НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯСОЕДИНЕНИЯ

2

Классификация

А Л И Ф А ТИ Ч ЕС К И Е У Г Л ЕВ О Д О РО Д Ы

Н а сы щ е н н ы е Н е н а сы щ е н н ы е

А л к а н ы А л к а д и е н ыА л к е н ы А л к и н ы

3

Классификация

CH2 CH CH2 CH CH21 2 3 4 5 ï åí òàäè åí -1,4

CH3 C C CH2 CH CH2123456

ãåê ñàåí -1-è í -4

CH3 C C CH2 C CH123456

ãåê ñàäè è í -1,4

4

Строение

5

Строение

6

Гибридизация

7

Строение

H2C C CH2 H2C CH HC CH2

H2C CH CH2 HC CH2

кумулированныйпропадиен

(аллен)

сопряженныйбутадиен-1,3

(дивинил)

изолированный пентадиен-1,4

8

Строение

Сопряжение — это образование единого электронного облака в результате взаимодействия негибридизованных pz-орбиталей в молекуле с чередующимися двойными и одинарными связями.

9

Строение

Делокализация электронной плотности — это ее распределение по всей сопряженной системе, по всем связям и атомам.

10

Строение

Соединение

Длина двойной связи

(C=C) , нм

Длина одинарной

связи (C–C), нм

CH2=CH–CH=CH2 0,136 0,146

CH2=CH2 0,134 –

CH3–CH3 – 0,154

11

Строение

12

Строение

13

Строение

HC CH + X X CHX CHX

CHX CHX + X X CHX2 CHX2

14

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение галогенов

15

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение галогенов

CH3CH CH2 + IBr CH3CHBrCH2I

2-áðî ì -1-è î äï ðî ï àí

CH CH + I2 CHI CHI

1,2-äè è î äýòè ëåí

16

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

CH3 CH CH CH3 + HCl CH3 CH CH CH3

Cl Hбутен-2 2-хлорбутан

17

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

CH3 CH CH2 + HBr

CH3 CH CH2

Br H

CH3 CH CH2

H Br

пропен

2-бромпропан

1-бромпропан(не образуется)

18

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

МАРКОВНИКОВ Владимир

Васильевич13.12.1837 – 29.01.1904

Правило Марковникова: при

присоединении молекул типа НХ к

несимметричным алкенам атом

водорода присоединяется к более

гидрогенизированному атому

углерода двойной связи.

19

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

CH3 CH CH2-

CH3 CH CH2- H+

CH3CHCH3+

CH3 CH2 CH2+

вторичный карбкатион

первичный карбкатион

20

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

H2C CH HC CH2 + HBr

H3C CHBr HC CH2

H3C HC CH CH2Br

1,2

1,4

3-бромбутен-1

1-бромбутен-2

21

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

CH2

CH

CH

CH2

Br2

CH2 CH CH CH2

Br Br

CH CH CH2

Br

H2C

Br

40°C

-80°C

CH CH CH2

Br

H2C

Br ~80% ~20%

~20% ~80%

CH2 CH CH CH2

Br Br

1,4-аддукт 1,2-аддукт

22

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

CH3 C

CH3

CH2 + HOH CH3 C

CH3

CH3

OHH+

CH2 CH2 + H2Oê àò.

t, PCH3CH2OH

23

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

HC CH + H2OHg2+, H2SO4 H2C C

H

O

H

H3C C

O

Hацетилен

виниловый спирт(неустойчив)

уксусный альдегид

Кучеров, Михаил Григорьевич (1850 - 1911)

Реакция М.Г.Кучерова, 1881)

24

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

Кучеров, Михаил Григорьевич (1850 - 1911)

CH3C CH + H2OHg+2, H2SO4

CH3 C CH3

O

пропанон(ацетон)

25

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

HC CH + HCNацетилен

катал.H2C CH CN

акрилонитрил

26

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

Присоединение спиртов

HC CH + HO C2H5ацетилен

KOHH2C CH O C2H5

этилвиниловый эфир

реакция А.Е. Фаворского

ФАВОРСКИЙ Алексей Евграфович (03.03.1860- 08.08.1945)

27

Реакции алкенов, алкинов и сопряженных диенов с раскрытием π-связи Присоединение молекул типа H-X

HC CH + CH3 CO

OH

Hg+2, H+

H2C CH O C

O

CH3винилацетат

(виниловый эфир уксусной кислоты)

Присоединение карбоновых кислот

28

Реакции гидрирования и окисления алкенов и алкинов

R CH CH R' + H2Ni, 150-300°C

R CH2 CH2 R'алкен алкан

29

Реакции гидрирования и окисления алкенов и алкинов

Окисление по Вагнеру

3CH2 CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3CH2 CH2 + 2KOH + 2MnO2

OH OHэтилен этиленгликоль

ВАГНЕР Егор Егорович

(9.XII.1849 – 27.XI.1903)

30

Реакции гидрирования и окисления алкенов и алкинов

CH3 CH CH CH3[O]

2CH3 CO

OHбутен-2 уксусная кислота

31

Реакции гидрирования и окисления алкенов и алкинов

Озонолиз

CH3 CH CH CH CH2 CH CCH3

CH3CH3

1

2345678+ 2O3

CH3 CH

CH3

CH CH

O O

O

CH2 CH C CH3

CH3

O O

O

1

2345678 Zn

H2O

2H2O2 + CH3 CH

CH3

CO

H

678C

O

HCH2 C

O

H

345+ + O C

CH3

CH3

1

2

2,7-äè ì åòè ë î ê òàäè åí -2,5

2-ì åòè ë ï ðî ï àí àëü ï ðî ï àí äè àëü àöåòî í

32

Реакции замещения в алкинах

H C C H++ --

HC CH + 2[Ag(NH3)2]OH Ag C C Ag + 4NH3 + 2H2Oацетиленид

серебра

33

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

CH

CH

CHCH

HC

CH

C (актив.)

400°С

бензол

34

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

CH3CH3

CH3

3CH3 C CHH2SO4 (к)

t°C

35

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

HC CH + HC CH Cu2Cl280°C HC C HC CH2

винилацетилен(бутен-1-ин-3)

36

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

CH2 CH2 CH2 CH2n

n

полиэтилен

nCH CH2

CH3

CH CH2

CH3

nполипропилен

37

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

фрагмент молекулы полибутадиена

n H2C CH HC CH2 H2C CH HC CH2H2C CH HC CH2бутадиен-1,3

H2C CH HC CH2n

38

Реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов

n H2C C

CH3

CH CH2 H2C C

CH3

CH CH2 CH2 C CH CH2

CH3

2-метилбутадиен-1,3 фрагмент молекулы полиизопрена

H2C C

CH3

CH CH2

n