BT đại cương hữu cơ

7/27/2019 BT đại cương hữu cơ

http://slidepdf.com/reader/full/bt-dai-cuong-huu-co 1/10

!"#$%&'($)'*+,'-'./01

§ 1. Hiu ng – Tính cht

Bài 1

Ankaloit (alkaloid) là nhng amin hu c cha d vòng nit có ngun gc thiên nhiên. Các

ankaloit th ng c tìm thy các loài thc vt, ôi khi là c ng vt và nm. Nhiu loi

ankaloit gây ra tác ng d c lí hc lên c th ng i và ng vt, c bit là h thn kinh. Sau

ây là công thc cu to ca mt s loi ankaloit có nhiu ng dng.

morphin spartein ihiroquinidin

a) Xác nh các nguyên t cacbon bt i trong các phân t ankaloit trên.

b) Xác nh cu hình tuyt i ca các nguyên t cacbon bt i ã tìm ra câu a.

Bài 2 Erythromixin là mt loi thuc kháng sinh có công thc cu to nh sau:

Phân t erythromixin có bao nhiêu nguyên t cacbon bt i? Trong phân t có cha nhng loi

nhóm chc nào?



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 3

Axit cholic là mt loi axit mt (bile acid), tn ti dng tinh th không tan trong n c (tantrong r u và dm). Axit cholic c tìm thy trong si mt ca ng i, có cu trúc nh sau:

Hãy v

cu d

ng b

n nh

t c

a axit cholic bi

t rng các vòng 5 và 6 có c

u d

ng gh

.

Bài 4

Hai h p cht N,4-imetylpiperiin (A) và quinucliin-2-on (B) khi tác dng v i dung dch

clohiric loãng thì cht A gn nh không tan, trong khi ó cht B tan t ng i tt. Gii thích s

khác nhau này.

Bài 5

Hãy cho bit ti sao metylxiclohexan thì cu dng tn ti ch yu là cu dng e (equatorial) trong

khi v i xianoxiclohexan thì hai cu dng e và a (axial) d dàng chuyn hóa l!n nhau?

Bài 6 Gii thích ti sao tc ca phn ng sau li t"ng lên t# n = 3 $ 4 và gim t# n = 4 $ 8



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 7

Xác nh cu hình tuyt i (theo danh pháp R/S) ca các nguyên t cacbon bt i trong cáccu trúc sau ây.

a)

b)

c)

d)

Bài 8

Hai cht 1 và 2 có pKa t ng ng là 8.0 và 5.0.

Hãy so sánh và gii thích tính baz ca các nguyên t nit trong hai cht trên.

Bài 9Thc nghim ã chng minh rng tính axit ca p-nitrophenol mnh h n p-xianophenol. Tuy

nhiên nu g%n thêm hai nhóm th nitro vào v trí 3 và 5 ca hai cht thì thy mt s thay &i kì l

v tính axit, c th v i hai cht m i là:



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Thì các k t qu thc nghim li cho thy pKa (1) > pKa (2). Kt qu này ng c li so v i th t các

cht ban u. Rõ ràng nu cùng thêm hai nhóm th vào hai cht thì s bin &i tính axit ca

chúng phi nh nhau, vy ti sao li xy ra nghch lí này?

a) Hãy a ra mt gii thích cho nghch lí trên.

b) Nu thay vì g%n thêm hai nhóm th nitro vào v trí 3 và 5 ca hai cht mà ta li thay bng

hai nhóm th xiano thì có th d oán gì v s khác bit t ng i giá tr pKa ca hai

cht m i? Ti sao?

Bài 10

Gii thích s khác nhau v tính axit ca hai h p cht:

O OH

O

OH

1 2

Bài 11

Cho các cht CH3COCH3 (A), CH3COCH2COOEt (B), CH3COCH2COCH3 (C). 'i v i cân

bng enol hoá ca chúng, giá tr pKe ln l t là 8,33 ; 1,00 và - 0,41. 'i v i s phân li ca

nhóm OH enol ca chúng, giá tr pKa (OH) ln l t là 10,94; 10,00 và 9,41.

a) Phân tích nguyên nhân làm gim pKe và pKa (OH) t# A n C.

b) Hãy tính giá tr pKa (CH) i v i s phân li nguyên t H linh ng nht thuc liên k t C –

H ca t#ng h p cht A, B và C.

c) Dùng các du l n h n (>) hoc nh h n (<) và các s liu có c hãy d oán khong

giá tr ca pKe , pKa (OH), pKa (CH) ca EtOOCCH2COOEt (D).



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 12

Khi kho sát cu to ca mt h p cht X (C14H18N2) có hai nhóm imetylamino bng ph ngpháp ph& cng h ng t# ht nhân thì ngoài các proton ca nhóm metyl ng i ta ch( thu c ba

tín hiu proton ca vòng th m. Cht X này có mt tính cht ht sc c bit là nó có th

eproton hóa phenol mt cách hoàn toàn nhit th ng nhng không h t ng tác v i

initrometan mc dù cht này có tính axit cao h n phenol.

a) Xác nh CTCT X.

b) Gii thích tính cht k ) l ca X.

Bài 13

Vitamin C có cu trúc nh hình bên, Bit nó là mt axit hai chc v i tr pKa ln l t là 4,2 và

11,6. Hãy lp lun ch( ra hai giá tr này ng v i nhóm chc nào trong Vitamin C.

HO OH

O

HO

HO

Bài 14

H p cht 7,9-ihiro-1H-purin-2,6,8(3H)-trion hay còn c gi là axit uric là mt sn ph*m

chuyn hóa protein ca DNA và RNA, nó s b tích t trong máu khi quá d th#a hoc khi bài

tit kém và s là nguyên nhân gây nên bnh Gút. Cu to ca axit uric c xác nh nh sau:

Axit uric có giá tr pKa nc th nht là 3,89. Tuy nhiên có mt iu "kì l" rng trong phân t

axit này có n 4 nguyên t nit , vy ti sao nó không th hin tính cht ca mt baz nh các

amin khác?



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 15

Hãy d oán và so sánh tính axit ca các nguyên t hiro-+ ca hai lacton A và B. Gii thích.

Bài 16

H p cht bromizirin 1 d mt ion bromua to cation h n bromxiclopropan 2. Gii thích.

Bài 17

Gii thích các hin t ng sau:

a) Tetrametyl guaniin (pKa 12,00) là mt baz mnh h n N,N-imetyl

axetamit (pKa 0,50) rt nhiu.

b) Benzen sunfonic PhSO3H là mt axit cc mnh (pKa -6,00) trong khi axit benzoic là

mt axit yu.

c) Axit 1,1,1-bixiclopentancacboxylic

mnh h n h n axit 2,2-imetylpropanoic.

Bài 18D oán và lp lun v chiu chuyn dch chính ca cân bng xeto-enol sau:



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 19

Trong hai cht xiclopentan-1,3-ion và xiclopenten-3,5-ion thì h p cht nào có kh n"ng enolhóa mnh h n? Ti sao?

Bài 20

Trong dung dch n c thì h p cht carbonyl tn ti hai dng ch yu, mt là dng oxo và dng

th hai là gem-iol tn ti ng th i v i dng oxo to thành mt cân bng ng nh sau:

(K: hng s cân bng)

a) Ti sao cloral CCl3CHO li có hng s K l n h n anehit axetic CH3CHO rt nhiu

trong khi các nguyên t Cl gây án ng không gian l n h n các nguyên t H.

b) Ti sao xiclopropanon trong dung dch n c li tn ti ch yu dng gem-iol h n.

Bài 21

S%p xp các giá tr pKb1, pKb1 và pKb3 sau ây theo chiu t"ng dn. Gii thích.



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 22

So sánh momen l, ng cc - ca các cp cht sau:

a)

b)

Bài 23

Xác nh s electron . trong m/i phân t sau ây:

Hãy cho bit trong các h p cht trên thì h p cht nào th m-không th m-phn th m. Ti sao?

Bài 24

Pentaxen là mt cht bán d!n hu c .

a) Tính xem có bao nhiêu công thc cng h ng electron . trong pentaxen.

Rút ra k t lun có bao nhiêu cu trúc cng h ng electron . i v i cht t ng ng T



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 25

4-Isopropyltropolon là mt h p cht th m không ging benzen. Nó c giáo s T. Nozoe,tr ng 'i Hc Quc Gia 'ài Loan tách t# các cây bách ti 'ài Loan do vào n"m 1938.

a) V cu trúc cng h ng minh ha tính th m ca C.

b) Ba mol tropolon C có th tác dng v imt mol s%t(III) axetylaxetonat [Fe(acac)3] hình

thành mt phc có màu . Cho bit cu trúc ca h p cht phc ó.

Cu to ca [Fe(acac)3] nh sau:

Bài 26

Phân t porphin là phân t n gin nht trong h cht porphyrin. Trong cu trúc ca n tn ti 4

vòng pirol t t i trng thái ph0ng hoàn toàn. Tt c các nguyên t cacbon và nit u lai hóa

sp2. Trong cu trúc này ta còn tìm thy h thng ni ôi liên h p. Khung liên k t 1 ca porphin

c miêu t d i ây:

Có bao nhiêu electron tham gia vào h thng ni ôi liên h p? Phân t này có th m không? V

hoàn ch(nh cu trúc porphin trong ó ch( rõ các liên k t ôi to thành h thng liên h p.



!"#$%&'($)'*+,'-'./01

Bài 27

Cho bit trong hai h thng vòng sau ây h thng nào bn vng ? Gii thích

Bài 28

So sánh pKa ca các cp axit sau.

a)

b)

Bài 29

So sánh và gii thích tính axit ca hai h p cht sau (s liu cho trong hình là pKa):

Bài 30

Vit các công thc h/ bin ca các h p cht sau:

a) NH2CONH2

b)

Documents

BT đại cương hữu cơ