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解题技能 4 新型化学电源的高考 命题角度及解题指导

考能特训

高考中的新型电池，有“氢镍电池”、“高铁电池”、“锌—锰碱性电池”、我国首创的“海洋电池”、“燃料电池”（如新型细菌燃料电池、氢氧燃料电池、丁烷燃料电池、甲醇质子交换膜燃料电池、 CO 燃料电池）、“锂离子电池”、“银锌电池”、“纽扣电池”等。这些电池一般具有高能环保、经久耐用、电压稳定、比能量（单位质量释放的能量）高等特点。

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取材于这些知识点的试题，由于题材广、信息新、陌生度大，所以，大多数考生对这类试题感到难，而难在何处又十分迷茫。实际上这些题目主要考查的是学生迁移应用的能力。具体有以下几种考查角度：角度一 新型电池“放电”时正极、负极的判断

【知识基础】在 Zn-Cu 原电池中，较活泼的金属材料作负极，较不活泼的金属材料或非金属材料作正极。负极： Zn-2e- Zn2+ ；正极： 2H++2e-

H2↑ 。

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【解题指导】

新型电池中

负极材料

正极材料

元素化合价升高的物质发生氧化反应的物质

元素化合价降低的物质发生还原反应的物质

4

【典例导析 1 】被称之为“软电池”的纸质电池，采用一个薄层纸片作为传导体，在其一边镀锌，而在其另一边镀二氧化锰。在纸内的离子“流过”水和氧化锌组成的电解液。电池总反应为 Zn+2MnO2+H2O

ZnO+2MnO （ OH ）。下列说法正确的是 （ ）A. 该电池的正极为锌B. 该电池反应中二氧化锰起催化剂作用C. 当 0.1 mol Zn 完全溶解时，流经电解液的电子个 数为 1.204×1023

D. 电池正极反应式为 2MnO2+2e-+2H2O

2MnO （ OH ） +2OH-

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解析 由总反应式可知 ,二氧化锰为氧化剂而不是催化剂，锌为还原剂，应为原电池的负极， A、 B错；电子只能经外电路流动，而不能在电解液中流动，电解液内电流的形成是由于阴、阳离子的定向移动， C错；电池负极反应式为 Zn-2e-+H2O

ZnO+2H+, 用总反应式减去负极反应式得正极反应式为 2MnO2+2e-+2H2O 2MnO(OH)+2OH- 。

答案 D

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角度二 新型电池“放电”时正极、负极上电极反应 式的书写

【知识基础】铅蓄电池［ Pb-PbO2 （ H2SO4 溶液）］电极反应的书写：负极：① Pb-2e- Pb2+;②Pb2++SO PbSO

4 。把二者合起来，即负极反应式： Pb-2e-+SOPbSO4 。正极： PbO2 得电子变为 Pb2+ ，① PbO2+2e-+4H+

Pb2++2H2O ； Pb2+ 跟 SO 结合生成 PbSO4 ，② Pb2++SO PbSO4 。把二者合起来，即正极反应式：PbO2

+2e-+4H++SO PbSO4+2H2O 。总反应式 = 正极反应式 + 负极反应式，即：PbO2+Pb+4H++2SO 2PbSO4+2H2O 。

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24

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24

24

24

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【解题指导】首先分析物质得失电子的情况，然后再考虑电极反应生成的物质是否跟电解质溶液中的离子发生反应。对于较为复杂的电极反应，可以利用总反应 - 较简单一极电极反应式 = 较复杂一极电极反应式的方法解决。

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【典例导析 2 】（ 2009· 广东， 14 ）可用于电动汽车的铝 - 空气燃料电池，通常以 NaCl 溶液或 NaOH 溶液为电解液，铝合金为负极，空气电极为正极。下列说法正确的是 （ ）A. 以 NaCl 溶液或 NaOH 溶液为电解液时，正极反应 都为： O2+2H2O+4e- 4OH-

B. 以 NaOH 溶液为电解液时，负极反应为 Al+3OH-

-3e- Al （ OH ） 3↓

C. 以 NaOH 溶液为电解液时，电池在工作过程中电 解液的 pH 保持不变D. 电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极

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解析 电池工作时，正极上 O2 得到电子被还原，电极

反应为： O2+2H2O+4e- 4OH-,A 正确；电解液为

NaOH 溶液时，在负极上产生的是 NaAlO2 而不是

Ａ l(OH)3,B 错误；电池的总反应为： 4Al+3O2+4NaOH

4NaAlO2+2H2O, 消耗 NaOH ， pH 减小 ; 电

池工作时，电子通过外电路由负极流向正极。答案 A

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角度三 新型电池“充电”时阴极、阳极的判断【知识基础】充电的实质就是把放电时发生的变化再

复原的过程。如铅蓄电池：

首先应搞明白原电池放电时的正、负极，再根据电池充电时，阳极接正极，阴极接负极的原理，进行分析。

【解题指导】

11

【典例导析 3 】（ 2009·浙江理综， 12 ）市场上经常见到的标记为 Li-ion 的电池称为“锂离子电池”。它的负极材料是金属锂和碳的复合材料（碳作为金属锂的载体），电解质为一种能传导 Li+ 的高分子材料。这种锂离子电池的电池反应式为：

Li+2Li0.35NiO2 2Li0.85NiO2

下列说法不正确的是 （ ）A. 放电时，负极的电极反应式： Li-e- Li+

B.充电时， Li0.85NiO2既发生氧化反应又发生还原

反应C. 该电池不能用水溶液作为电解质D. 放电过程中 Li+向负极移动

12

解析 A 项， Li 从零价升至正价，失去电子，作为负极，正确； B项，反应逆向进行时，反应物只有一种，故化合价既有升，又有降，所以既发生氧化反应又发生还原反应，正确； C项，由于 Li可以与水反应，故应为非水材料，正确； D项，原电池中阳离子应迁移至正极失电子，故错。答案 D

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角度四 新型电池充、放电时，电解质溶液中离子移 动方向的判断

【知识基础】原电池中，阳离子移向正极，阴离子移向负极，如 Zn-Cu （稀 H2SO4 ）电池中： H+ 移向

Cu 极； SO 移向 Zn 极。电解池中，阳离子移向阴极，阴离子移向阳极，符合带电微粒在电场中的运动规律。

首先应分清电池是放电还是充电；再判断出正、负极或阴、阳极，进而即可确定离子的移动方向。

【解题指导】

24

14

【典例导析 4 】（ 2008· 广东， 16改编） LiFePO4 电池具

有稳

定性高、安全、对环境友好等优点，可用于电动汽车。

电池反应为： FePO4+Li LiFePO4, 电池的正极材

料是 LiFePO4 ，负极材料是石墨，含 Li+ 导电固体为

电解质。下列有关 LiFePO4 电池说法不正确的是（ ）

A. 可加入硫酸以提高电解质的导电性B. 放电时电池内部 Li+向正极移动C.充电过程中，电池正极材料的质量减少D. 放电时电池正极反应为： FePO4+Li++e-LiFePO4

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解析 由于 Li 能和稀 H2SO4 、 H2O 反应 , 因此电解质

不能用硫酸；放电过程为原电池原理，在原电池中，阴离子向着负极移动，阳离子向着正极移动；充电过程是电解的过程 , 电解池的阳极失电子 , 即 LiFePO4

-e- Li++FePO4 ，因此阳极材料（ LiFePO4 ）质

量会减少；将电解池阳极反应倒过来就是原电池的正极反应。综合上述分析可知 B、 C、 D正确。答案 A

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迁移应用1. 下图Ⅰ、Ⅱ分别是甲、乙两组同学将反应 AsO +2I-+2H+ AsO +I2+H2O设计成的原电池装置，

其中 C1 、 C2均为碳棒。甲组向图Ⅰ烧杯中逐滴加

入适量浓盐酸；乙组向图Ⅱ B烧杯中逐滴加入适量40% NaOH 溶液。

34

33

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下列叙述正确的是 （ ）

A. 甲组操作时，微安表指针发生偏转

B. 甲组操作时，溶液颜色不变

C.乙组操作时， C2 作正极

D.乙组操作时， C1 上发生的电极反应式为 I2+2e-

2I-

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解析 甲组操作时发生的反应为 AsO +2I- +2H+

AsO +I2+H2O ，有碘单质生成，因此溶液的颜色变

深，但装置构成的原电池中两极直接接触（一极是AsO /AsO ，另一极是 I2/I- ），呈短路状态，

因此微安表中无电流通过， A、 B错；乙组操作时，由于向图Ⅱ B烧杯中逐滴加入烧碱，此时原电池发生的反应为 AsO +I2+H2OAsO +2I-+2H+ ，此时 C2

棒上发生氧化反应，作负极， C1 棒上发生还原反

应，作正极，电极反应式为 I2+2e- 2I- 。

答案 D

34

33

33

34

33

34

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2.科学家成功开发出便携式固体氧化物燃料电池，它

以丙烷气体为燃料。电池中的一极通入空气，另一

极通入丙烷气体，电解质是固态氧化物，在熔融状

态下能传导 O2-。下列对该燃料电池的说法不正确的

是 （ ）A.在熔融电解质中， O2-由负极移向正极

B. 该电池的总反应是： C3H8+5O2

3CO2+4H2O

C.电路中每通过 5 mol电子，约有 5.6 L标准状

况下

的丙烷被完全氧化D. 通入丙烷的电极为电池负极，发生的电极反应

为：

C3H8-20e-+10O2- 3CO2+4H2O

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解析 该燃料电池的化学原理是： C3H8+5O2

3CO2+4H2O ， B正确；放电过程中通入丙烷的电极为

负极： C3H8-20e-+10O2- 3CO2+4H2O,C 正确；

通入 O2 的电极为正极： O2+4e- 2O2- ，产生的

O2- 将向负极移动， A项错。答案 A

21

3. （ 2009·四川， 29 ）新型锂离子电池在新能源的开发中占有重要地位，可用作节能环保电动汽车的动力电池。磷酸亚铁锂（ LiFePO4 ）是新型锂离

子电池的首选电极材料，它的制备方法如下：方法一：将碳酸锂、乙酸亚铁［ (CH3COO)2Fe ］、

磷酸二氢铵按一定比例混合、充分研磨后，在 800℃左右、惰性气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂 ,同时生成的乙酸及其他产物均以气体逸出。

方法二：将一定浓度的磷酸二氢铵、氯化锂混合溶液作为电解液，以铁棒为阳极，石墨为阴极，电解析出磷酸亚铁锂沉淀。沉淀经过滤、洗涤、干燥，在 800℃左右、惰性气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂。

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在锂离子的电池中，需要一种有机聚合物作为正、负极之间锂离子迁移的介质，该有机聚合物的单体之一（用 M表示）的结构简式如下：

请回答下列问题：（ 1 ）上述两种方法制备磷酸亚铁锂的过程都必须在惰性气体氛围中进行。其原因是

。

23

（ 2 ）在方法一所发生的反应中，除生成磷酸亚铁锂、乙酸外，还有 、 、 （填化学式）生成。（ 3 ）在方法二中，阳极生成磷酸亚铁锂的电极反应式为 。（ 4 ）写出 M与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式：

。（ 5 ）已知该锂离子电池在充电过程中，阳极的磷酸亚铁锂生成磷酸铁，则该电池放电时正极的电极反应式为

。

24

解析 （ 1 ） LiFePO4 中有 Fe2+ ， Fe2+ 容易被氧化，所

以制备 LiFePO4 时要在无氧条件下操作。

（ 2）根据信息给定的方法一所发生的反应中的反应物和部分生成物，再根据元素守恒，可写出该反应的化学方程式：Li2CO3+2 （ CH3COO ） 2Fe+2NH4H2PO4 2LiFePO4

+4CH3COOH↑+2NH3↑+H2O↑+CO2↑。

（ 3）方法二中，阳极 Fe放电生成 Fe2+ ， Fe2+ 再与H2PO 、 Li+ 反应生成 LiFePO4 。

（ 5）该锂离子电池在充电过程中，阳极的 LiFePO4

生成 FePO4,则该电池放电时正极的反应是 FePO4 生成

LiFePO4,其电极反应式是 FePO4+Li++e- LiFePO4 。

4

25

答案（ 1 ）为防止亚铁化合物被氧化（ 2 ） CO2 H2O NH3

（ 3 ） Fe+H2PO +Li+-2e- LiFePO4+2H+

（ 4 ）

（ 5 ） FePO4+Li++e- LiFePO4

4

26

易错题重练

1.(2009·海南， 12)已知： Fe2O3(s) +

C(s)

CO2(g)+2Fe(s) ΔH1=+234.1

kJ/mol （ 1）

C(s)+O2(g) CO2(g) ΔH2=-393.5

kJ/mol （ 2）

则 2Fe(s)+ O2(g) Fe2O3(s) 的

ΔH 是 （ ） A.-824.4 kJ/mol B.-627.6 kJ/mol

C.-744.7 kJ/mol D.-169.4 kJ/mol

解析 ×（ 2） -（ 1）就可得 2Fe(s)+ O2(g)

Fe2O3(s)，则 ΔH= ΔH2-ΔH1=-

824.4

kJ/mol。

2

3

2

3

A

2

3

2

3

2

3

2

3

27

2. 用酸性氢氧燃料电池电解苦卤水（含 Cl- 、 Br- 、 Na+ 、 Mg2+ ）的装置如图所示（ a 、 b 为石墨电 极）。下列说法中，正确的是 （ ）

28

A. 电池工作时，正极反应式为： O2+2H2O+4e-

4OH-

B. 电解时， a 电极周围首先生成 Cl2

C. 电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴 极→溶液→阳极→正极D.忽略能量损耗，当电池中消耗 0.02 g H2 时，

b 极 周围会产生 0.02 g H2

29

解析 由于磷酸为电解质，电池的正极反应为：O2+4H++4e- 2H2O,A 错； a电极与原电池正极

相连，为电解池的阳极，由于 Br- 还原性强于 Cl- ，因此 Br-先放电， B错；电解时，电子流动路径是：负极→阴极，阳极→正极，电子不能从溶液中通过， C错；根据通过的电子守恒，当电池中消耗0.02 g H2 时， b极周围会产生 0.02 g H2,D对。

答案 D

30

3.下列热化学方程式书写正确的是（ ΔH的绝对

值

均正确） （ ） A.C2H5OH（ l） +3O2(g)

2CO2(g)+3H2O(g)

ΔH=-1 367.0 kJ/mol(燃烧热 )

B.NaOH(aq)+HCl(aq) NaCl(aq)+H2O(l)

ΔH=+57.3 kJ/mol（中和热） C.S（ s） +O2(g) SO2(g)

ΔH=-269.8 kJ/mol

(反应热 )

D.Fe+S FeS ΔH=-95.6 kJ/mol（反应热）

C

31

4. 下列有关热化学方程式的叙述正确的是（ ） A.已知 2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) Δ

H=-483.6 kJ/mol ，则氢气的燃烧热为 241.8 kJ B.已知 C （石墨， s ） C （金刚石，s ） ΔH＞ 0,则金刚石比石墨稳定 C.含 20.0 g NaOH 的稀溶液与稀盐酸完全中和， 放出 28.65 kJ的热量，则表示该反应中和热的 热化学方程式为： NaOH(aq)+HCl(aq) NaCl(aq)+H2O(1) ΔH=-57.3 kJ/mol

D.已知 2C(s)+2O2(g) 2CO2(g)

ΔH1

2C(s) +O2(g) 2CO(g) ΔH2,

则 ΔH1＞

ΔH2

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解析 H2 的燃烧热应该以生成液态水为标准，所

以 A不正确；由于石墨转变为金刚石的 ΔH＞ 0 ，所以金刚石的内能比石墨的高，内能越高越不稳定， B不正确；同物质的量的碳完全燃烧（生成CO2 ）放出的热量要比不完全燃烧（生成 CO）放

出的热量多，所以 ΔH1＜ΔH2,D 不正确。

答案 C

33

5.某同学按如图所示的装置进行实验， A 、 B 为常 见金属，它们的硫酸盐可溶于水。当 K闭合 后，在交换膜处 从右向左移动。下列分 析不正确的是 （ ）

A. 溶液中 c(A2+)增大 B.B 的电极反应： B-2e- B2+

C.y电极上有 Cl2产生，发生氧化反应

D. 反应初期 x电极周围出现白色沉淀，随后沉淀 消失

24SO

34

解析 选项 A，当 K闭合后，在交换膜处 从右向左移动，说明 A 为原电池的负极，该极的金属 A 失去电子： A-2e- A2+ ， c(A2+)增大；选项B，若金属 B 是不活泼金属，溶液中的 B2+获得电子生成 B。答案 B

24SO

35

6.LiFePO4 电池具有稳定性高、安全、对环境友好

等优点，可用于电动汽车。电池反应为： FePO4+Li LiFePO4 。电池的正极材料是

LiFePO4 ，负极材料是石墨，含有导电固体为

电 解质。下列有关 LiFePO4 电池的说法不正确的

是 ( ) A. 可加入硫酸以提高电解质的导电性 B. 放电时电池内部 Li+向正极移动 C.充电过程中，电池正极材料的质量减少 D. 放电时电池正极反应为： FePO4+Li++e-

LiFePO4

放电充电

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解析 由于 Li能和稀 H2SO4 、 H2O 反应，因此电解

质不能用硫酸；放电过程为原电池原理，在原电池中，阴离子向着负极移动，阳离子向着正极移动；充电过程是电解的过程，电解池的阳极失电子，即 LiFePO4-e- Li++FePO4 ，因此阳极材料

（ LiFePO4 ）质量会减少；将电解池阳极反应倒

过来就是原电池的正极反应。综合上述分析可知B、 C、 D正确。答案 A

37

7.日常生活中常用的普通锌 - 锰干电池有 7种物 质： NH3 、 Mn2O3 、 ZnCl2 、 MnO2 、 NH4Cl 、 Zn

和 H2O ，它们分别是锌 - 锰电池中氧化还原反

应 的反应物和生成物，该干电池的结构如图所 示。下列说法正确的是 （ ）

38

A.普通锌 - 锰干电池中电解质溶液为 ZnCl2 、

MnCl2

B.石墨电极发生的反应为： 2MnO2+2NH +2e-

Mn2O3+2NH3+H2O

C. 放电时， NH 向负极移动D. 用该电池电解饱和 AlCl3 溶液，析出 2.7 g Al

时， 溶解 9.75 g Zn

4

4

39

解析 选项 A，题目提供的 7种物质中，只有 NH4C

l和 ZnCl2 是可溶性的 ,分析元素价态变化可知 Zn

失去电子为原电池的负极： Zn-2e- Zn2+ ，所以电池中电解质溶液为 NH4Cl ；选项 B，石墨为正

极材料， 7种物质中， MnO2 在该极获得电子生成

Mn2O3:2MnO2+2NH +2e- Mn2O3+2NH3+H2O ；选

项 C，正极消耗 NH ，所以放电时 NH 向正极移动；选项 D，根据离子的放电能力，电解饱和AlCl3 溶液时，首先是 H+ 在阴极放电生成 H2 ，而

不是析出 Al 。答案 B

4

4

4

40

答题规范 6 热化学方程式、电极方程 式的书写规范学生案例1.含 20.0 g NaOH 的稀溶液与稀盐酸完全中和，放 出 28.65kJ的热量 ,则表示该反应中和热的热化学

方程式为

。 规范答案 NaOH(aq)+HCl(aq) NaCl(aq)+H2O(l)

ΔH= -57.3 kJ/mol

NaOH(l)+ HCl(l) NaCl(s)+2

1

2

1

2

1

H2O(l) ΔH=-28.65 kJ

2

1

41

2. 下图是乙烷、二甲醚燃烧过程的能量变化图：

请回答下列问题： （ 1 ）乙烷的燃烧热 ΔH= kJ/mol 。 （ 2 ）根据该图写出二甲醚燃烧热的热化学方程 式： 。

a

520

aCH3OCH3(g)+CO2(g) dCO2(g)+H2O(l)ΔH=-485 kJ/mol

42

规范答案（ 1） -1 560（ 2） CH3OCH3(g)+3O2(g) 2CO2(g)+3H2O

(l) ΔH=-1 455 kJ/mol

43

3. 电极方程式的书写 （ 1 ）铅蓄电池放电时，电流流入的极为 极， 其电极方程式为： 。 （ 2 ）氢氧燃料电池若用 KOH 作电解质溶液，其 负极反应式为 。 （ 3 ）氢氧燃料电池若用 H2SO4 作电解质溶液，

其正极反应式为 。 （ 4 ）依据 CH4+2O2 CO2+2H2O ，利用 KOH

溶液作电解质溶液制成燃料电池，则负极反应 式为 。

正Pb-2e- Pb2+

H2-2e- 2H+

O2+4e-+2H2O 4OH-

CH4-8e-+8OH- CO2 +4H2O

↓

44

（ 5 ）为了贯彻“绿色环保”理念，某汽车尾气研究小组根据汽油（用 C4H10表示）燃料电池的工作

原理（一个电极通入空气，另一个电极通入汽油蒸气，掺杂了 Y2O3 和 ZrO2晶体作电解质，其在高

温下传导 O2 ）设计汽油燃料电池，从而减少废气

的排放。其正极反应式为 。O2+4e-+2H2O 4OH-

45

（ 6 ） Cu2O 是一种半导体材料，基于绿色化学理念设计的制取 Cu2O 的电解池示意图如图，电极总反应： 2Cu+H2O Cu2O+H2↑ 。 其阳极反应式为 。 规范答案（ 1 ）负 Pb-2e-+SO PbSO4↓（ 2 ） H2-2e-+2OH- 2H2O（ 3 ） O2+4e-+4H+ 2H2O（ 4 ） CH4-8e-+10OH- CO +7H2O（ 5 ） O2+4e- 2O2-

（ 6 ） 2Cu-2e-+2OH- Cu2O+H2O

Cu-2e-

Cu2+

24

23