154
- ة ي ئ ر م ل وا ة ي ج س ف ن لب ا وق ف عة لاش ا ة ي ف ا ي مطUV - Visible Spectroscopy عة % ش لاص ا ا% ص ت م* م ا ت ئ ا% ه ي ف ي ت% ل وا ة % ي ف ن لط ا ات% واع الدراس % ن ن; ا م وع % ن ي ه ة % ي ئ رو كت ل* لا ا ة % ي ف ا ي مط ل ا عة % ش لاص ا ا% ص ت م* ا; ن لا ة % ي ئ ر م ل وا ة ي ج% س ف ن لب ا وق % ف ة % ي ف ا ي مط ب ت ي م% س د % ق ل ، و ة % ي ئ ر م ل و ا ا ة ي ج% س ف ن لب ا وق % ف. عة ش لا اM لك ت ص ت م ب ي لت ا ة ي ئ ز ج ل ا ات روت كت ل ا ارة ت* ى ا ل* ا دي و ن ن; و ي ي ف ط ت م ل ن; ا ي ت ها ي ف ل ص ح ي ة% م ل ك ل ة % ي ف ز ج ل ا ة% م ج ر لتود ا% ع ت( ي ت % ب ت لا لل ا% ص لا ى ا ل* ا ة ي ج% س ف ن لب ا وق % ف عة % ش لا اUltra Violet .) , ة % ي ئ ر م ر ت % غ ا% ه ن ا لا* ا ة ي ج% س ف ن لب ن; ا م ر% ص ق ا ي ه ة ي ج% س ف ن ئ وق % ف عة % ش لا ن; ا ا ا% م ب و ي ه و ة % وج م ة ي س طي ا ي مغ رو كه ات د ي ج و م ول ط; ن م ول ط ا ها كي ل ى ئ ر م ل وء ا ض ل ن; ا م ر ص ق ا ة ي ب ي س ل ا عة ش لا ا

ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

  • Upload
    others

  • View
    1

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

والمرئية - البنفسجية فوق االشعة UV - Visibleمطيافية

Spectroscopy

يتم فيها والتي الطيفية الدراسات أنواع من نوع هي اإللكترونية المطيافية

فوق بمطيافية سميت ولقد ، المرئية أو البنفسجية فوق األشعة إمتصاص

المنطقتين هاتين في يحصل األشعة إمتصاص ألن والمرئية البنفسجية

األشعة . تلك تمتص التي الجزيئة الكترونات إثارة إلى ويؤدي

لكلمة الحرفية الترجمة الالتيني ) تعود األصل إلى البنفسجية فوق األشعةUltra Violet .)أنها إال البنفسجية من أقصر هي بنفسجية فوق األشعة أن وبما

, مرئيBة كهرومغناطيسBية  وهي غBير مBوجي  ذات موجBة المBرئي  طBول الضBوء من أقصBر

من أطول السينية  لكنها األشعة

Page 2: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

بواسطة وتنبعث البنفسجية فوق الكهربائي  االشعة األسود  أو التقوس .الضوء

هي الشBBBمسوكمBBBا أشBBBعة في مؤينBBBBة  وتوجBBBد فصBBBل  أشBBBBعة على تعمBBBل

المBBواد( ذراتهBBا عن إلكترونBBات من العديBBد وتجعBBل كيميائيBBا، تفBBاعال تسBBبب فقBBد

أو الكBائن ويظهBر ( مفسBفرة متوهجBة جسBم على البنفسBجية فBوق األشBعة تBأثير

تأثيرات لها األشعة تلك طيف ولكن شمس، ضربة من حاالت مسببة الحي

تكون قد ال أخرى لصحة مضرة أو الفترة مفيدة على اعتمادا الحي كائن

وكميتها لالشعة للتعرض .الزمنية

البنفسجية- 2 فوق اكتشافاالشعة

الكتشاف المباشرة الرئيسية االسباب من الفضة امالح على العمل كان

بأن وجد حيث البنفسجية فوق الفضة  األشعة تعّرضها  أمالح بعد أكثر داكنة تصبح

. الشBمس فيلهلم  األلمBاني الفيزيBائي الحBظحيث لضBوء جBون

) رايتر  Johann Wilhelm Ritter ) غير 1801عام أشعة طول  وجود مرئية،

الطيف نهاية في موجودة تكون والتي البنفسجي اللون من أقصر موجتها

تعBBرض المBBرئي عنBBد المشBBبع والBBتي الفضBBة زيBBادة بالكلوريBBد ورق في تسBBبب

لونه لذلك اسوداد الكيميائي تفاعلها " بسبب األشعة اسم عليها اطلق

"  المؤكسدة" األشعة عن من"  ولتمييزها اآلخر بالطرف هي التي الحارة

" هذا " وبقي صغيرة بفترة بعد الكيميائية االشعة اسم عليها اطلق ثم الطيف

حBتى عشBBر  االسBم التاسBBع فBوق. القBBرن األشBعة الى التسBمية تغBيرت ذلBك بعBد

الحمراء  البنفسجية تحت التوالي  واألشعة  .على

Page 3: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

البنفسجية - 3 فوق االشعة موجات

البعض بعضها مع متداخلة موجات عدة إلى البنفسجية فوق االشعة تقسم

ايزو معيار وفق بالجدول  كما

الموجة اسم الرمز الموجة طول شحنة لكل الطاقة كمية

فوتون

فوق أشعة بنفسجية

الضوء أو طويلة

األسود

UVA 400 nm – 320 nm 3.10–3.94 eV

القريبة الموجة NUV 400 nm – 300 nm . 3.10–4.13 eV

الموجةالمتوسطة

UVB 320 nm – 280 nm 3.94–4.43 eV

الوسطية MUV 300 nm –200 nm 4.13–6.20 eV

القصيرة الموجة UVC 280 nm –100  nm 4.43–12.4 eV

البعيدة الموجة FUV 200 nm –122  nm 6.20–10.2 eV

Page 4: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Vacuum فراغية VUV 200 nm - 10  nm. 6.20–124 eV.

Extreme قصوى EUV 121 nm –10nm 10.2–124 eV

الفراغية- 4  الموجة

الموجي الطول من ألن , 200تبدأ التسمية بهذه سميت دون هذهنانومترفما

الجوي الهواء وجود عند تتعتم انوالبسبب, الموجات

يمتص  الموجBBود األوكسBBBجين تحت بBBBالهواء المBBوجي .نBBانومتر 200الطBBول

للموجBات  النيBتروجين أمBا شBفاف فيكBون بين  النقي . 200- 150مBا يسBتفاد نBانومتر

التصBBBBBBنيع عمليBBBBBBات ألن صBBBBBBناعيا الخاصBBBBBBية هBBBBBBذة ألشBBBBBBBBباه من

من  تBرددات تسBتخدم الموصBالت أقBل مBوجي طBول . 200ذات في وبالعمBل نBانومتر

النايتروجين يضخ لذلك تتحطم قد المعدات فإن األوكسجين، من خالي مكان

. الضغط لمعادلة

الخارجية - 5 الموجة

مع التفاعل بسبب الفعالة بنفسجية فوق الموجات على المادة وهي تؤثر حيث

: االتي وبشكل الداخلي والمدار الخارجي المدار في الموجاتااللكترونات

من اكBثر طBول لهBا مBع 30الBتي كيميائيBا تتفاعBل المتعادلBة  نBانومتر أو اإللكترونBات

لتلBك ,  المBادة المتكافئBة أقصBر الBتي الموجBات بينمBا الخBارجي بالمBدار الموجBودة

مBBع  من تتفاعBBل ومBBع  اإللكترونBBات ذلBBك الBBداخلي بالمBBدار نهايBBة.  النBBواة الBBتي أيضBBا

العظمى بنفسجية الفوق لألشعة الطيفي بواسطة  EUV/XUV الطول يحدد

المرتفBBBBBBBع الطيفي الطBBBBBBBول( +He) للهيليBBBBBBBBBوم الخBBBBBBBط 30عنBBBBBBBد

وهBBBBBBذه. حBBBBBBاالت  بالتلسBBBBBBBBكوبات تسBBBBBBتخدم التكنولوجيBBBBBBBBا نBBBBBBانومتر في.  موجودة الرقائق على الطباعة وأيضا الشمسي الرصد  السليكونية بصواريخ

Page 5: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الطبيعية- 6 المصادر

من بنفسجية فوق األشعة الى% 99 الشمس تنبعث يصل الذي اإلشعاع من

تصBل  األرض سBطح ال والقصBيرة المتوسBطة ولكن الطويلBة الحزمBة من يكBون

امتصBاص , بسBبب االرض سBطح العليBا  آوزون الى الجBو لهBا والBتي  لهBا, طبقBة تكBون

طبقة لتكوين المباشرة اآلوزون المسؤولية

يكون  الزجاج البنفسجية  شفاف الطبيعي فوق الطويلة للموجة جزئيا

األقصBر  معتم ولكنBه حBوالي  النوافBذ زجBاجويسBتطيع للموجBات تمريBر %90العBادي

فBBوق  الضBBوء من المBBوجي الطBBول , 350ذو حBBوالي يمنBBع لكنBBه %90نBBانومتر

من  الضوء من أقل نانومتر 300الذي

االلكترونية- 7 االثارة

االمتصاص  ينشأ خالل  طيف األبيض الضوء شعاع يمر عندما ما لعنصر

فينتج  بخBBار أو العنصBBر ذلBك عنBد   طيBBف العنصBر سBوداء خطBوط محBددة تBBرددات ذو

عكس. للعنصBر وممBيزة االمتصBاصهBو الBذري  وطيBف االنيعBاث الطيBف. طيBف ينشBأ

تثار عندما يجعل  ذرات عموما مما ، مثال الحرارة بفعل ما الذرة إلكترونات عنصر

طاقة مستوي إلى وتنتقل المنخفض المستوي ذات المنخفضة مداراتها تترك

يستطيع. ال اإللكترون لكن المثارة،  أعلى الحالة هذه في طويال يبقى أن

الطاقة منخفض مدار إلى الطاقة العالي المدار من يقفز ما فسرعان

محد تردد ذي ضوء شعاع هيئة على طاقة يشع اإللكترون أن ذلك (د ويصحب

في )فوتBون الثBاني المBدار إلى مثال الرابBع المBدار من اإللكBترون قفBزة وبحسBب

القفزات تلك من قفزة فكل الثاني المدار إلى الثالث المدار من أو الذرة،

. والتي اإلشعاعات تلك مجموع وتشكل محدد تردد ذي ضوء بشعاع تتميز

بها يمكن مميزة بصمة تعتبر وهي خطوط، هيئة على الطيف في تظهر

بصمته وبالتالى المميز طيفه عنصر لكل أن إذ لها، المصدر العنصر معرفة

شBعاع. نBدع فعنBدما االمتصBاص، طيBف حالBة وفي يتخلBل  ضBBوء الممBيزة أبيض

الBBترددات عنصBBر بخBBار تلBBك ممBBيزة تمتصبصBBفة العنصBBر ذرات أن يحBBدث ،

فتبدوا الترددات، تلك لخطوط فاقدا الناتج الطيف ويظهر لها، المميزة

Page 6: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

. هذا في المتسبب العنصر على التعرف يمكننا هذه ومن سوداء كخطوط

االمتصاص.

التالي بالشكل االلكترونية االثارة تحدث تتكون وعلية معروف هو كما

في حولها تدور إلكترونات ومن نواة من يتألف منها كل ذرات من الجزيئات

. إنتقلت معينة طاقة الجزيئات إمتصت فإذا محددة طاقة مستويات

األدنى الطاقة مستوى من طاقة إلى( ground state) اإللكترونات مستوى

(. excited state) أعلى االلكتروني( ) االنتقال اإللكترونية باإلثارة مايدعى وهذا

في الشعاع هذا يكون أن ينبغي إلكترونية إثارة ضوئي شعاع يسبب ولكي

. يرتبط الممتص الشعاع وتردد البنفسجية فوق أو المرئية األشعة مجال

بالعالقة من E = h.υبالطاقة أنواع ثالث العضوية الجزيئات في ويوجد هذا

بين كالرابطة مشبعة رابطة في مشتركة إلكترونات األولى اإللكترونات

وتسمى المشبعة المركبات في والكربون اوالكربون ، والكربون الهيدروجين

برابطة الرابطة الرابطة σهذه اإللكترونات إلثارة الالزمة الطاقة σوكمية

المشبعة المركبات فإن لذا البنفسجية فوق األشعة طاقة من بكثير أكبر

من . الثاني والنوع جيدة كمذيبات عادة تستعمل لذا المجال هذا في التمتص

تحتوي . المركبات وهذه مشبعة غير رابطة في تشترك التي تلك اإللكترونات

رابطة على ثالث πورابطة σعادة على تحتوي التي المركبات على وكمثال

متناوبة .مثل روابط وهيكساتترايين البنزينوهذه الذرات بين بروابط التشترك التي هي اإللكترونات من الثالث والنوع

المشاركة غير بإلكترونات (nonbonding)تدعى n . المركبات في كما

فإنها والهالوجينات والكبريت واألكسجين النيتروجين تحوي التي العضوية

إلكترونات على فوق nتحتوي أو المرئية األشعة تمتص أن ويمكنها

لالثارة الالزمة الطاقة من اعلى طاقتها األشعة هذه ألن البنفسجيةمركب يمتصها أن يمكن المرئية أو البنفسجية فوق األشعة أن والخالصة

على يحوي أو كبريت أو هالوجين أو أكسجين أو نيتروجين ذرة على يحتوي

أو الماصة بالمجموعة ذلك تحوي التي المجموعة وتسمى مشبعة غير رابطة

. ( chromophoreالكروموفور )

Page 7: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

االلكترونية- 8 االنتقاالت مخطط

االلكترونية- 9 االنتقاالتستة هي البنفسجية والفوق المرئية االشعة منطقة في االلكترونية االنتفاالت

هي واالنتقاالت انتقاالت

1-σ ← σ*

2-n ← σ*

3-π ← π*

4-n ← π*

5- π ← σ *

6-σ ← π*

Page 8: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

عمليا معروفة وغير نظرية انتقاالن هما انتقالين اخر يكون بقية حيث اما

ايجادهاعمليا فيمكن .االنتقاالت

10 - معرفة من االلكترونية االنتقاالت تشخيص كيفية

المركب شكل

انتقال -1 تعطي المركبات وكل* σ ← σكل وااللكينات االلكانات مثال

االخرى العضوية المركباتغريبة -2 ذرة على يحتوي الذي او Hetero atomالمركب االوكسجين مثل

انتقال يعطي الهالجينات او اوالكبريت n ←σو * σ ← σالنايتروجين

وغيرها * االلكيل هاليدات االمينات الكحوالت مثالاصرة -3 على على يحتوي الذي او πالمركب مزدوجة كانت ان سوى

انتقال يعطي او * π ← πو * σ ← σ ثالثية االلكينات مثال

الكاربونيل ومركبات ومشتقاتها الكاربوكسيلية الحوامض او االلكاينات

عليه وغيرها -Kويطلق Band امتصاص نتيجة الطيف هذا ويظهر

مشبعة غير أخري مع المشبعة الروابط ذات المتبادلة المجاميع

conjugated - system مركب االنتقال butadieneمثل يظهر وكذلك

األروماتية * األليكتروني الجزيئات مجاميع المعوضفي عليها

مركب مثال styreneكروموفورية & acetophenone هذا يسمى

)B- Band )Benzenoidاالمتصاص

النوع من مدارات ثالث على البنزين من يحتوي اثنين منها كل ويحتوي

و ، النوع األلكترونات من مدارات ثالث على أيضا البنزين غير* يحتوي

في امتصاصات ثالثة تحدث ولذلك ، باأللكترونات البنزين مشغولة حلقة

لالنتقاالت طيف - * C= C- C= Cنتيجة يظهرالبنزين بحيث

لالمتصاص broad عريض absorption band متعددة قمم على يحتوي

multiple peaks المنطقة في في موجي UVالقريبة طول )230- 270بين

nm)

a- مرتفعة كثافة ذو يكون البنزين في األول ويرمز، nm 184 االمتصاص

بالرمز االمتصاص Bلهذا

Page 9: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

b- عند الثاني بالرمز nm 204االمتصاص االمتصاص لهذا ويرمز ،E2

c- عند فيظهر الثالث بالرمز nm 256االمتصاص االمتصاص لهذا ويرمز ،E1

اصرة -4 على على يحتوي مركب غريبة πاي او وذرة االوكسجين مثل

الهالجينات او اوالكبريت االنتقاالت النايتروجين يعطي σ ← σ * , n ← σ * , * , n *

و وغيرها الكاربونيل ومركبات ومشتقاتها الكاربوكسيلية الحوامض مثل

األليكتروني عليه * n االنتقال الطيف R Bands ويطلق هذا ويظهر

مثل الجزيء في توجد مشبعة غير كيميائية مجاميع امتصاص نتيجة

النيترو الكربونيل O-N=Oمجاميع C=Cواالثيلين C=Oومجاميع

الكروموفورية المجاميع عليها مايطلق وهي

نجد االلكترونية االنتقاالت مخطط من ومن االلكترونية االنتقاالت ترتيب ان

هي تنازلي الطاقة حيثσ ← σ * ˂ n ←σ * ˂ π ← π * ˂ n ← π *

عكسية عالقة هي الموجي والطول الطاقة بين العالقة ان /λE = h cوبما

الموجي الطول على اعتمادا الكترونية االنتقاالت الترتيب يكون وعليه

هو تصاعديا

σ ← σ * ˃ n ←σ * ˃ π ← π * ˃ n ← π *

والتردد- 11 الموجي بالطول الطاقة عالقة

السابقة للعالقة الرموز / λE = h cوبالعودة ولتفسير

Page 10: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

= E الطاقةh( = بالنك (j 34- 10 *6.6ثابت

C ( = الضوء ( cm 2.98 *10 8او ( )cm 2.98 *10 10سرعة

λ( = الموجي (nmالطول

الطاقة بين تربط عالقة frequency (v )والتردد energyوهنالك

E = h . v

بالتردد الموجي الطول عالقة اما

λ V = C \

وسرعة : مالحظة متر نانو بوحدة الموجي الطول ان االنتباه يجب

مهمة الوحدات توحيد عملية لذلك المتر او سنتيمتر بوحدة الضوء

ودقيقة صحيحة نتائج على للحصول

متر = 1 سنتيمتر 7- 10نانو

متر = 1 متر 9- 10نانو

: مثال اشعاع طاقة اعلى الموجي Aايهما الطول 3- 10*3ذو

اشعاع او متر الطول Bنانو ؟ 9- 10*3ذو ولماذا متر نانو

اشعاع تردد ؟ Aاحسب

Page 11: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

:الحل

االشعاع ان بين Bبما عكسية العالقة ان والمعروف موجي طول االقصر هو

والطاقة الموجي الطول

λ Eα

االشعاع يكون طاقة Bعليه االعلى هو

رياضيا : السؤال يحل ان يمكن او

E = hc/ λ

1- EA = 6.6 * 10 -34 * 3*10 10 / 3*10 -3 * 10 -7

EA = 6.6 * 10 -14 jul.

2- EB = 6.6 * 10 -34 * 3*10 10 / 3*10 -9 * 10 -7

EB = 6.6 * 10 -8 jul.

االشعاع طاقة تكون االعلى Bوعليه

لالشعاع التردد Aلحساب

νA = c / λ

νA = * 3*10 10 / 3*10 -3 * 10 -7

νA = 1 * 10 20 Hz

البنفسجية- 12 فوق االشعة مناطق

البنفسجية- 1.12 فوق لألشعة المفرغة Vacuum uvالمنطقة

Page 12: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

المدى في ، 200- 10وتقع ماتحت نانوميتر بنفسجية فوق االشعة تسمى

الفيزيائي  200 اكتشفها وقد بقوة، يمتصها الهواء ألن بالفراغية نانومتر

عام شومان فيكتور طول 1893األلماني على االمتصاص قياس حالة وفي

من أقل الB 200موجة منطقة في أى نحتاج vacuum uvنانوميتر فاننا ،

تعمل والتي المفرغة البنفسجية فوق األشعة أجهزة هي خاصة أجهزة الى

في األشعة الهواء مكونات تمتص حيث لألشعة الضوئي للمسار تفريغ تحت

األشعة ) تمتص التي وجزيئاته الهواء من التخلص يجب ولذلك المنطقة هذه

.) المطلوب المركب قياسات مع تداخل يسبب بقائها الن النطاق هذا في

معرفته

القريبة - 2. 12 بنفسجية الفوق Near or quartz uvالمنطقة

بين االمتصاص 380 - 200وتقع فيها يحدث التي المنطقة هي وهذه ، نانوميتر

المنطقة في االمتصاص أجهزة فان ولذلك ، والحيوية العضوية للمركبات

بين المدى في فقط تعمل البنفسجية .380 - 200فوق نانوميتر

المنطقة هذه على تستطيع quartz uvويطلق المنطقة هذه في األشعة ألن

امتصاص أدنى دون الكوارتز خالل من النفاذ

Page 13: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مطياف- 13 في القياسات في ودوره فوق المذيب األشعة

:البنفسجية

قياسات في مهم دور المذيب قياسها U. Vيلعب يتم التي العينات جميع الن

) ( الحبيبات وجود الن شفاف محلول مضببه وغير سائلة تكون ان يجب

المذيبات اكثرتقسم تفاصيل لمعرفة بالمحلول المار االشعاع تشتت يسبب

الى

القطبية -1 polarالمذيبات solvent : وااليثانول الماء %95مثل

ودايكسانقطبية -2 الغير nonالمذيبات polar solvent : الهكسان مثل

) والكلوروفورم ) الحلقي الهكسان وسايكلوهكسان

المناسب - 14 المذيب اختيار

النفاذية العالية الشفافة المذيبات استخدام أي transparent solventيفضل

معين مركب لقياس المستخدم الموجة طول عند الضوء تمتص ال مذيبات

. أيضا شفافة تكون أن يجب التي القياس خلية في الحال هو كما

يكون وقد البنفسجية فوق األشعة تمتص المذيبات بعض أن المعروف ومن

في المستخدمة الموجة طول نفس عند امتصاص له معين مذيب هناك

عند استخدامها يفضل التي المذيبات ومن ، قياسها المراد العينة قياس

االيثانول مذيب البنفسجية فوق األشعة مجال في العينات امتصاص قياس

. والماء والهكسان

( النقي الكحول استخدام الشائع ethanolومن 95% ) للعينات كمذيب

واستخدام البنفسجية فوق األشعة مطياف بواسطة تحليلها المطلوب

يمتص ان ممكن الذي البنزين من بقايا على يحتوي قد النقاوة األقل الكحول

نطاق مزدوجة UVفي اواصر على الحتواءه

قطبية أقل آخر هيدروكربوني مذيب أي أو الحلقي الهكسان استخدام ويمكن

الى ذلك ويرجع ، الغذائية للمواد الدقيقة التراكيب دراسة عند الكحوالت من

Page 14: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

المطلوب الحيوية أو العضوية الجزيئات مع المذيبات هذه تداخل عدم

تحليلها.

15 - االنتقاالت على القطبي المذيب تاثيرقطبية

الموجي : والطول االلكترونية

التي االلكترونية االنتقاالت على التاثير في مهم دور المذيب قطبية تلعب

اوربيتاالت على هي* : πتحتوي والتي

او االنتقال -1 مزدوجة اواصر تمتلك التي المركبات في الموجودة

وغيرها الكاربونيل ومركبات ومشتقاتها على ثالثية تحتوي التي المركبات

اصرة

ويفسر المذيب قطبية زيادة مع االنتقال من النوع لهذا الموجي الطول يزداد

تكون التي المركبات في يكون االنتقال من النوع هذا ان اساس على ذالك

المتهبجة الحالة المستقرة Exited stateفيها الحالة من قطبية groundاكثر

state المتهيجة الحالة مع اواصر يكون سوف القطبي المذيب فان لذالك

يزداد لذلك االلكتروني االنتقال طاقة وتقل المتهيجة الحالة طاقة تقل لذلك

حمراء . ) ازاحة الموجي (red shiftالطول

nاالنتقال -2 * ومشتقاتها الكاربوكسيلية الحوامض في الموجودة

وغيرها الكاربونيل غريبة ومركبات ذرة على تحتوي التي المركبات

واصرة

ويفسر المذيب قطبية زيادة مع االنتقال من النوع لهذا الموجي الطول يقل

تكون التي المركبات في يكون االنتقال من النوع هذا ان اساس على ذالك

المستقرة الحلة لذالك ground stateفيها المتهبجة الحالة من قطبية اكثر

تقل لذلك المستقرة الحالة مع اواصر يكون سوف القطبي المذيب فان

Page 15: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الطول يقل لذلك االلكتروني االنتقال طاقة وتزداد المستقرة الحالة طاقة

زرقاء . ) ازاحة (blue shiftالموجي

المبرت - 16 law Lambert,sقانون

المبرت العالم وسمك Lambertأوضح ، المحلول لون كثافة بين العالقة

. والمسافة ، االمتصاص بين العالقة أي الشعاع خالله يمر الذي المحلول

. الشعاع يقطعها التي

واحد موجة طول ذو ضوئي شعاع مرور عند أن على القانون وينص

monochromatic light أسية تتناقصبعالقة الضوء شدة فان ما وسط خالل

) فيه ) يمر الذي الشعاع ممر ل طو المحلول أو المادة سمك يزداد عندما

سمك. مع االمتصاصطرديا أو الضوئية الكثافة تتناسب ذلك وعلى الضوء

. المادة محلول

: يلي كما رياضيا ذلك عن ويعبر

log I0 / I = ɛ l

حيث:

Page 16: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

I0 الساقط الضوء شدة

I النافذ الضوء شدة

l الضوء خاللها يمر التي المسافة أو المحلول سمك

ɛ النوعي االظالم معامل ويسمى التناسب specific extinctionثابت

coefficient

O.D. = A = log I0 / I = ɛ l

I/I0 سمكها عينة على الساقط الضوء لشدة منسوبا النافذ الضوء شدة تمثل

l بالنفاذية عليها النسبة )Transmitancy )Tويطلق هذه مقلوب بينما ،I0 /

I باالمتصاصية عليه الضوئية )Absorbance )Aيطلق الكثافة opticalأو

density )O.D.( عنها ويعبر للنفاذية السالب اللوغاريتم يمثل االمتصاص ألن

: يلي بما

A = - log T = log I/T = I0/I

بير - 17 Beer's lawقانون

طردي Beerأوضح تناسب عالقة المحلول وتركيز االمتصاص بين العالقة

هو القانون ونص االمتصاص، زاد الخلية داخل المادة تركيز زاد كلما بحيث

يتناقص سوف ما محلول في والمار معين موجي طول عند الضوء شدة أن

. المحلول في المادة تركيز يزداد عندما أسية بعالقة

: يلي كما رياضيا ذلك عن ويعبر

I0 / I = 10 -ɛc

: أن حيث

C / لتر مول المحلول تركيز عن عبارة

Page 17: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

A = log I0/I = ɛ × c

18- المبرت - بير -Beer's law Lambert قانون

المار المادة تركيز على يعتمد للضوء المادة امتصاص على القانون ينص

الضوء الضوء cخاللها يقطعها التي اوالمسافة ، المستخدمة الخلية وطول

المادة حاصل. ℓ خالل يكون أن بدوره االمتصاص لمعامل ويمكن

الخلية  c والتركيز ، ε  المولية   االمتصاصية ضرب وطول للضوء الماصة للمواد

قانون له Beerو Lambert ي وبجمع الرياضي التعبير يصبح

I0/I = 10 -abc

A = log I0/I = abc

ثابت الطول االمتصاصوهنا وعلى ، المادة طبيعة على يتوقف النوعي

في - - ذكره السابق االمتصاص ثابت ضرب وناتج ، الممتصة لألشعة الموجي

االمتصاص ) معامل الموالري االمتصاص بثابت يسمى للمادة الجزيئي الوزن

بالرمز molar absorbtivityالموالري( له التقدير ويرمز عند ويستخدم

بالجزيئي عنه معبرا تركيزها ما . molarلمادة مول لتر تكون .1-ووحداته

1-سم

A = abc

A = log10 I0 / I = abc

:1مثال

Page 18: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

( النوعي االمتصاص معامل الموالري( kاحسب االمتصاص ومعامل

تركيزه البوتاسيوم برمنجنات محلول في اذا g / 100 ml 0.01للمنجنيز

تساوي االمتصاص قيمة سمكها 0.434كانت قياس خلية cm 1.5باستخدام

موجي طول .550عند نانوميتر

الحل:

لتر / = بالجرام المحلول x 1000 100/ 0.01تركيز

لتر / غ 0.01 = رام

A = abc

النوعي = االمتصاص x 1.5 0.1 / 0.434معامل

غم . 2.89 = 1-سم. 1-لتر

للمحلول = الموالري 54.9/ 0.1التركيز

= 1.8 x 10-3 molar

الم االمتصاص a = A / bcالري ومعامل

= 0.434 / 1.8 x 10-3 x 1.5

مول . 159 = 1-سم . 1-لتر

:2مثال

امتصاصموالري معامل ذو ملون مائي .3200يساوي محلول / مول لتر

موجي طول عند .525سم نانوميتر

االمتصاص ) قيمة تركيزه( Aاحسب لمحلول للنفاذية المئوية x 3.4والنسبة

سمكها 10-4 خلية باستخدام سم 1موالر

Page 19: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الحل:

A = abc

x 1 3.4 x 10-4 3200 x( =Aاالمتصاصية )

= 1.09

A = - log T = - log I / I0

Log T % = 2 – Absorbance

Log T % = 2 – 1.09

Log T % = 0.91

T = 8.1

المبرت – - 19 بير بقانون ترتبط اخرى قوانين

مادة -1 تركيز حيث ايجاد ما نموذج في مادة اوتركيز معيين دواء في فعالة

الم قانون الرية ونستخدم M = Wt × 1000 / Mwt × Vol

M =الوالري التركيز او الموالريةWt =قياسها المراد المادة وزن

Mwt =الجزيئي الوزنVol =المستخدم الحجم

يمثل المبرت – Mحيث بير قانون في التركيز هنا

Page 20: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مثال: في المذاب االسبرين لحبة الدواء قرص في الفعالة المادة وزن 20احسب

اعطاء الذي البنفسجية الفوق االشعة جهاز في المقطروالمقاس الماء مل

مقداره موجي 0.54امتصاص طول الموالرية 284عند واالمتصاصية متر نانو

مول . 360له الخلية 1-سم . 1-لتر طول الجزيئي 1كان الوزن ان علما سم

مول \180لالسبرين غم

الحل :

A = abc

x b 3600 x c = 0.54

0.0015 mol\L = c

M = Wt × 1000 / Mwt × V

0.0015 = Wt × 1000 / 180 × 20

Wt = 180 × 20 × 0.0015 / 1000

Wt = 0.0054 gm

البنفسجية -2 فوق االشعة قياسات في للمركب الجزيئي الوزن ايجاداالتي القانون نستخدم الجزيئي الوزن اليجاد

Mwt = 10 ɛ / ɛ1cm 1%

Page 21: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مثال :

اذيب االيثانول محلول p-aminoفي salicylic acid )pasa( قياسه وتم

موجي طول عند البنفسجية فوق االشعة االمتصاص nm 310بمطياف وكان

الخلية 0.8 الموالرية cm 1وطول احسب :16000واالمتصاصية

المحلول p-amino salicylic acidتركيز- 1 في

لل- 2 الجزيئي ان p-amino salicylic acidالوزن علمت ɛ1cmاذا تساوي 1%

1046

الحل :

1-

A = abc

x c 16000 x b = 0.8

c = 0.00005 mol/L

2-Mwt = 10 ɛ / ɛ1cm 1%

Mwt = 10 × 16000 / 1046

Mwt = 152.96 gm /mol

المركبين -3 امتصاص نجمع مركبين من يتكون امتصاصمحلول لحساب

A total = A1 + A2

At = )abc( 1 + )abc (2

Page 22: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مثال : على يحتوي االيثانول االمتصاصية )p-amino salicylic acid )pasaمحلول ذو

تركيز 16000الموالرية المتصاصية phthalic acidومركب M 0.00005و ذو

تركيز 360الموالرية احسب :M 0.0004والخلية -1 طول يكون عندما المحلول cm 1امتصاص

لمركب -2 الجزيئي ان )phthalic acid )ph.aالوزن علمت ɛ1cmاذا1%

37.92تساوي

الحل : A total = Apasa + Aph.a

At = )abc( pasa + )abc (ph. A

At = ) 16000 × 0.00005 × 1( + ) 630 × 0.0004 × 1(

At = 1.05

4-Mwt = 10 ɛ / ɛ1cm 1%

Mwt = 10 × 360 / 37.92

Mwt = 166 gm /mol

البنفسجية- 20 الفوق األشعة مطياف باستخدام الكمي التقدير

والمرئية :

يمكنك كيف ، البوتاسيوم برمنكنات محلول من التركيز مجهولة عينة لديك

؟ العينةعمليا هذه تركيز قياس

عليها مانطلق أو قياسية مادة وجود تتطلب البداية standard materialفي

صورة في البوتاسيوم برمنكنات مركب لدينا يكون أن الضروري من وعليه

القياسية التراكيز من سلسلة لتحضير وذلك ويتم standard solutionsنقية ،

التراكيز سلسلة مع البوتاسيوم برمنجنات من المجهول التركيز مقارنة

Page 23: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

في البوتاسيوم برمنجنات وهي المادة نفس من تحضيرها تم والتي المختلفة

. النقية صورتها

: التالية الخطوات في التقدير طريقة ايجاز ويمكن

على- 1 البوتاسيوم برمنكنات من المختلفة التراكيز من سلسلة تحضير يتم

التالي μg/ml 1000, 500, 200, 100, 50, 10, 5النحو

الت- 2 هذه بين من تركيز اختيار بواسطة رايتم امتصاص أعلى لتحديد كيز

مسح عمل يتم أي ، المرئية األشعة على scanningمطياف التركيز لهذا

أعلى عنده يحدث الذي الموجي الطول لتحديد مختلفة موجية أطوال

القياس عليها تم التي الموجية األطوال بين العالقة نرسم ثم امتصاص

شكل ) موجي طول لكل المقابل (.1واالمتصاص

Page 24: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

واالمتصاص): 1شكل ( الموجة بينطول العالقة منحنى

بواسطة -3 الموجة طول تثبيت يتم ، للقياس المناسب الموجة طول تحديد بعد

لبرمنكنات المختلفة التركيزات سلسلة قياس يتم ثم ، الجهاز زر

تركيز لكل المقابل االمتصاص ويسجيل الموجي الطول هذا عند البوتاسيوم

تركيز لكل المقابل واالمتصاص المختلفة التراكيز بين العالقة نرسم ثم ،

العالقة هذه ) C-D curveوتسمى في( 2شكل العالقة هذه من ويستفاد ،

الخطية العالقة تحديد linear rangeتحديد بمعنى واالمتصاص التركيز بين

عند ألنه التركيز تزايد مع متزايدا االمتصاص فيها يكون التي التركيزات مدى

التركيز هذا مع متوافقة وغير جدا ضعيفة الجهاز حساسية تكون معين تركيز

وبالتالي ، التركيز في الزيادة اليتبع ثابتا االمتصاص يصبح آخر تركيز وعند

مع خطيا االمتصاص استجابة تزداد بحيث التركيزين هذين بين العمل يجب

يربط الذي المستقيم الخط ميل حساب يمكن كذلك ، التركيز زيادة

عن عبارة الميل وهذا الخطي المدى في واالمتصاص التركيز بين العالقة

النوعي االمتصاص .Kثابت بير – المبرت قانون في

Page 25: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

واالمتصاص): 2شكل ( التركيز بين العالقة منحنى

قيمة حساب ) ɛويتم الصادي المحور امتصاص نقطتين بين الفرق بقسمةY ( ) السيني المحور لهما المقابلة تركيز نقطتين بين الفرق (.Xعلى

ɛ = Y2 – Y1 / X2 – X1

4 .، البوتاسيوم برمنكنات من التركيز المجهولة للعينة االمتصاص قياس يتم

بالرمز له يرمز والذي االمتصاص هذا قيمة المبرت –Aوتسجيل قانون في

بير.

Page 26: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

5 – القياس. خلية سمك بأن العلم مع بير المبرت قانون في التعويض يتم

وعلى القياسية والتركيزات العينة فيه نقيس الذي األنبوب نفس وهي ثابتة

: التالي النحو على المجهولة العينة تركيز يكون ذلك

Concentration )μg/ml( = Absorbance/specific extinction coefficient )E(

Page 27: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الجهاز - 21 مكونات

وهذه ، المطياف نوع باختالف تختلف أساسية وحدات الحهازمن يتكون

-: هي الوحدات

األشعة -1 مصBدراللون -2 موحBدالعينات -3 وضع خالياالمجسات -4 األشعة قياسطاقة وحدةالبيBانات مسجBل-5

األشعة 21-2 Source of radiationمصدر

تنكستن لمبة عن عبارة األول الضوئية المصادر من نوعين تستخدم يوجد

التنكستن المرئية Tungsten lampلمبة لألشعة وهي visible lightكمصدر

( شكل التنجستن لمبة وتتكون ، المرئي للطيف رخيص فتيل( 3مصدر من

زجاجية أنبوبة في التنكستن .من

المرئية ) األشعة لقياس المدى ( ) Visibleتستخدم اما (nm 800 – 350في

المدى ) في البنفسجية فوق االشعة لمبة ( nm 350 -200مصدر عن عبارة هو

بالعين ( D22- lampديوتيريوم) مشاهدتها اليفضل لمبة ألنها ا  وهي لمجردة

إشعاعها . لقوة ً نظرا المؤقت العمى تسبب أن المتقدمة يمكن األجهزة في

المتصاص ، والعينة الضوئي المصدر بين للحرارة ماص ضوئي مرشح يوضع

حيث الحمراء تحت في األشعة ينتج األشعة هذه من كبيرا جزءا أن يالحظ

القريبة أو الحمراء تحت .near IRالمنطقة

Page 28: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

التنجستن( 3شكل ) لمبة

اللون - 2 . 20 Monochromatorsموحدات

يسمى ما يستخدم الطيفي للتحليل الحديثة األجهزة في  في اما بالمحزز

بعزل يقوم أنه المحزز ووظيفة الزجاجي الموشور يستخدم القديمة االجهزة

عنده حدث والذي بالمرور الموجيمحدد لطول والسماح الموجية االطول

إمتصاصة لقياس  أعلى تنجستن لمبة من ضوء سواًء الضوء يسلط فعندما

لقياس ديوتيريوم لمبة من أو المرئية تتجة  األشعة البنفسجية فوق األشعة

يقوم الضوء من كثير حزم الموجة طول بعملية Monochromatorللموحد

ثم ومن اللون موحد على مناسبة سقوطها زاوية تكون التي الحزمة إستقبال

موحد إلى  يقوم إياها ً موجها عليه الساقطه إنعكاسلألشعة بعملية اللون

الحزمة بإختيار مرشح هذا يقوم ثم  مرشح ومن ً جدا دقيق بشكل لمناسبة

الحزمة بإرسال تقوم عاكسة مرأة إلى الحزمة انتقال يستمر

الكشاف . الضوئية إلى ثم ومن العينة خلية إلى الساقطة

Page 29: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

المنطقة في الكمي التحليل أغراض في أساسا تستخدم التي أجهزة اما

الضوئية المرشحات نستخدم ، يسمح( 4شكل ) Filtersالمرئية حيث

عليها يجرى التي الموجية األطوال من صغير مدى على تحتوي حزمة بمرور

، األشعة بقية بمرور يسمح ال بينما ، التقدير

: يلي ما الطيف من ضيق نطاق استخدام عن الناتجة المميزات ومن

تمييز. 1 قدرة طول resolutionتعطي في والمتقاربة الممتصة لألشعة عالية

الموجة.

قمم. 2 .sharpحادة تعطي الجهاز حساسية من يزيد مما التحديد سهلة

الضوئية): 4شكل ( Light filtersالمرشحات

Page 30: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

العينات - 3 - 21 وضع Sample containersخاليا

من المصنوعة الخاليا حساب الكوارتزعلى من المصنوعة الخاليا يفضل هنا

الخلية ألن أفضل والكوارتز مكونات ا  الزجاج ضمن من الزجاج من لمصنوعة

مجال يمتصفي الذي الصوديوم من UVصنعها الكوارتزاليكون خاليا بينما

هي هنا والخاليا الصوديوم صنعها مكونات حجمها )ضمن صغيرة x 13أنابيب

100 mm )تسمىcuvette مع ، الجهاز في الخلية توضع ثم ، القياس خلية أو

مادة cuvetteوضع على تحتوي المضافة ) blanckأخرى المواد جميع هو

القياسبحيث ( عملية لضبط قياسها المراد المادة عدا قياسها المراد المادة

أو المذيب تداخل دون فقط قياسها المراد المادة الى راجع االمتصاص يكون

. المقاسة المادة مع موجودة أخرى مواد أي

القياس ( 5شكل ) خاليا

Page 31: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

األشعة - 4 - 21 قياسطاقة Detectorsوحدة

كانت فإذا العينة خلية من الخارج الضوء ليقيسكمية مقياسيستخدم هو

لم أنه العينة من الخارج الضوء لكمية مساوي للعينة الداخل الضوء كمية

إمتصاص حدث . |  يحدث أذا أما مستقيم خط على إال النحصل وبالتالي

الضوء للعينة  العكسوكان الداخل الضوء من أقل العينة خلية من الخارج

إمتصاص حدوث ذلك من أليكترونية نستدل اشارات بتولد الكشاف ويقوم ،

. معين مسجل أو بمقياس تسجيلها ذات يمكن الضوئية الخاليا وتستخدم

الحاجزة المنطقة Barrier layer photo cellالطبقة في األشعة قياس في

المنطقة في تكون الخاليا من النوع هذا حساسية ألن ، 750 – 350المرئية

nm يصعب مما ، كبيرة ليست الخاليا من النوع هذا استجابة درجة أن كما ،

أجهزة . في الخاليا من النوع هذا يستخدم ولذلك عنها الناتج التيار تكبير

الضوئي مرشح photometerالقياس تستخدم فيه filterالتي يجري والتي

في الخلية الى تصل التي األشعة وطاقة ، المرئية المنطقة االمتصاصفي

من نسبيا كبير عدد على األشعة تحتوي حيث كبيرة تكون المرشحات وجود

شكل ) الجلفانوميتر بواسطة وتقاس الموجية (.6األطوال

Page 32: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الحاجزة (: 6شكل ) الطبقة ذات الضوئية Barrier layer photocellالخاليا

البيانات - 5 -21 Recorderمسجل

واحد موجي طول على التحليل فيها يجرى والتي الكمية التقديرات حالة في

تسجيل لوحة من مباشرة يقرأ النفاذية أو االمتصاص والقراءة meterفان

القراءة تكون أو التسجيل لوحة في التدريج على المؤشر بموضع تحدد

شكل ) Digitalرقمية شاشة (.7على

رقمية(: 7شكل ) تسجيل )Recorder )meterوحدة

Page 33: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

) الشائعة): 1جدول الكروموفور مجاميع لبعض االمتصاص طيف

البنفسجية فوق األشعة بواسطة

Chromoph

ore

Compound types Example

Alkene RCH=CHR Ethylene

Alkyne R-CC-R 2-octyne

Ketone R2 - C=O Acetone

Aldehyde R-COH Acetaldehyde

Carboxyl R-COOH acetic acid

Amido R-C(O)-NH2 Acetamide

Nitro RNO2 Nitromethane

Nitrate R-ONO2 n-butyl nitrate

Nitroso R-N=O Nitroso butane

Ntrile -CN

Sulfoxide -S=O

Page 34: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Sulfone O=S=O

Azo R-N=N-R Azomethane

مع): 2جدول ( المتبادلة واأللدهيدات طيفامتصاصالكيتونات

وفردية زوجية روابط

Absorption data for conjugated ketones and aldehydes.

Compound K-band

max (nm)

R-band

max (nm)

Methyl vinyl ketone 212.5 320

Methyl isopropenyl

ketone

218 315

Acrolein 210 315

Crotonaldehyde 214 329

341

352

Page 35: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الى البنزين حلقة على أوكسوكرومية مجاميع تعويض ويؤدي

بجدول ( موضح هو كما ).3انحرافطيفامتصاصالبنزين

علىطيف) 3جدول ( أوكسوكرومية بمجاميع االستبداالت تأثير

امتصاصالبنزين

Effect of auxochromic substitution on the spectrum of benzene.

Compound E2-band

max (nm)

B-band

max (nm)

Benzene 204 256

Chlorobenzene 210 265

Thiophenol 236 269

Anisole 217 269

Phenol 210.5 270

Phenolate anion 235 287

o-Catechol 214 276

o-Catecholate

anione

236.5 292

Aniline 230 280

Page 36: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Anilinium cation 203 254

Diphenyl ether 255 272

278

جدول ( الغير) 4ويوضح الخماسية الحلقات بعض امتصاص طيف

والثيوفين والبيرول الفيوران و سيكلوبنتادايين مثل متجانسة

والبيرازول.

متجانسة) 4جدول ( الغير الخماسية طيفامتصاصالحلقات

Absorption data for some 5-membered heteroaromatics

Compound Band I

max

Band II

max (nm)

Solvent

Cyclopentadiene 200 238.5 Hexane

Furan 200 252 Cyclohexane

Pyrrole 209 240 Hexane

Thiophene 231 269.5 Hexane

Pyrazole 214 - Ethanol

Page 37: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Chromophoreالكروموفور - 22

يجب والتي الكهرومغناطيسي الشعاع امتصاص على القدرة لها مجموعة اي

اصرة على تحتوي في ) ( πان زيادة تسبب والتي ثالثية او مزدوجة اصرة

مثل الموجي , C=O , N=O .NO2, C=Cالطول

Auxochromeاالوكسوكروم - 23

اصرة ) على التحتوي مشبعة مجموعة االشعة ( πاي مجال تمتصفي وال

الموجي الطول من تزيد الكروموفور مع تبادلها عند ولكن البنفسجية الفوق

مثل ) للون المطورة بالمجموعة ايضا تسمى (.OH , Cl, SH , NH2لذلك

الحمراء - 24 Red shiftاالزاحة

تاثير او تعويضمجموعة نتيجة اعلى موجية اطوال نحو االمتصاص ازاحة هو

المذيب

الزرقاء - 25 Blue shiftاالزاحة

تاثير او تعويضمجموعة نتيجة اقصر موجية اطوال نحو االمتصاص ازاحة هو

المذيب

Page 38: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

اللون - 26 شدة زيادة Hyper chromic effectتاثير

المذيب تاثير او تعويضمجموعة نتيجة االمتصاص شدة في زبادة هو

اللون - 27 شدة Hypo chromic effectتاثيرنقصان

المذيب تاثير او تعويضمجموعة نتيجة االمتصاص شدة في نقصان هو

او - 28 زيادة على البنزين علىحلقة تعويضالمجاميع تاثير

الموجي الطول نقصان

او زيادة يسبب بحيث واضح بشكل الموجي الطول على المجاميع تاثير يظهر

المعوضة المجموعة نوع حسب الموجي الطول في نقصان

الحلقة - 1- 28 على Mono substitutionتعويضاحادي

مزدوجة- 1 -28-1 Double bondsاواصر

االصرة ارتباط الن وذلك الموجي الطول زيادة على المزدوجة االواصر تعمل

( االواصر تعاقب التعاقب في زيادة يسبب بالحلقة مباشر بشكل المزدوجة

) االنتقال طاقة يقلل مما الرنينية االشكال عدد من يزيد وهذا المزدوجة

االواصرالمزدوجة عدد ازداد وكلما الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني

, , زاد كلما االلكتروني االنتقال طاقة قلت الرنين ازداد التعاقب زاد كلما

الموجي الطول

Page 39: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

السالبة - 2 -1- 28 Negative chargeالشحنة

الطول في زيادة تسبب االروماتية بالحلقة السالبة الشحنة تتصل عندما

يسبب وهذا الحلقة باتجاة السالبة الشحنة الكترونات دفع نتيجة الموجي

, زمة الال الطاقة وتقل الرنين من يزيد منما االلكترونية بالكثافة زيادة

. الموجي بالطول زيادة مسببا االلكتروني لالنتقال

اللكتروني - 3 -1- 28 زوج حاملة Auxochromeمجموعة

, , تمتلك هالوجين او كبريت نايتروجين اوكسجين ذرة تمتلك التي المجاميع

( مشارك غير الكتروني عندما ( Nonbonding electronزوج المجاميع وهذه

االكترونات دفع نتيجة الموجي بالطول زيادة تسبب االروماتية بالحلقة تتصل

, الرنين من يزيد مما االلكترونية بالكثافة زيادة يسبب وهذا الحلقة باتجاة

ولكن الموجي بالطول زيادة مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة وتقل

حركة حرية الن السالبة الشحنة تاثير من اقل المجاميع هذه تاثير

غير االلكتروني الزوج من بكثير اكبر السالبة الشحنة في االلكترونات

المشارك.

Page 40: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

االلكيلِ - 4 - 1- 28 Alkyl groupمجموعة

الن الموجي بالطول زيادة الحلقة على االلكيل مجموعة تعويض يسبب

( التعاقب فوق ظاهرة يسمى التاثير من نوع تمتلك االلكيل Hyperمجاميع

conjugation ) لمجموعة سكما االصرة بين الرنين حاالت من حالة هي

يسبب الرنين من النوع وهذا االروماتية للحلقة باي االصرة مع االلكيل

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في نقصان

Page 41: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

التعاقب - 5 -1- 28 فوق لظاهرة الرنينية االشكال

موجبة - 6 - 28-1 positive chargeشحنة

بالطول نقصان الحلقة على موجبة شحنة تحمل مجموعة تعويض يسبب

وهذا التعاقب تفقد الجزيئة يجعل سوف الموجبة الشحنة وجود الن الموجي

الطول يقل لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في زبادة يسبب

الموجي.

Page 42: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Di substitutionتعويضمجموعتين - 2. 28

28 . 2. 1 - لاللكترونات دافعة Electronمجموعة donating group

لاللكترونات ساحبة Electron with drawing groupواخرى

لاللكترونات دافعة ساحبة Electron donating groupتعويضمجموعة واخرى

الموقع Electron with drawing groupلاللكترونات من تاثيرا اكثر بارا بالموقع

مجموعتين يحتوي الذي المركب يكون االورثوبحيث من اكثر واالخير ميتا

االورثو من اعلى والميتا ميتا الموقع من موجي طول اعلى بارا بالموقع

من خطية اكثر بارا بالموقع المجموعتين ان الى ذلك في السبب ويعزى

المجموعة بين بالرنين وسهولة زيادة يسبب وهذا االورثو او ميتا الموقع

الحلقة خالل من لاللكترونات الساحبة والمجموعة لاللكترونات الدافعة

زمة , الال الطاقة ويقلل مما االلكترونية بالكثافة زيادة يسبب وهذا االروماتية

. بالرسم موضح كما الموجي بالطول زيادة مسببا االلكتروني لالنتقال

لاللكترونات - 2 - 2- 28 ساحبة كالهما تعويضمجموعتينلاللكترونات ساحبة كالهما مجموعتين Electron with drawing groupتعويض

من اقل موجي طول يعطي اورثو اوالموقع ميتا اوالموقع بارا بالموقع

Page 43: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

لاللكترونات دافعة مجموعة ساحبة Electron donating groupتعويض واخرى

ذلك Electron with drawing groupلاللكترونات في السبب ويعزى موقع باي

الدافعة المجموعة بين رنين والساحبة الدافعة المجموعتين ان الى

االروماتية الحلقة خالل من لاللكترونات الساحبة والمجموعة لاللكترونات

وسهولة زيادة يسبب وهذا ساحبة كالهما مجموعتين وجود من العكس على

لاللكترونات الساحبة والمجموعة لاللكترونات الدافعة المجموعة بين بالرنين

يقلل منما االلكترونية بالكثافة زيادة يسبب وهذا االروماتية الحلقة خالل من

موضح كما الموجي بالطول زيادة مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة

السابق بالرسم

لاللكترونات - 3 - 2- 28 دافعة كالهما تعويضمجموعتينلاللكترونات دافعة كالهما مجموعتين Electronتعويض donating group

من اقل موجي طول يعطي اورثو اوالموقع ميتا اوالموقع بارا بالموقع

لاللكترونات ساحبة كالهما مجموعتين Electron with drawing groupتعويض

تمتلك الساحبة المجموعتين ان الى ذلك في السبب ويعزى موقع باي

يقلل مما بالرنين زيادة يسبب وهذا بالتعاقب زيادة تسبب مزدوجة اواصر

الموجي . بالطول زيادة مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة

29 - الفوق االشعة اطياف في الفراغية الكيمياء تاثير

البنفسجية

حيث البنفسجية الفوق االشعة اطياف على الفراغية الكيمياء تاثير يظهر

مركب هو االمثلة افضل ومن الموجي الطول في نقصان او زيادة يسبب

Page 44: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Stilbine على يتواجد حيث مزدوجة واصرة بنزين حلقتين من يتكون الذي

سيز هما ازومرين االشكال ( transوالترانس(( ) Cisشكل في كما

ويعزى ترانس االيزومر من موجي طول سيزاقل االيزومر يكون حيث

رنين واقل استواء واقل فراغية اعاقة اكثر سيز االيزومر ان الى السبب

بالطول نقصان مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة زيادة يسبب وهذا

الموجي

بنزين - 30 حلقة من اكثر تمتلك التي المركبات

المثال هو واحدة بنزين حلقة من اكثر تمتلك التي المركبات على االمثلة من

االستلبين ) مركب الذكر ( Stilbine compoundالسابق

بنزين ازو ثنائي مركب وكذلك

Page 45: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

بين - 31 مركب Stilbine مقارنة Azo benzeneمع

مركب بين المقارنة مركب Stilbineعند مركب azo benzeneمع ان نجد

مقارنة عند سوى االستيلبين مركب من موجي طول اعلى بنزين cisاالزو

stilbine معcis azo benzene اوtrans Stilbine معtrans azo benzene ويعزى

المشارك غير االلكتروني الزوج وجود الى ذلك في unshared pair ofالسبب

electrons االلكترونية الكثافة زيادة على يعمل الذي النايتروجين ذرة على

لالنتقال الالزمة الطاقة يقلل منما الرنين على المركب قابلية زيادة وبالتالي

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني

Cis Stilbine Cis iso benzene Trans Stilbine Trans iso benzene

مركب يبقى ذلك المركبات trans azo benzeneمع بين موجي طول االعلى

مركب مع المقارنة عند هو والسبب transاالربعة Stilbine تتم سوف

مركب في المشارك غير االلكتروني الزوج وجود خالل من transالمقارنة

azo benzene النايتروجين ذرتي على

Page 46: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مركبات- 32 مع cis azo benzene or cis Stilbineمقارنة

مركبات مع المقارنة الكيمياء cis iso benzene or cis Stilbineاما خالل من

مركب مع االلكتورني والزوج مركب cis Stilbineالفراغية مع cis isoاما

benzene الذكر السابقة الفراغية الكيمياء خالل من

cis Stilbine cis iso benzene Trans iso benzene

فنيل - 33 باي Biphenyl compoundsمركبات

فنيل باي مركبات ثنائي biphenylتظهر مركبات من اعلى موجية اطوال

ميثان التعاقب diphenyl methaneفنيل انقطاع الى ذلك في السبب ويعزى

Page 47: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

) ( مجموعة وجود بسبب ميثان فنيل ثنائي المركبات من الثاني النوع في

المثلين

diphenyl methane Biphenyl

مركب يعطي التولوين diphenyl methaneلذلك يشابه موجي tolueneطول

الفنيل حلقتي بين التعاقب انقطاع بسبب

فنيل - 34 باي مركب على الكيل تعويضمجاميع

Page 48: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

بالموقع مجموعتين او الكيل مجموعة تعويض ميتا -4, 4ان الموقع -3, 3او

سكما ) االصرة بين الرنين التعاقب فوق ظاهرة بسبب الموجي الطول يزيد

) الكثافة من تزيد التي الحلقة في باي واالصرة االلكيل لمجموعة

الالزمة الطاقة في نقصان ذلك ويسبب االروماتية الحلقة في االلكترونية

. الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال

بالموقع مجموعتين تعويض عند المركب ) -2, 2ولكن dimethyl --2,2ليصبح

biphenyl )وجود ان ذلك في والسبب الموجي الطول من تقلل سوف

على الجزيئة يجبر منما كبيرة فراغية اعاقة تسبب سوف االلكيل مجاميع

الفنيل حلقتي تجعل سوف لذلك الفراغية االعاقة من للتخلص الدوران

االمر التعاقب انقطاع على يعمل التاثير وهذا االخرى على عمودية احدهما

الموجي الطول يقل لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة من يزيد الذي

Page 49: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الملتحمة - 35 الحلقية السلسلة المركبات

االسين سلسلة مركبات عليها مركب acine seriesيطلق عليها االمثلة من

االنثراسين phenanthrine الفينانثرين anathracineومركب

نفثاسين بنتاسين naphthacineومركب الموضحة : pentacineومركب

Phenanthrine

Anathracine

Naphthacine

Page 50: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Pentacine

الطول زاد كلما الملتحمة االروماتية الحلقات عدد زاد كلما لوحظ حيث

هذه ن تكو لذلك والملونة المرئية المنطقة الى يصل ان الى الموجي

ملونة الغالب على المركبات

مركب يكون من pentacineوعليه موجي طول واالخير naphthacineاعلى

مركب من يسبب anathracineاعلى بدوره وهذا الحلقات عدد زيادة بسبب

من يقلل الذي والرنين التعاقب من تزيد التي االلكترونية بالكثافة زيادة

االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة

االنثراسين مركب بين المقارنة عند الفينانثرين anathracineولكن ومركب

Phenanthrine السبب ويعزى موجي طول اعلى النثراسين مركب ان نجد

الذي الفينانثرين مركب من خطية اكثر االنثراسين مركب ان الى ذلك في

طاقة من ويزيد التعاقب من يقلل الذي االمر زاوي بوضع الحلقات فيه تكون

فيه الموجي الطول يقل لذلك االلكتروني االنتقال

Page 51: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الموجية- 36 االطوال حساب في المستخدمة االنظمة

نظريا :

36 - 1 - المزدوجة االصرة متعدد او الداين Diene orنظام

polyene :

الداين في االنظمة من نوعين يوجدالحلقة -1 نفس في المزدوجة االواصر من اساس Homoزوج امتصاص تعطي

253 nm

مختلفتين -2 حلقتين في المزدوجة االواصر من امتصاص Heteroزوج تعطي

nm 214اساس

مراحل على الحساب ويتم

اضافية -1 متعاقبة مزدوجة اصرة النظام double bond conjugationكل على

االمتصاصاالساس nm 30يضاف الىالحلقة -2 على عمودية اصرة exocyclicكل double bond 5يضافnm الى

االمتصاصاالساس

Page 52: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

تفرع -3 حلقة Alkylكل بقايا االمتصاص nm 5يضاف ring residueاو الى

االساسكلور -4 بروم Clكل االمتصاصاالساس 6nmيضاف Brاو الى

امثلة :

1-

Homo diene 253االمتصاصاالساس

اضافية مزدوجة .D. b conj 30× 2اصرة

Page 53: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الحلقة على عمودية مزدوجة Exocyclicاصرة

5 C→ D

5 D→ C

الحلقة بقايا و Alkyl or ring residue 5 × 10التفرع

nm max λ 373المجموع =

2-

Homo diene 253االمتصاصاالساس

اضافية مزدوجة .D. b conj 30× 2اصرة

الحلقة على عمودية مزدوجة Exocyclicاصرة

5 C→ B

Page 54: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الحلقة بقايا و Alkyl or ring recidue 5 × 8التفرع

358nm max λالمجموع =

Homo diene 253االمتصاصاالساس ب

اضافية مزدوجة .D. b conj 30× 2اصرة

الحلقة على عمودية مزدوجة Exocyclicاصرة

5 A→ D

5 C → A

5 D→ B

الحلقة بقايا و Alkyl or ring residue 5 × 8التفرع

368nm max λالمجموع =

Page 55: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Homo diene 214االمتصاصاالساس

اضافية مزدوجة .D. b conj 30× 3اصرة

الحلقة على عمودية مزدوجة Exocyclicاصرة

5 A→ B

5 B→ A

5 B→ C

5 C→ B

5 C → D

5 D → C

الحلقة بقايا و Alkyl or ring residue 5 × 10التفرع

Page 56: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

nm max λ 384المجموع =

Homo diene 253االمتصاصاالساس ب ا

اضافية مزدوجة D. b conj 30اصرة

الحلقة على عمودية مزدوجة Exocyclicاصرة

5 A→ B

5 B→ A

5 B → C

الحلقة بقايا و Alkyl or ring residue 5 × 8التفرع

338nm max λالمجموع =

Page 57: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مشبع α – βنظام - 2- 36 غير α – β unsaturated carbonylكاربونيل

الحلقة -1 سداسي six member ring 215 nmكيتون

الحلقة -2 خماسي five member ring 2o2 nmكيتون

aldehyde 207 nmالديهايد -3

استر -4 او acid or ester 195 nmحامض

مراحل على الحساب ويتم

الحلقة -1 نفس في المزدوجة االواصر من nm 39يضاف Homoزوج

اضافية -2 متعاقبة مزدوجة اصرة doubleكل bond conjugation على

يضاف االمتصاصاالساس nm 30النظام الىالحلقة -3 على عمودية اصرة الى 5nmيضاف exocyclic double bondكل

االمتصاصاالساس تفرع -4 حلقة Alkylكل بقايا االمتصاص ring residueاو الى رقم يضاف

: ياتي وكما المجموعة ونوع الموقع االساسحسب

and higherγβα Group المجموعة

181210Alkyl or ring residue

503035OH

Page 58: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

666Oac

173035Ome

01215Cl

03025Br

959595NR2

امثلة :

1-

الحلقة سداسي six m. ring ketone 215 كيتون

اضافية مزدوجة . D. b. conj 30 × 2اصرة

الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. b 39اصرتين

الحلقة على عمودية اليوجد Exocyclicاصرة

التعويضات

α حلقة α ring residue 10بقايا

β حلقة β ring residue 12بقايا

Page 59: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 3او

OH γ اعلى and higher OH γ 50او

nm max λ 422المجموع =

البشر سمرار

الحلقة سداسي six m. ring ketone 215 كيتون

اضافية مزدوجة . D. b. conj 30 × 1اصرة

اليوجد الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. b 0اصرتين

الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

5 A → B

5 B → C

التعويضات

α حلقة α ring residue 10بقايا

Page 60: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

β حلقة β ring residue 12بقايا

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 2او

γ 18الكيل Alkyl γ

nm max λ 331المجموع =

الحلقة خماسي Five m. ring ketone 202 كيتون

اضافية مزدوجة . D. b. conj 30 × 2اصرة

الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. b 39اصرتين

الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

5 B → C

التعويضات

α حلقة α ring residue 10بقايا

β حلقة β ring residue 12بقايا

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 2او

γ 18الكيل Alkyl γ

Page 61: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

γ NR2 95 NR2 γ

nm max λ 477المجموع =

ة

االنظمة : من نوعين على المركب يحتوي هنل مالحظة

االول -1 النظام

حلقة خماسي Five m. ring ketone 202ا كيتون

اضافية مزدوجة . D. b. conj 30 × 1اصرة

الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. b 39اصرتين

اليوجد الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

Page 62: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

التعويضات

α حلقة α ring residue 10بقايا

β حلقة β ring residue 12بقايا

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 1او

γ NR2 95 NR2 γ

nm max λ 406المجموع =

الثاني : النظام

سداسي six m. ring ketone 215 الحلقةكيتون

اضافية مزدوجة . d. b. conj 30 × 2اصرة

اليوجد الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. b 0اصرتين

الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

5 B → A

5 B → C

التعويضات

β 12الكيل β Alkyl

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 3او

Page 63: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

γ 18الكيل Alkyl γ

nm max λ 369المجموع =

مالحظة :

االعلى الموجي الطول يؤخذ اعاله المثال في

االنظمة : من نوعين المركبعلى يحتوي هنل مالحظة

االول : النظام

سداسي six m. ring ketone 215الحلقة كيتون

اليوجد اضافية مزدوجة . D. b. conjاصرة

اليوجد الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. bاصرتين

اليوجد الحلقة على عمودية اصرة

Exocyclic

Page 64: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

التعويضات

β 2 12الكيل × β Alkyl

nm max λ 239المجموع =

سداسي six m. ring ketone 215 كيتون

اضافية مزدوجة . d. b. conj 30اصرة

اليوجد الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. bاصرتين

الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

5 A → B

التعويضات

α 10الكيل α Alkyl

β حلقة β ring residue 12بقايا

γ حلقة بقايا اعلى and higher ring residueγ 18 × 2او

nm max λ 306المجموع =

Page 65: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

مالحظة :

االعلى الموجي الطول يؤخذ اعاله المثال في

هو المركب لهذا الحقيقي الشكل ان

الحلقة سداسي six m. ring ketone 215 كيتون

اليوجد اضافية مزدوجة . D. b. conjاصرة

اليوجد الحلقة نفس في مزدوجة .Homo d. bاصرتين

الحلقة على عمودية Exocyclicاصرة

5 A → B

االتعويضات

α OH 35 α OH

β حلقة β ring residue × 2 12بقايا

nm max λ 279المجموع =

Page 66: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

االروماتي - 3- 36 الكاربونيل Aromatic carbonyl نظام

االروماتي -1 nm 246الكيتون

االروماتي -2 nm 250الديهايد

االروماتي -3 االستر او nm 230الحامض

يوجد : ال هنا مهمة مالحظةالنظام -1 في اضافية مزدوجة اصرةالحلقة -2 نفس في مزدوجة اصرتينالحلقة -3 على عمودية مزدوجة اصرة

ادناه الجدول في وكما الموقع حسب لكن موجودة االخرى االضافات لكن

ParametaOrthoGroup

المجموعة1033Alkyl or ring

residue

2577OH or OR

581313NH2

852020NR2

452020NHAc

Page 67: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

1000Cl

1522Br

امثلة :

اروماتي ketone Aromatic 246كيتون

Cl 0 ortho Clاورثو

حلقة بقايا ortho ring residue 3اورثو

الكيل meta alkyl 3ميتا

OH 25 para OHبارا

nm max λ 277المجموع =

اروماتي ketone Aromatic 246كيتون

NH2 13 ortho NH2اورثو

حلقة بقايا ortho ring residue 3اورثو

Page 68: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Cl 0 meta Clميتا

Cl 10 para Clبارا

nm max λ 272المجموع =

اروماتي ketone Aromatic 246كيتون

حلقة بقايا ortho ring residue 3اورثو

الكيل ortho alkyl 3اورثو

OH 7 meta OHميتا

Br 15 para Brبارا

nm max λ 274المجموع =

اروماتي aldehyde Aromatic 250الديهايد

حلقة بقايا ortho ring residue 3ميتا

الكيل ortho alkyl 3ميتا

حلقة بقايا para ring residue 10بارا

Page 69: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

OMe 7 ortho OMeاورثو

nm max λ 273المجموع =

اروماتي aldehyde Aromatic 250الديهايد

الكيل meta alkyl × 2 3ميتا

NH2 58 para NH2بارا

NH2 13 Ortho NH2اورثو

nm max λ 327المجموع =

اروماتي aldehyde Aromatic 250الديهايد

حلقة بقايا meta ring residue × 2 3ميتا

Page 70: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

حلقة بقايا para ring residue 10بارا

NH2 13 2 × Ortho NH2اورثو

- nm max λ 292المجموع =

واضرارها ... - 37 فؤائدها البنفسجية فوق االشعة

فقد مؤينة أشعة أنها الشمسوحيث أشعة في البنفسجية فوق األشعة توجدعلى البنفسجية فوق األشعة تأثير االنسان ادرك وقد كيميائيا، تفاعال تسبب

السلبية أو االيجابية التأثيرات سواء بعضها الجسم نستعرض سوف لذلك .

البنفسجي فوق األشعة 1 -37 ةفؤائد -

د – 1 - 1- 37 فيتامين

إنتاج على مساعدته المتوسطة للموجة التعرض من الرئيس اإليجابي األثر

. " " الذين من اآلالف عشرات هناك أن المؤشرات تدل بالجلد د فيتامين

" " د فيتامين نقص بسبب المتحدة الواليات في سنويا بالسرطان يموتون

تقوس. الى يؤدي والذي العظام لين مرض أيضا النقص هذا ويسبب بالجسم

االعراض من ذلك غير الى االسنان بزوغ وتأخر االطفال عند الساقين

الطفل عند العظمي الهيكل بضعف ( المتعلقة قد, هشاشة) البالغين وعند

لنقص عرضة اكثر هم من عند خاصة كسرها وسهولة العظام بضعف يتسبب

سن بعد النساء حاالت في كما الفيتامين . 45ذلك

لفترات للشمس التعرض أو األغذية طريق عن يكون الفيتامين هذا مصدر

محددة.

" الدوائي " قالبه في د فيتامين تناول طريق عن ولو المفضل هو االول الخيار

اإلصابة فرص زيادة من خوفا الشمس الشعة الطويل التعرض وتجنب

بنفسجية الفوق األشعة بسبب الجلد بسرطان

مباشرا ضررا يسبب قد االشعة تللك من المتوسطة للموجات التعرض زيادة

. للموجة قصيرة لفترات التعرض أن حين في بالجلد وحروق النووي للحمض

Page 71: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

- - البشرة لون حسب تختلف والتي محدودة حزمية وبكميات المتوسطة

. عليها يتعرف فالجسم النووي الحمض على الضار التأثير مستوى من تقلل

. تلون إلى يؤدي مما السوداء الصبغة إنتاج يزداد وبالتالي بها الخلل ويصلح

. إلى تصل لمدة يحدث االسمرار مدته تطول قد والذي األسمر باللون الجلد

فوق للموجات التعرض عند أطول لمدة وتبقى لإلشعاع، التعرض بعد يومين

الطويلة البنفسجية

مثل الجلدية األمراض بعضحاالت عالج في البنفسجية فوق االشعة تستخدموالبهاق الصدفية

البنفسجية - 38 فوق لألشعة اخرى فؤائد في خاصة مصابيح من الصادرة البنفسجية فوق األشعة تستخدم

البكتيريا تقتل البنفسجية فوق األشعة أن حيث الجراحة أدوات تعقيم

والفيروسات. اإللكترونية الدوائر صناعة في البنفسجية فوق األشعة تستخدم

الرقيقة. الطاقة مستويات دراسة في البنفسجية فوق األشعة العلماء استخدم

بين المسافات تحديد من الفلك لعلماء يمكن كما ، المختلفة للذرات

المنبعثة البنفسجية فوق األشعة طيف رصد خالل من والنجوم المجرات

فوق  منها األشعة تأثير خاصة مصابيح خالل من العلماء يدرس كذلك ،

قبل الشمس أشعة تحت صمودها من نتأكد حتي المواد على البنفسجية

. المختلفة الصناعات في استخدامها

االضرار - 39

الجلد التاثيرع - 1- 39 لى

قد المتوسطة البنفسجية فوق للشمسوأشعتها طويلة لفترات التعرضخطيرة صحية وتأثيرات الجلد سرطان بعضأشكال ظهور في يتسبب

للجسم المناعي والجهاز والعين بالجلد .ومزمنة

Page 72: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

العين - على التاثير

, استعمال فاألفضل لذا لها التعرض عند للعين خطورة يسبب االشعاع

بالكامل العين لتغطية االشعة تلك ضد والمحمية الشمسية النظارات

, الموجة خاصة بنفسجي الفوق لإلشعاع يتعرضون قد الذين لألشخاص

.. UVCالقصيرة أكثر يكون و المرتفعات يسكن ومن الجبال متسلقي

ضعف بسبب وذلك العاديين األشخاص من بنفسجية الفوق لألشعة عرضة

. اإلشعاعات تلك من قسم يمتص الذي المرتفعات تلك عند الجوي الغالف

العدسات تعطي بينما بسيطة حماية تعطي العادية الزجاجية النظارات

, تمرير خاصية له الزجاج أن والسبب الزجاجية من أقوى حماية البالستيك

الطويلة . UVAالموجات عموما اقل للعدسات المرور خاصية البالستيك بينما

المنع يمكنها ال الحماية تلك حتى ولكن االشعاع من الحماية خاصية للعدسات

. الشمسية النظارات اختيار وحين العين عن بنفسجية الفوق لألشعة التام

ان اذ لها منفذة وغير البنفسجية فوق االشعة من واقية انها التأكد يجب

بعدم مقارنة مضاعفا خطرا يحمل قد الواقية غير النظارات استخدام

Page 73: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

يحمي ان يُمكّن النظارات عدسات عتامة أن حيث نظارات أي استعمال

. اكبر بشكل العين داخل الى بالنفاذية لالشعة مؤديا التوسع من العين بؤبؤي

وحلولها- شاملة اسئلة تطبيقات

االول :- سؤال

مع والمرئية البنفسجة فوق االشعة المنطقة في االلكترونية االنتقاالت عدد

؟ الطاقة حسب تصاعديا رتبها ثم االمثلةالحل :

1- σ ← σ * CH4

2- n ← σ * CH3 OH

3- π ← π * CH3 – CH = CH2

4- n ← π * CH3 – C=O CH3

الرابع :- سؤالمع والمرئية البنفسجة فوق االشعة المنطقة في االلكترونية االنتقاالت عدد

؟ الموجي الطول حسبحسب تنازليا رتبها ثم االمثلة

الحل : 1- σ ← σ * cyclohexane C6H12

2- n ← σ * CH2 NH2 CH3

3- π ← π * CH – CH = CH2 =CH2

4- n ← π * CH3 – C=OO CH3

n ← π * < π ← π * < n ← σ * < σ ← σ *

Page 74: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الخامس : - سؤالال باستخدام االتية المركبات ازواج بين U.Vقارن

Chloro methane and nitro benzene

الحل : مركب االتية nitro benzeneيعطي االلكترونية االنتقاالت

1- σ ← σ *

2- n ← σ *

3- π ← π*

4- n ← π*

مركب يعطي االتية Chloro methaneبينما االلكترونية االنتقاالت

1- σ ← σ *

2- n ← σ *

Acetone and ethanol

الحل : مركب االتية Ethanolيعطي االلكترونية االنتقاالت

1- σ ← σ *

2- n ← σ *

مركب يعطي االتية Acetoneبينما االلكترونية االنتقاالت

1- σ ← σ *

Page 75: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

2- n ← σ *

3- π ← π*

4- n ← π*

1-propene and propane

الحل : مركب االتية Propaneيعطي االلكترونية االنتقاالت

1 -σ ← σ *

مركب يعطي االتية propene-1بينما االلكترونية االنتقاالت

1- σ ← σ *

2- π ← π*

Cyclobutadiene and Cyclobutadiol

: الحل

مركب االتية Cyclobutadiolيعطي االلكترونية االنتقاالت1-σ ← σ *

2-n ← σ *

مركب يعطي االتية Cyclobutadieneبينما االلكترونية االنتقاالت

1-σ ← σ *

2- π ← π*

Page 76: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

Phenol and benzene

الحل : مركب االتية Benzeneيعطي االلكترونية االنتقاالت

1-σ ← σ *

2- π ← π*

مركب يعطي االتية Phenolبينما االلكترونية االنتقاالت

1-σ ← σ *

2- n ← σ *

3-π ← π*

4-n ← π*

السادس : - سؤالالتردد ذو المايكرويف اشعة اعلى موجي طول يمتلك ام Hz 12 10* 2ايهما

التردد ذو الحمراء تحت االشعة Hz 15 10* 2االشعة طاقة احسب ؟ ولماذا

؟ الحمراء تحت

:الحل

بين عكسية العالقة ان والمعروف تردد االقصر هي المايكرويف اشعة ان بما

والتردد الموجي الطول

Page 77: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

1 /λ ν α

موجي طول االعلى هي المايكرويف االشعة تكون عليه

رياضيا : السؤال يحل ان يمكن او

ν = c/ λ

λMW = 3*10 10 / 2*10 12

λMW = 1. 5 * 10 -2 cm

λ IR = 3*10 10 / 2*10 15

λ IR = 1.5 * 10 -5 cm

االعلى هو المايكرويف لالشعة الموجي الطول يكون وعليه

الحمراء تحت لالشعة التردد لحساب

EIR = h ν

EIR = 6.6 * 10 -34 * 2 * 10 12

EIR = 13.2 * 10 -22 Jul.

السابع السؤالالتردد ذو االسينية اشعة اعلى طاقة يمتلك فوق Hz 12 10* 2ايهما االشعة ام

التردد ذو لالشعة Hz 10 10* 2البنفسجية الموجي الطول احسب ؟ ولماذا

؟ السينية

:الحل

Page 78: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

بين طردية العالقة ان والمعروف تردد االعلى هي السينية االشعة ان بما

والطاقة التردد

ν Eα

طاقة االعلى هي السينية االشعة تكون عليه

رياضيا : السؤال يحل ان يمكن او

E = h*ν

E1 = 6.6 * 10 -34 * 2*10 12

E1 = 13.2 * 10 -22 Jul.

E2 = 6.6 * 10 -34 * 2*10 10

E2 = 13.2 * 10 -24 Jul.

االعلى هي السينية االشعة طاقة تكون وعليه

الموجي الطول لحساب

λ = c / ν

λ = 3*10 10 / 2*10 12

λ = 1.5 * 10 -2 cm

الثامن السؤالانتقال يعطي ال الحامضي المحيط في الثالثي →nاالمين σ * ضح و

؟ السبب

الحل :

انتقال الثالثي االمين * n→ σاليعطي لويس قاعدة هو الثالثي االمين الن

ملح مكون االلكتروني الزوج طريق عن الحامض بروتون مع تتفاعل

Page 79: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

االمين يصبح وبالتالي االلكتروني الزوج يختفي وعليه الرابعي االمونيوم

النايتروجين على المشارك غير االلكتروني زوج اليمتلك nonالثالثي

bonding electrons انتقال يختفي * n→ σلذلك

التاسع : - السؤال

) ( زرقاء ازاحة اقصر موجي طول تعطي االمينات الحامضي المحيط في

السبب؟ وضح ؟ المتعادل المحيط من

الحل :

هي االمينات الن الحامضي المحيط في اقصر موجي طول االمينات تعطي

مكون االلكتروني الزوج طريق الحامضعن بروتون مع تتفاعل لويس قاعدة

يصبح وبالتالي االلكتروني الزوج يختفي وعليه الرابعي االمونيوم ملح

نقصان مسببا التعاقب االمينات فقدان تسبب التي موجبة شحنة ذو االمينات

نقصان مسببا االلكتروني االنتقال طاقة تزداد وعليه الرنين عملية في

زرقاء ازاحة تظهر لذلك الموجية بالطول

Page 80: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

العاشر :- السؤالالهيدروكلوليك حامض اضافة االنيلين HClعند طيف anilineالى يتغير

؟ السبب وضح ؟ البنفسجية فوق االشعة

الحل :

تغير يحدث لذلك الحامضي المحيط في اقصر موجي طول االنيلين يعطي

تتفاعل لويس قاعدة هي االنيلين الن له البنفسجبة فوق االشعة طيف في

االمونيوم ملح مكون االلكتروني الزوج طريق عن الحامض بروتون مع

شحنة ذو االنيلين يصبح وبالتالي االلكتروني الزوج يختفي وعليه الرابعي

الرنين عملية في نقصان مسببا التعاقب االنيلين فقدان تسبب التي موجبة

لذلك الموجي بالطول نقصان مسببا االلكتروني االنتقال طاقة تزداد وعليه

زرقاء ازاحة تظهر

عشر :- ا الحادي لسؤال

Page 81: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

) ( موجي طول ومشتقاته الفينول الفينوالت تعطي القاعدي المحيط في

حمراء ) ازاحة اعلى وضح( Red shiftاطول ؟ متعادل محيط في كان لو مما

؟ السبب

الحل : في تغير يحدث لذلك القاعدي المحيط في اعلى موجي طول الفينول يعطي

يتفاعل حامضية خواص ذو هو الفينول والن له البنفسجبة فوق االشعة طيف

شحنة ذو الفينول يصبح وبالتالي السالب الفينوكسيد اين مكون القاعدة مع

في سابقا الموجود االلكتروني الزوج من تاثيرا اكثر تكون التي سالبة

الحلقة OHمجموعة مع التعاقب زيادة مسببة بالحركة حرية واكثر

االنتقال طاقة تقل وعليه الرنين عملية في زيادة مسببا االروماتية

حمراء ازاحة تظهر لذلك الموجي الطول ويزداد االلكتروني

الرنينية الحاالت

Page 82: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الثانيعشر : - السؤالفوق االشعة مطياف باستخدام واالنيلين الفينول بين التمييز يمكنك كيف

؟ والمرئية البنفسجية

الحل : - البنفسجية فوق االشعة مطياف باستخدام االنيلين و الفينول بين للتمييز

المحيط في واالنيلين الفينول من لكل طيف اخذ طريق عن يتم والمرئية

, الصوديوم هيدروكسيد مثل قوية قاعدة نضيف ثم حدة على كال المتعادل

NaOH ))الذي فالمحلول االنيلين محلول الى وكذلك الفينول محلول الى

مركب الن االنيلين وليس الفينول محلول انه على يحدد له الطيف يتغير

مكون القوية القاعدة مع التفاعل على القابلية له خواصحامضية ذو الفينول

خاصية زيادة على السالبة الشحنة فيه تعمل الذي السالب الفينوكسيد اين

االلكتروني االنتقال طاقة نقصان يسبب الذي الرنيين زيادة ثم ومن التعاقب

الطيف يتغير لذلك الموجي الطول وزيادة

قاعدية خواص ذو النه القوية القاعدة مع االنيلين اليتفاعل بينماالهيدروكلوريك حامض مثل قوي حامض نضيف محلول(( HClاو الى

يحدد له الطيف يتغير الذي فالمحلول االنيلين محلول الى وكذلك الفينول

Page 83: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

قاعدية خواص ذو االنيلين مركب الن الفينول وليس االنيلين محلول انه على

االنيلينيوم ملح اين مكون القوي الحامض مع التفاعل على القابلية له

ومن التعاقب خاصية فقدان على الموجبة الشحنة فيه تعمل الذي الموجب

ونقصان االلكتروني االنتقال طاقة زيادة يسبب الذي الرنيين نقصان ثم

الطيف يتغير لذلك الموجي الطول

الثالثعشر :- السؤالالبنزين مشتقات من مجهول نموذج benzeneلديك derivatives يكون قد

انيلين phenolفينول ؟ anilineاو بينهما التميز يمكنك كيف

الحل : - البنفسجية فوق االشعة مطياف باستخدام االنيلين و الفينول بين للتمييز

المحيط في واالنيلين الفينول من لكل طيف اخذ طريق عن يتم والمرئية

, الصوديوم هيدروكسيد مثل قوية قاعدة نضيف ثم حدة على كال المتعادل

NaOH ))الذي فالمحلول االنيلين محلول الى وكذلك الفينول محلول الى

مركب الن االنيلين وليس الفينول محلول انه على يحدد له الطيف يتغير

مكون القوية القاعدة مع التفاعل على القابلية له خواصحامضية ذو الفينول

خاصية زيادة على السالبة الشحنة فيه تعمل الذي السالب الفينوكسيد اين

االلكتروني االنتقال طاقة نقصان يسبب الذي الرنيين زيادة ثم ومن التعاقب

الطيف يتغير لذلك الموجي الطول وزيادة

Page 84: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

قاعدية خواص ذو النه القوية القاعدة مع االنيلين اليتفاعل بينماالهيدروكلوريك حامض مثل قوي حامض نضيف محلول(( HClاو الى

يحدد له الطيف يتغير الذي فالمحلول االنيلين محلول الى وكذلك الفينول

قاعدية خواص ذو االنيلين مركب الن الفينول وليس االنيلين محلول انه على

االنيلينيوم ملح اين مكون القوي الحامض مع التفاعل على القابلية له

ومن التعاقب خاصية فقدان على الموجبة الشحنة فيه تعمل الذي الموجب

ونقصان االلكتروني االنتقال طاقة زيادة يسبب الذي الرنيين نقصان ثم

الطيف يتغير لذلك الموجي الطول

Page 85: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

عشر :- الرابع السؤال

حمراء ) butadiene-1,3البيوتاداين- 1,3مركب ازاحة اعلى موجي طول يظهر

المذيب( قطبية زيادة عندالحل :-

مركب ان االلكترونية – 1,3المعروف االنتقاالت من نوعين يعطي بيوتاداين

هما : σ ← σ *

π ← π *

االنتقال ان * π ← πوبما فان لذلك المذيب بقطبية يتاثر الذي هو فقط

زبادة ان والسبب المذيب قطبية زيادة مع يزداد سوف الموجي الطول

المتهيجة والحالة المذيب بين هيدروجيني تاصر تكوين تسبب المذيب قطبية

من يقلل منما الهيدروجينية االصرة قوة زادت المذيب قطبية زادت وكلما

يزداد لذلك االلكتروني االنتقال طاقة من ويقلل المتهيجة الحالة طاقة

الموجي الطول

Page 86: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الخامسعشر :- السؤالالبيوتاداين - الهكسان butadiene-1,3مركب مذيب طول hexaneفي يعطي

الى nm 210موجي المذيب تغير عند يقل ام موجي الطول سيزداد هل

؟ ethanolااليثانول

الحل : -

من المذيب تغير ان الى السبب ويعزى الموجي الطول يزداد سوف

) ( ) ( القطبي المذيب االيثانول الى القطبي غير المذيب الهكسان

مركب ان نوعين butadiene-1,3البيوتاداين - 1,3والمعروف يعطي

هما : االلكترونية االنتقاالت منσ ← σ *

π ← π *

االنتقال ان * π ← πوبما فان لذلك المذيب بقطبية يتاثر الذي هو فقط

زبادة ان والسبب المذيب قطبية زيادة مع يزداد سوف الموجي الطول

المتهيجة والحالة المذيب بين هيدروجيني تاصر تكوين تسبب المذيب قطبية

من يقلل منما الهيدروجينية االصرة قوة زادت المذيب قطبية زادت وكلما

يزداد لذلك االلكتروني االنتقال طاقة من ويقلل المتهيجة الحالة طاقة

الموجي الطول

Page 87: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

السادسعشر : - السؤالااليثانول محلول بمطياف ml 250في القياس وتم السكرين قرصمن اذيبت

موجي طول عند البنفسجية فوق االمتصاص nm 310االشعة 0.45وكان

الخلية الموالرية cm 1وطول 12500واالمتصاصية

احسب :؟- 1 المحلول في السكرين تركيزان- 2 علمت اذا للسكرين الجزيئي ɛ1cmالوزن

؟ 874تساوي 1%القرص؟ -3 ذلك في الموجودة الفعالة المادة وزن

الحل :-

1-

A = abc

x 1 12500 x c = 0.45

c = 0.000036 mol / L

Page 88: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

2-

5-Mwt = 10 ɛ / ɛ1cm 1%

Mwt = 10 × 12500 / 874

Mwt = 143.05 gm /mol

3-

M = Wt × 1000 / Mwt × V

0.000036 = Wt × 1000 / 143.05 × 250

Wt = 143.05 × 250 × 0.000036 / 1000

Wt = 0.00128 gm

عشر :- السابع السؤالااليثانول محلول وزنه ml 250في االسبرين من قرص ثم gm 0.26اذيب

الى ml 1اخذ وخفف المحلول االشعة ml 500من بمطياف قياسه وتم

موجي طول عند البنفسجية الخلية nm 284فوق طول cm 1وكان

الموالرية الجزيئي 670واالمتصاصية 180والوزن

احسب :

Page 89: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

؟- 1 المحلول في االمتصاصالحل :-

1-

A = abc

A = 670 × b × c

الموالرية قانون نستخدم بالمطياف للقياس المستخدم التركيز ولحسابM = Wt × 1000 / MWt × V

M = 0.26 × 1000 / 180 × 250

M = 0.0057 M

هو التركيز فان تخفيفه تم المحلول والن

C1V1 = C2V2

0.0057 × 1 = C2 × 500

C2 = 0.000011 M

A = 670 × 0,000011 × 1

A = 0.00774

Page 90: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

عشر : – الثامن السؤال؟ السبب بين ثم تصاعديا الموجي الطول حسب االتية المركبات رتب

Page 91: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان
Page 92: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان
Page 93: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الحل : -

( 3( )2( )1 )

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

يمتلك بينما متعاقبة مزدوجة اواصر ثالث يمتلك االول المركب ان الى

زاد المتعاقبة االواصر عدد زاد كلما وعليه فقط اصرتين الثاني المركب

لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنيين زاد كلما المتعاقب النظام طول

للمركب الموجي الطول وزاد االلكترونياالواصر الن الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

االواصر تكون الثالث المركب بينما الحلقة نفس في موجودة المزدوجة

الرنيين يكون الحلقة نفس في تكون التي واالواص مختلفة حلقتين في

لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل منما مختلفة حلقتين في منما اسهل

. الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني

( 3( ) 2 ( )1 )

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

ساحبة واالخرى دافعة احدهما مجموعتين يمتلك االول المركب ان الى

Page 94: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

يكون وعليه فقط ساحبة كالهما مجموعتين الثاني المركب يمتلك بينما

االلكترونات تدفع المجاميع احد كون بسبب عالي رنيين ذو االول المركب

النظام طول في زيادة يسبب وهذا االلكترونات تسحب واالخرى

وزاد االلكتروني لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنيين زاد كلما المتعاقب

للمركب الموجي الطولعلى يحتوي النه الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

ان والمعروف الحلقة نفس في والموجودة ساحبة كالهما مجموعتين

رقم ) الشكل في كروموفوركما مزدوجة اواصر تمتلك الساحبة المجاميع

2 ) كالهما مجموعتين يمتلك الثالث المركب بينما التعاقب يزيد منما

في التعاقب وزيادة اوكسوكروم فقط الكترونية ازواج تمتلك دافعة

وبالتالي االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل الثاني المركب

الثالث . المركب حساب على الثاني للمركب الموجي الطول يزداد

( 3( )2( )1)

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

المركب يمتلك بينما سالبة شحنة ذو مجموعة يمتلك االول المركب ان الى

االول المركب يكون وعليه اوكسوكروم الكتروني زوج تمتلك مجموعة الثاني

االلكتروني الزوج من تاثيرا اكثر السالبة الشحنة كون بسبب عالي رنيين ذو

زيادة يسبب وهذا السالبة الشحنة اللكترونات الحركة حرية في زيادة بسبب

لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنيين زاد كلما المتعاقب النظام طول في

للمركب الموجي الطول وزاد االلكتروني

زوج بمتلك النه الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

( رقم الشكل في كما اوكسوكروم مشارك غير ( 2الكتروني يزيد مما

الكترونية ازواج تمتلك ال الكيل مجموعة يمتلك الثالث المركب بينما التعاقب

لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل الثاني المركب في التعاقب وزيادة

Page 95: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

حساب على الثاني للمركب الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني

الثالث المركب

( 3( )2( )1)

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

يجعل مما اورثو بالموقع الكيل مجموعتي يمتلك الثاني المركب ان الى

مستوي خارج المجموعتين يدفع وهذا كبيرة فراغية معاقة المجموعتين

( االصرة بين التعاقب فوق ظاهرة تاثير من يقلل لذلك االروماتية الحلقة

) لذلك االلكيل مجاميع تظهرها التي االروماتية للحلقة باي واالصرة سكما

التعاقب فوق ظاهرة في تاثير الواحدة المجموعة ذو االول المركب يظهر

هذه بسبب عالي رنيين ذو االول المركب يكون وعليه الحلقة اكبرعلى

في زيادة يسبب وهذا اللكترونات الحركة حرية في زيادة بسبب الظاهرة

لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنيين زاد كلما المتعاقب النظام طول

للمركب الموجي الطول وزاد االلكترونيالتعاقب فوق لظاهرة الرنينية االشكال

Page 96: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الثاني المركب الن الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

فراغية معاقة المجموعتين يجعل مما اورثو بالموقع الكيل مجموعتي يمتلك

تاثير من يقلل لذلك االروماتية الحلقة مستوي خارج المجموعتين يدفع وهذا

) ( االروماتية للحلقة باي واالصرة سكما االصرة بين التعاقب فوق ظاهرة

لكنها تاثيرها من يقلل اي الظاهرة هذه في االلكيل مجاميع تظهرها التي

اي اليمتلك النه التاثير هذا اليمتلك الثالث المركب بينما موجودة الزالت

الظاهرة هذه بسبب عالي رنيين ذو الثاني المركب يكون وعليه مجموعة

يسبب وهذا اللكترونات الحركة حرية في زيادة بسبب وهذا ضعفها رغم

لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنين زاد كلما المتعاقب النظام طول في زيادة

للمركب الموجي الطول وزاد االلكتروني

( 3( )2( )1)

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

يمتلك بينما اكثر متعاقبة مزدوجة اواصر يمتلك االول المركب ان الى

زاد المتعاقبة االواصر عدد زاد كلما وعليه فقط اصرتين الثاني المركب

Page 97: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

لالنتقال الالزمة طاقة قل الرنيين زاد كلما المتعاقب النظام طول

للمركب الموجي الطول وزاد االلكترونياالواصر الن الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

االواصر تكون الثالث المركب بينما الحلقة نفس في موجودة المزدوجة

الرنيين يكون الحلقة نفس في تكون التي واالواصر مختلفة حلقتين في

لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل منما مختلفة حلقتين في منما اسهل

. الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني

( 3( )2( )1)

السبب ويعزى الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب يكون

االول المركب ان مجاميع الى والن الحلقة على االلكيل مجموعة يمتلك

( التعاقب فوق ظاهرة يسمى التاثير من نوع تمتلك Hyperااللكيل

conjugation ) لمجموعة سكما االصرة بين الرنين حاالت من حالة هي

يسبب الرنيين من النوع وهذا االروماتية للحلقة باي االصرة مع االلكيل

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في نقصان

مجموعة اي اليمتلك الذي الثاني المركب حساب على

Page 98: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

الن الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني مجموعة المركب تعويض

بالطول نقصان يسبب الثالث المركب في الحلقة على موجبة شحنة تحمل

وهذا التعاقب تفقد الجزيئة يجعل سوف الموجبة الشحنة وجود الن الموجي

الطول يقل لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في زيادة يسبب

الموجي.

( 4( )3( )2( )1)

زوج يمتلك النه الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب

( رقم الشكل في كما اوكسوكروم مشارك غير ( 1الكتروني يزيد منما

الكترونية ازواج تمتلك ال الكيل مجموعة يمتلك الثاني المركب بينما التعاقب

لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل االول المركب في التعاقب وزيادة

Page 99: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

حساب على الثاني للمركب الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني

الثاني المركب

السبب ويعزى الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب يكون

الثاني المركب ان مجاميع الى والن الحلقة على االلكيل مجموعة يمتلك

( التعاقب فوق ظاهرة يسمى التاثير من نوع تمتلك Hyperااللكيل

conjugation ) لمجموعة سكما االصرة بين الرنين حاالت من حالة هي

يسبب الرنيين من النوع وهذا االروماتية للحلقة باي االصرة مع االلكيل

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في نقصان

مجموعة اي اليمتلك الذي الثالث المركب حساب على

السبب ويعزى الرابع المركب من موجي طول اعلى الثالث المركب يكون

سيز نوع من الرابع المركب بينما ترانس نوع من هو الثالث المركب ان الى

ويعزى ترانس االيزومر من موجي طول سيزاقل االيزومر يكون وحيث

رنين واقل استواء واقل فراغية اعاقة اكثر سيز االيزومر ان الى السبب

بالطول نقصان مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة زيادة يسبب وهذا

الموجي

Page 100: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

) 4) (3) (2) (1(

يمتلك كالهما العلم مع الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب

اوكسوكروم مشارك غير الكتروني الثايول زوج مجموعة ذو SHلكن تكون

على الغيرمشاركة االلكترونات تكون لذلك الكلور من اقل كهربائية سالبية

رنيين واكثر حرية اكثر تكون الكبريت يسبب مجموعة الرنيين من النوع وهذا

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في نقصان

العالية السالبية الكلورذو مجموعة يمتلك الذي الثاني المركب حساب على

زوج يمتلك النه الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب

رقم ) المركب في الكلوركما ذرة على اوكسوكروم مشارك غير 2الكتروني

تمتلك( ال اي مجموعة اي اليمتلك الثالث المركب بينما التعاقب يزيد منما

من يقلل الثاني المركب في بالتعاقب زيادة يسبب وهذا الكترونية ازواج

للمركب الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة

الثالث المركب حساب على الثاني

السبب ويعزى الرابع المركب من موجي طول اعلى الثالث المركب يكون

سيز نوع من الرابع المركب بينما ترانس نوع من هو الثالث المركب ان الى

ويعزى ترانس االيزومر من موجي طول سيزاقل االيزومر يكون وحيث

رنين واقل استواء واقل فراغية اعاقة اكثر سيز االيزومر ان الى السبب

بالطول نقصان مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال الطاقة زيادة يسبب وهذا

الموجي

Page 101: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

( 4( )3( )2( )1)

زوج يمتلك النه الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب

المركب في كما االوكسجين ذرة على اوكسوكروم مشارك غير الكتروني

اي ( 1رقم ) الكيل مجموعة يمتلك الثالث المركب بينما التعاقب يزيد منما

االول المركب في بالتعاقب زيادة يسبب وهذا الكترونية ازواج تمتلك ال

الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة من يقلل

الثاني المركب حساب على االول للمركب

السبب ويعزى الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب يكون

الثاني المركب ان مجاميع الى والن الحلقة على االلكيل مجموعة يمتلك

( التعاقب فوق ظاهرة يسمى التاثير من نوع تمتلك Hyperااللكيل

conjugation ) لمجموعة سكما االصرة بين الرنين حاالت من حالة هي

يسبب الرنيين من النوع وهذا االروماتية للحلقة باي االصرة مع االلكيل

الموجي الطول يزداد لذلك االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة في نقصان

مجموعة اي اليمتلك الذي الثالث المركب حساب على

Page 102: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

من الرغم على الرابع المركب من موجي طول اعلى الثالث المركب يكون

ترانس نوع من كالهما مركب ان يبقى ذلك االعلى trans iso benzeneمع

مركب مع المقارنة عند هو والسبب موجي تتم trans Stilbineطول سوف

مركب في المشارك غير االلكتروني الزوج وجود خالل من transالمقارنة

iso benzene النايتروجين ذرتي مشارك على غير الكتروني زوج يمتلك والنه

( رقم الشكل في كما النايتروجين ذرتي على ( 3اوكسوكروم يزيد منما

ال اي كاربون ذرة انما نايتروجين ذرة اليمتلك الثاني المركب بينما التعاقب

يقلل الثالث المركب في بالتعاقب زيادة يسبب وهذا الكترونية ازواج تمتلك

الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني لالنتقال الالزمة الطاقة من

. الرابع المركب حساب على الثالث للمركب

Page 103: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان

( 3( )2( )1 )

زوج يمتلك النه الثاني المركب من موجي طول اعلى االول المركب

المركب في كما االوكسجين ذرة على اوكسوكروم مشارك غير الكتروني

( ( 1رقم انه الى باالضافة االول المركب في بالتعاقب زيادة يسبب وهذا

سيز نوع من الثاني المركب بينما ترانس نوع االيزومر من يكون وحيث

االيزومر ان الى السبب ويعزى ترانس االيزومر من موجي طول سيزاقل

الطاقة زيادة يسبب وهذا رنين واقل استواء واقل فراغية اعاقة اكثر سيز

الثاني للمركب الموجي بالطول نقصان مسببا االلكتروني لالنتقال زمة الال

من الرغم على الثالث المركب من موجي طول اعلى الثاني المركب يكون

سيز نوع من كالهما مركب ان يبقى ذلك طول cis iso benzeneمع االعلى

مركب مع المقارنة عند هو والسبب المقارنة cis Stilbineموجي تتم سوف

مركب في المشارك غير االلكتروني الزوج وجود خالل cis iso benzeneمن

النايتروجين ذرتي اوكسوكروم على مشارك غير الكتروني زوج يمتلك والنه

( رقم الشكل في كما النايتروجين ذرتي ( 2على بينما التعاقب يزيد منما

ازواج تمتلك ال اي كاربون ذرة انما نايتروجين ذرة اليمتلك الثاني المركب

الطاقة من يقلل الثاني المركب في بالتعاقب زيادة يسبب وهذا الكترونية

الثاني للمركب الموجي الطول يزداد وبالتالي االلكتروني لالنتقال الالزمة

الثالث المركب حساب على

Page 104: ويطلق على هذه المنطقة - Al-Mustansiriya University · Web viewتعمل الاواصر المزدوجة على زيادة الطول الموجي وذلك لان