Spektrofotometrick stanoven pK livAutoi: Ing. Tom Syrov, Ing. Dominika Burkoov, Prof. RnDr Milan Meloun DrSc Univerzita Pardubice, KAlch

12347586

.LtkaZaazen liva.LtkaZaazen liva1Ambroxol HClExpektorancium5Ranitidin HClAntagonistum2Mykofenolt mofetiluImunosupresivum6SilybininHepatoprotektivum3Mykofenolt sodnImunosupresivum7SilychristinHepatoprotektivum4Oxymetazolin HClAntagonistum8SilydianinHepatoprotektivum

Technick zabezpeen experimentuPstroje- UV/VIS spektrofotometr GBC Cintra 40- pH metr Radelkis OP-271- Termostat- MikrobyretyChemiklie- 1M HCl- 1M KOH- Standartn pH pufry - PufryProgramy SQUAD(84) STAR, STARFA ADSTAT 1.25- S-Plus MS EXCEL 2002- Microcal Origin1. Mikrobyreta2. pH-metr3. Reaktor4. Termostat5. PC6. GBC Cintra 407. Inertn plyn

Strategie experimentu

FA a PCARozklad zdrojov maticeMatice A o rozmrech m x n, kde A = TP T + E .Zpsob vpotu T a P matic z kovariann matice Z, kde Z = A TA.Matice latentnch promnnch lze vypotat ze vztahu:T T = (P T P) -1 P T A T

Krtk cyklusRekonstrukce datov matice pouitm prvnch k nejvznamjch latentnch promnnch.A pred = T P T

Metody k uren potu latentnch promnnchSpolehliv metody: zelen oznaen Selhvajc metody: erven oznaen

Kankareho metodaVychz z druhho momentu M analyzovan absorpn matice A.Pedpoklad: Prvky matice jsou zateny experimentlnm umem jeho rove je dna sinst (A). Zbytkov rezidulov chyba sk (A) Za hodnost matice je pokldna ta hodnota, kdy plat sk (A)=sinst (A) , piem hodnosti matice je roven poet latentnch promnnch.

Metoda 2 kritriaPro data s mnc se smrodatnou odchylkou bod od bodu. Jedn se o uren matice A pred

, kter reprodukuje matici A v rmci experimentln chyby.

Nevhodou je nutnost znt smrodatnou odchylku u kadho bodu.

K posouzen, zda A pred aproximuje datovou matici v rmci experimentln chyby jejich prvk

slou Bartletv 2 test, kde Testovac kritrium:kdy poet aktivnch sloek ve smsi odpovd prvn hodnot k, pro kterou plat .

Metoda reln chybyReln chyba RE je mrou diference mezi namenmi daty a ideln istmi daty, jejihvariabilita by byla dna pouze latentnmi promnmi. Kde ga jsou vlastn sla kovariann matice Z, M poet promnnch a N poet spekter.

Poet svtlo-absorbujcch stic je k, pro nj REnejlpe aproximuje odhad experimentln chyby.

Metoda extrahovan chybyExtrahovan chyba XE je mrou rozdlu mezi namenmi daty a daty zskanmi rekon-strukc datov matice v krtkm cyklu pouitm pouze prvnch k latentnch promnnch.

Alternativn lze tak spotat zvlastnch sel gj a kovariann matice Z Vzjemn pepoet pro RE(k) a XE(k) je pot: Poet svtlo-absorbujcch stic je k, pro nj XEnejlpe aproximuje odhad experimentln chyby.

Malinowskho F-testMalinowski navrhl pro rozlien primrnch a sekundrnch vlastnch sel F-test, testujc

nulovou hypotzu H0:

oproti alternativn H0: ,

kde jsou redukovn vlastn sla

a je ven prmr sekundrnch .

V ppad platnosti nulov hypotzy m testovac kritrium tvar:Testovac kritrium: Prvn k -t redukovan vlastn slo, pro nj je hodnota testovacho kritria vt ne hodnota tabe-lovan na dan hladin vznamnosti, je povaovno za nej-men primrn a hodnota r = k za poet svtlo-absorbujcch stic.

Hledn chemickho modelu

Hledn modelu rovnovh liva Silychristinq = 1, r =log qr log qrlog qr log qr0----111.746(11)11.768(7)11.802(8)11.819(9)29.682(14)9.697(9)9.743(15)9.886(64)36.814(14)7.208(36)8.549(74)8.856(213)4-6.429(68)7.143(75)3.736(***)5--6.388(89)11.608(197)6---6.677(202)sk(A) mAU , k0.29, 60.26, 60.25, 60.27, 6s(A) mAU2.911.891.631.49R-faktor %0.540.340.280.25||0.00170.00120.00090.0008s(e)0.00290.00190.001630.0015g1(e)0.131-0.329-0.0280.184Model jezamtnutzamtnutpijatzamtnut

Vyhodnocen experimentlnch dat

Mykofenolt mofetilupi 25 0CpKaT = 8.29 (1)pi 37 0CpKaT = 8.16 (1)

Silychristinpi 25CpKa,1T = 6.64 (18)pKa,2T = 7.85 (31)pKa,3T = 8.95 (34)pKa,4T = 10.17 (92) pKa,5T = 12.00 (9)pi 37CpKa,1T = 6.23 (29)pKa,2T = 7.24 (26)pKa,3T = 9.08 (18)pKa,4T = 9.78 (8)pKa,5T = 12.15 (34)

Silydianinpi 25CpKa,1T = 6.46 (17)pKa,2T = 8.64 (25)pKa,3T = 9.66 (91)pKa,4T = 10.74 (20)pKa,5T = 12.54 (36)pi 37CpKa,1T = 7.09 (17)pKa,2T = 8.83 (14)pKa,3T = 10.22 (11)pKa,4T = 10.97 (73)pKa,5T = 12.4 (59)

Silybininpi 25CpKa,1T= 6.98 (5)pKa,2T = 8.92 (14)pKa,3T= 9.66 (11)pKa,4T = 11.66 (3)pi 37CpKa,1T = 6.86 (4)pKa,2T = 8.66 (4)pKa,3T= 9.68 (1)pKa,4T = 11.44 (7)

pi 25CpKa,1T = 10.59 (9)pKa,2T = 12.03 (3)pi 37CpKa,1T = 10.77 (5)pKa,2T = 11.76 (9) Oxymetazolin HCl

pi 25CpKaT= 1.97 0.09pi 37C pKaT = 1.88 0.04Ranitidin HCl

Livo25C37CpKa,1TpKa,2TpKa,3TpKa,4TpKa,5TpKa,1TpKa,2TpKa,3TpKa,4TpKa,5TAmbroxol HCl8.12 (6)11.63 (7)-----------------8.23 (5)11.90 (9)------------------Mykofenolt sodn8.32 (1)-----------------------8.14 (1)------------------------Mykofenolt mofetilu8.29 (1)-----------------------8.16 (1)------------------------Silychristin6.64 (18)7.85 (31)8.95 (34)10.17 (92)12.00 (90)6.23 (29)7.24 (26)9.08 (18)9.78 (8)12.15 (34)Silydianin6.46 (17)8.64 (25)9.66 (91)10.74 (20)12.54 (36)7.09 (17)8.83 (14)10.22 (11)10.97 (73)12.40 (59)Silybinin6.98 (5)8.92 (14)9.66 (9)11.66 (3)------6.86 (4)8.66 (4)9.68 (1)11.44 (7)------Oxymetazolin HCl10.59 (9)12.03 (3)------------------10.77 (5)11.76 (9)------------------Ranitidin HCl1.97 (9)------------------------1.88 (4)------------------------