황산의 양과 회수를 기록한다.

― ―- 110 -

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부제목 4. 시료 처리-알칼리분해,추출 구 분 4 / 8

(사) 황산에 의한 처리가 끝나면 황산층을 버리고 잔여 황산분을

제거하기 하여 100 mL의 헥산세정수를 넣어 진동 교반하

고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이후 물

층은 버리고, 이와 같은 세정과정을 반복한 후 리트머스 종

이를 이용하여 성을 확인한다.

(아) 노말헥산층은 무수황산나트륨을 통과시켜 탈수작업을 행하고

KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여 3～5 mL까지 농축

한다.

(자) 농축액은 실리카겔 컬럼을 통과시킨다.

― ―- 111 -

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부제목 4. 시료 처리-실리카겔컬럼 구 분 5 / 8

가. 실리카겔 컬럼 정제

실리카겔 컬럼 정제는 산, 페놀, 염화페놀, 폴리클로로페녹시페놀

등의 극성화합물을 제거하기 하여 사용하며, 사용 에 실리카겔

은 정제하고 활성화시켜야 한다.

나. 실리카겔 컬럼 정제 분석조작

(가) 안지름 10 ㎜, 길이 300 ㎜의 유리 하부에 콕을 부착한 정

제용 유리컬럼 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 무수

황산나트륨을 약 1g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 까지 잠기

도록 한다.

(나) 실리카겔 4g을 130 ℃ 오 에서 18시간 가열 활성 후 데시

이터 내에서 30분 가량 방냉한 후 노말헥산 10 mL를 넣어

기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충 한다.

(다) 노말헥산을 10 mL가량 흘려보내 실리카겔 층을 안정화시킨

후 무수황산나트륨 1 g을 넣어 실리카겔층의 를 덮는다.

― ―- 112 -

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부제목 4. 시료 처리-실리카겔컬럼 구 분 6 / 8

(라) 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고

콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지

유출시킨다.

(마) 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여 실리카겔주11)

이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고(sample loading), 하단의 콕

을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다.

(바) 소량의 노말헥산으로 컬럼의 내벽을 씻어 다음 콕을 열어

액면을 조 하고, 컬럼의 상부에 노말헥산 200 mL를 넣은

분액깔때기를 연결하여 컬럼과 분액깔때기의 콕을 열고 매

한방울의 속도로 유출시킨다.

(사) 유출이 완료되면 KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여

3～5 mL까지 농축한 다음 최종 농축량을 1 mL로 하여 GC

에 1～2 μL 주입하여 분석한다.

주11) 단, 실리카겔 컬럼에 의한 정제가 부 한 경우에는 다층

실리카겔 컬럼 정제를 할 수 있다. 한, 실리카겔 컬럼 정

제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용출조건, 재 성, 회수

율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없는

것이 확인되는 경우에는 시 되는 실리카 카트리지를 사용

하여 정제할 수 있다.

― ―- 113 -

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부제목 4. 시료 처리- 로리실컬럼 구 분 7 / 8

가. 로리실 컬럼 정제

로리실 컬럼 정제는 알칼리 분해를 하여도 헥산층에 유분이

존재할 경우에는 실리카겔 컬럼으로 정제하기 에 로리실 컬럼을

통과시켜 유분을 제거하기 하여 사용하며, 사용 에 로리실은

정제하고 활성화시켜야 한다.

나. 로리실 컬럼 정제 분석조작

(가) 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 유리 하부에 콕을 부착한

정제용 유리컬럼 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 무

수황산나트륨을 약 1g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 까지 잠

기도록 한다.

(나) 로리실 5 g을 190 ℃오 에서 24시간 가열 활성 후 데시

이터내에서 30분가량 방냉한 후 노말헥산 10 mL을 넣어 기

포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충 한다.

(다) 노말헥산을 10 mL가량 흘려보내 로리실 층을 안정화시킨

뒤 무수황산나트륨 1 g을 넣어 로리실 층의 를 덮는다.

― ―- 114 -

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부제목 4. 시료 처리- 로리실컬럼 구 분 8 / 8

(라) 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고

콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지

유출시킨다.

(마) 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여 로리실이

충 된 컬럼에 주의하여 넣고(sample loading), 하단의 콕을

열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다.

(바) 15 %에틸에테르/노말헥산 용액을 제조하여 소량으로 컬럼

내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 컬럼의 상

부에 크로마토그램 용 15 %에틸에테르/노말헥산 용액 250

mL를 넣은 분액깔때기를 연결하여 컬럼과 분액깔때기의 콕

을 열고 매 한방울의 속도로 유출시킨다.

(사) 유출이 완료되면 KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여

3～5 mL까지 농축한다.

― ―- 115 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 1 / 9

가. 표 품의 조제

PCBs의 표 물질은 시 되고 있는 PCBs 제품(Kaneclor 는

Aroclor)을 구입하여 노말 헥산으로 용해하여 100～1000 mg/L으로

조제한 후 표 1에서 언 한 것과 같이 KC 300(Aroclor 1242), KC

400(Aroclor 1248), KC 500(Aroclor 1254) KC 600(Aroclor 1260)

의 표 용액을 균등하게 혼합하여 2 mg/L가 되게 조제하여 정량용

표 용액으로 사용한다. 다음 그림 2, 3, 4 5에 Aroclor 1242,

1254, 1254, 1260 그림 6에 혼합표 용액(1242:1248:1254:1260

=1:1:1:1)의 표 용액 크로마토그램을 나타내었다.

― ―- 116 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 2 / 9

#18

#28,31

#52

#44

#101

0.69%

3.53%

#118,149 (0.66%,0.06%)

25% of the highest peak intensity#18

#28,31

#52

#44

#101

0.69%

3.53%

#118,149 (0.66%,0.06%)

25% of the highest peak intensity

그림 2. Aroclor 1242 크로마토그램

#18

#28,31

#52

#44

#101

6.93%

#118,149 (2.29%,0.24%)

#153 (0.23%)

#138 (0.38%)

25% of the highest peak intensity

#18

#28,31

#52

#44

#101

6.93%

#118,149 (2.29%,0.24%)

#153 (0.23%)

#138 (0.38%)

25% of the highest peak intensity

그림 3. Aroclor 1248 크로마토그램

― ―- 117 -

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제 목비함침성 고상폐기물 PCBs

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PCBs-02

부제목 5. 정성 정량 구 분 3 / 9

#52

#101

#118,149 #153 #138

#180#170

(0.83%)

(0.42%)

(0.35%)

(13.59%,1.82%)

#44

(0.67%)

25% of the highest peak intensity#52

#101

#118,149 #153 #138

#180#170

(0.83%)

(0.42%)

(0.35%)

(13.59%,1.82%)

#44

(0.67%)

25% of the highest peak intensity

그림 4. Aroclor 1254 크로마토그램

#101

#118,149

#153

#138

#180

#170

#194

(0.48%,8.75%)

(11.38%)

(4.11%)

25% of the highest peak intensity

#101

#118,149

#153

#138

#180

#170

#194

(0.48%,8.75%)

(11.38%)

(4.11%)

25% of the highest peak intensity

그림 5. Aroclor 1260 크로마토그램

― ―- 118 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 4 / 9

#18

#28,31

#52

#44#101

#118,149

#153

#138

#180

#170

#194

25% of the highest peak intensity#18

#28,31

#52

#44#101

#118,149

#153

#138

#180

#170

#194

#18

#28,31

#52

#44#101

#118,149

#153

#138

#180

#170

#194

25% of the highest peak intensity

그림 6. Aroclor 1242:1248:1254:1260(1:1:1:1) 크로마토그램

― ―- 119 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 5 / 9

나. 확인시험

처리에서 얻어진 검액 1~5 μL를 마이크로시린지를 사용하여

가스크로마토그래 에 주입하고 크로마토그램을 작성한다. 같은 조

건에서 작성된 각 PCB표 용액(Aroclor 1242, 1248, 1254, 1260)의

크로마토그램 피크 패턴과 비교하여, 가장 비슷한 패턴의 PCBs

(Aroclor)를 확인한다.

다. 정량시험

시료용액과 유사한 피크 패턴을 나타내는 PCBs 혼합 표 용

액의 머무름시간에 상당하는 피크의 면 는 높이의 합을 측정하

여, 미리 정한 표 용액의 검량선로부터 시료용액 의 PCB 농도

(mg/L)를 산출한다.

(가) 시료 1종류의 PCBs 제품이 포함되어 있는 경우(그림 7) :

피크패턴이 확인된 PCBs 표 용액으로 3개 농도범 이상의

정량용 표 용액을 조제하여 검량선을 작성한 다음, 시료

의 PCBs 농도(mg/L)를 구한다주12,주13).

― ―- 120 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 6 / 9

주12) 정량(Index) 피크는 PCBs을 함유하지 않으면서 시료와 동일한

매질( , PCB-free transformer oil)에 표 물질을 주입해서 검

출된 크로마토그램 가장 큰 피크의 25% 이상의 감도를

나타내는 피크와 IUPAC No. 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118,

138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.

주13) 시료의 크로마토그램 확인 과정 GC/MS의 확인이 필요하다

고 단되는 경우에는 GC/MS로 PCBs 피크인지의 여부를 확

인 할 수 있다(Aro 1242 등).

― ―- 121 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 7 / 9

그림 7. Aroclor 1254 함유시료의 크로마토그램의

― ―- 122 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 8 / 9

(나) 시료 1종류 이상의 PCBs 제품이 포함되어 있는 경우

(그림 8)

(1) 먼 시료 에 함유된 PCBs와 일치하는 PCBs의 피크패

턴을 확인한다.

(2) 두 종류 이상의 PCBs 제품이 함유된 경우 각 Aroclor가

고유하게 포함하고 있는 PCBs 피크를 선정(Index peak)하

여 농도를 구한다주12).

(3) 계산된 농도의 비를 구한 다음, 피크패턴이 확인된 PCBs의

3개 농도범 이상의 정량용 혼합표 용액을 조제하여 검

량선을 작성한 다음, 혼합표 용액으로부터 시료 의

PCBs 농도(mg/L)를 구하고주12,주13), 기기분석 최종 농축

량(1mL)을 곱한 후 채취한 고상폐기물의 양으로 나눠 최종

농도(㎍/100㎠, mg/kg)를 산출한다.

― ―- 123 -

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부제목 5. 정성 정량 구 분 9 / 9

그림 8. Aroclor 1254:1260 함유시료의 크로마토그램의

― ―- 124 -

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부제목 6. 정도 리-방법검출한계 구 분 1 / 5

가. 검출한계

여러 환경오염분석자료에 “불검출(not detected, ND)" 는 ”검

출 안되었음“ 이라는 결과를 보게된다. ”불검출“이란 분석자가 이

용한 시료채취방법, 분석방법 분석기기를 이용한 환경시료를 측

정한 결과 상오염물질을 검출할 수 없다는 의미이지 농도가

(zero)이라는 의미가 아니다. 동일한 시료를 분석하더라도 분석방법

과 분석기기에 따라 오염물질의 검출 가능한 농도가 달라진다. 그

러므로 환경오염물질의 농도를 분석시 측정방법과 분석기기를 이용

하여 검출할 수 있는 최 농도, 즉 방법검출한계를 명시해야한다.

본 PCBs 분석법의 유효측정농도는 시료채취방법에 따라 표면채취

법은 0.05 ㎍/100㎠ 이상으로 하고, 부재채취법은 0.005 mg/kg 이

상이다.

나. 방법검출한계

본 분석의 방법검출한계(MDL)은 PCBs을 함유하지 않으면서 시

료와 동일한 매질에 PCBs 표 용액 일정량을 주입하여 시료와 동

일한 순서로 처리하여 피크/잡음(Signal to Noise ; S/N)의 비가

2.5:1이 되는 농도값 는 7회 반복 실험하여 측정값의 표 편차에

3.14를 곱한 값으로부터 구한다.

― ―- 125 -

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부제목 6. 정도 리-검량선 작성 구 분 2 / 5

가. 검량선 작성

(가) 시료용액 의 PCBs 피크패턴을 확인한 다음 해당 PCBs의 3

개 농도범 이상의 표 용액을 조제한 후 크로마토그램을 작성

한다.

(나) PCBs 표 용액의 크로마토그램 PCBs 피크의 농도와 면

의 계를 구한다.

(다) 작성된 검량선을 이용하여 농도(mg/L)주14), 주15)을 구한다.

농도 =A sD

CFV iW s

As = 시료 PCBs의 면 ( 는 높이)

D = 시료 최종 농축량(μL)

CF = 표 물질 검량선에서 계산된 평균보정계수(㎍/As)

Vi = 주입 시료량(μL)

Ws = 시료 추출 후 농축액 사용된 시료량(mL)

― ―- 126 -

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부제목 6. 정도 리-검량선 작성 구 분 3 / 5

주14) 시료용액 의 PCBs 농도가 검량선 농도범 내에 있도록 검량

선을 작성한다.

주15) 검량선 상 계수(R2)는 0.98 이상으로 한다. 그러나, 시료분석을

연속으로 수행할 경우에는 일주일에 1회 세 이상의 검량선

을 작성하고, 그 기간 에는 매일 한 개의 표 액(검량선 작성

의 간 농도)을 GC에 주입하여, 기 검량선과 편차 백분율이

±15 % 이내일 때는 원래의 검량선을 이용하여 검액 의 농도

를 정량하며, 편차백분율이 ±15 % 이상일 때는 새로운 검량선

을 작성하여야 한다.

― ―- 127 -

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부제목 6. 정도 리-회수율 바탕실험 구 분 4 / 5

가. 회수율

시료 PCBs를 분석하기 해서 해당시료를 알칼리분해 추출

후 10염화비페닐 (IUPAC No. PCBs-209) 50~100 ng을 주입하여 회

수율을 제시한다. 회수율의 범 는 75%～120%을 만족하여야 하며,

다음과 같이 계산한다.

회수율(%)=검출 농도주입한 농도 ×100

나. 바탕시험

PCBs을 포함하고 있지 않은 비함침성 고상폐기물을 이용하여,

시료의 처리 과정과 동일한 순서로 시료를 분석하여 크로마토그

램을 제시하며, 시료 20개당 1개의 바탕시료 1개의 반복측정 시

료(duplicate)를 포함하여야 한다.

― ―- 128 -

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부제목 6. 정도 리-정도 리 검목록 구 분 5 / 5

가. 처리 방법

- 정제방법의 성

나. 시료보 폐기물 리

- 시료보 분석의 성

- 폐기물 처리 성

다. 검출한계

- 검출한계 산정 여부 (PCBs 혼합표 액 사용)

- 검출한계에 따른 분석값 표시의 타당성

라. 검량 정량방법

- 검량선 정량 범 (R2=0.98 이상)

- 정량방법의 타당성

마. 분석결과 회수율

- 시료 분석 결과 표시 정도 리용 시료 3회 분석평균값

(RSD 15% 이내)

- Surrogate 주입량(100 ng/mL) 회수율 범 (75~120%)

바. 기타검토사항

― ―- 129 -

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부제목 7. 기기 리-GC/ECD 구 분 1 / 2

가. 기기분석

(가) 기기 리

(1) 분석책임자는 시험장치의 효율 인 리를 하여 각 시험

모든 시험장비 유지 리하도록 하며 시험에 사용되는

분석기기는 이력카드를 두어 그 내용을 기록 유지하도록 하

며, 담당자가 작성하고 분석책임자가 리한다.

(2) 분석책임자는 기기별로 작동방법을 시험기기 작동 표 양식

을 사용하여 기재한다.

(나) 기기유지 검

(1) 분석기기의 검내용은 분석장비 이력카드에 기입하고 장비

검 장의 체크 리스트에 따라 검한다.

(2) 분석기기의 정기 검은 분석장비의 황 검 주기에 따라

실시하고 다음의 항목들이 포함되어야 한다.

- 최 의 분석장비 가동을 한 분석장비 주변 환경조건

- 주기 으로 교체되어야 할 소모품이 있는 경우, 황과 교

체주기

- 기기의 정기 인 검에 따른 검 주기와 검 차(기기

Calibration 포함)

- 분석기기의 갑작스러운 문제 발생시 문제해결방법 등

― ―- 130 -

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부제목 7. 기기 리-GC/ECD 구 분 2 / 2

(3) 분석기기 검 내용은 분석장비의 이력카드에 기입하고, 장

비 검 장의 체크리스트에 따라 검하며, 정기 인 장비

검은 시험설비 황의 검 주기에 따라 실시한다. 설비

검은 아래의 내용을 포함한다.

- 자기 진단 통과여부

- 각종 게이지(온도 압력)의 작동상태

- 요부품의 이상여부

- 분석장비의 청결 상태

나. GC/ECD 분석조건의 시

(가) 주입모드 : Splitless

(나) 주입구 온도, 주입량 : 250℃, 1μL

(다) 운반가스 : N2 (1 mL/min, 38 cm/sec)

(라) 컬럼 : DB-5MS (30 m×0.25 mm, 0.25 ㎛)

(라) 온도조건 : 100℃(2 min)→15 ℃/min, 160 ℃→5 ℃/min, 300

℃(15 min)

― ―- 131 -

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부제목 8. 분석결과 보고 구 분 1 / 1

가. 분석결과보고

비함침성 고상폐기물 PCBs 분석결과를 보고하는 경우에는

다음 목록을 자료를 함께 보고하여야 한다.

(가) 시료 련 자료(시료 수처리일, 시료목록, 시료번호 등)

(나) 분석법 개요(시료량, 정제과정(횟수), 농축량, 기기분석조건)

(다) 분석결과

(1) 크로마토그램(시료 피크패턴 비교, 표 물질, 바탕시료 등)

(2) 검량선 작성

(3) 방법검출한계

(4) 분석결과, 회수율 바탕시료

(라) 기타 사항

나. 결과보고 양식

(가) 모든 분석결과는 채취방법에 따라 mg/kg 는 ㎍/100㎠

단 로 명기한다.

(나) 모든 수치는 정량한계의 소수 자리수와 동일하게 표시하고

마지막 소수 이 자리에서 반올림하여 결과를 제시한다.

(다) 모든 Aroclor는 어떤 표 물질을 사용하 는지 명기한다.

― ―- 132 -

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부제목 9. 오염방지 폐기물 리 구 분 1 / 1

가. 오염방지

이 방법에 따라 사용되는 시료양은 으므로 합한 방법으로

리하면 환경에 미치는 향을 일 수 있다. 실험실에서 사용하

는 표 물질은 폐기되는 양이 가능한 최소가 되도록 한 양을

비한다.

나. 폐기물 리

(가) PCBs는 800℃ 이상에서 괴된다. 일회용 장갑이나 호일 등

실험실에서 사용한 농도 폐기물들은 일반 폐기물 소각시설

(850℃ 이상)에서 소각시키고, 고농도( > 2 mg/L)는 실험실

폐기물의 경우 안 하게 하여 유해폐기물을 처리할 수

있는 시설에서 처리하도록 한다주16).

주16) 실험실에 보 인 고농도 PCBs 함유 폐기물은 시료 분석

이 완료된 후에 의뢰기 으로 재송부하여 법한 처리 차

를 통해 처리될 수 있도록 하며, 이와 련된 서류들은 실험

분석자가 보 한다.

(나) 추출 등 분석과정 사용된 용매 등은 직 배수구로 버리

지 말고 별도의 용기에 수집하여 법하게 처리되도록 한다.

― ―- 133 -

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부제목 10. 참고문헌 구 분 1 / 1

1. 환경부, 폐기물공정시험방법, 2006.

2. US EPA Method 8082A, Polychlorinated biphenyls (PCBs) by

GC, November 2000.

3. US EPA Method 1668, Chlorinated Biphenyl Congeners in

Water, Soil, Sediment, and Tissue by HRGC/HRMS, Revision A,

December 1999.

4. 일본 후생성 고시 222호, 폐유 폴리염화비페닐(PCBs)의

HRGC/MS법에 의한 표 측정법, 1998.

5. DIN EN 61619, Insulation liquids-Contamination by

polychlorinated biphenyls (PCBs)-Method determination by

capillary column gas chromatography, 1997.

6. Quality in Chemical Measurements, Springer, 2001.

7. Environmental Analytical Chemistry, Chapman & Hall, 1995.

8. W. Sulkowski & A. Rosinska, Journal of Chromatography, 845,

349-355, 1999.

9. USA, CFR40 Part 761, Polychlorinated biphenyls (PCBs)

manufacturing, processing, distribution in commerce, and use

prohibitions

10. 일본, PCB 處理技術 ガイドプツク, 日本 産業廢棄物處理事業振

財團, 2005

― ―- 134 -

- 연구사업 참여자 -

성 명 소 속 직 /직 공

신 선 경 유기물질분석연구과 과 장 화 학 공 학

박 진 수 유기물질분석연구과 연구사 환 경 공 학

권 명 희 유기물질분석연구과 연구 화 학

황 승 률 유기물질분석연구과 연구 화 학

송 기 유기물질분석연구과 연구사 환 경 공 학

강 렬 유기물질분석연구과 연구사 화 학

이 수 유기물질분석연구과 실무 환 경 공 학

정 다 자원순환과 연구 화 학

태 완 자원순환과 연구사 환 경 공 학