Métodos de ionización para espectrometría de masas

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Es una tcnica en la que se mide la relacin masa/carga (m/z) de los componentes de una muestra, los cuales se encuentran en fase gaseosa y han adquirido una carga (+ o -). El espectro de masas de un compuesto se obtiene mediante la separacin de los distintos iones en que se fragmenta en funcin de su m/z . Eligiendo los iones adecuados de un compuesto determinado, se puede llegar a su cuantificacin.

Existen muy diversos mtodos de Ionizacin para E. de Masas. La eleccin viene determinada fundamentalmente en base a sus propiedades fsicas y qumicas tales como su estado de agregacin, solubilidad, volatilidad, labilidad trmica, estabilidad, peso molecular, etc. Podemos destacar, de entre los ms utilizados :

IONIZACIN QUMICA (CI+ /CI-) Es una tcnica de ionizacin significativamente mas suave que IE. Se utiliza cuando en el espectro por IE no aparece el ion molecular, para confirmar el ion molecular o para aumentar la intensidad de algunos iones fragmento a masas altas.

La Ionizacin qumica utiliza un gas ionizable (gas reactante) como el Metano, Isobutano, Amoniaco, etc, como paso intermedio del proceso de ionizacion de los analitos. Los iones resultantes fraccionan con las moleculas del analito que se encuentran en la fuente, con transferencia de carga (proton) las moleculas neutras del analito se transforman en iones.

Ionizacin qumica positiva En la ionizacin qumica positiva (PCI) el gas reactivo obra recprocamente con la molcula del blanco, lo ms a menudo posible con un intercambio de protn. Esto produce la especie en cantidades relativamente altas. Ionizacin qumica negativa En la ionizacin qumica negativa (NCI) el gas reactivo disminuye el impacto de los electrones libres en el analito del blanco. Esta energa disminuida deja tpicamente el fragmento en gran fuente

En ionizacin qumica dependiendo de la tcnica (ci positivo o ci negativo) elegida, este gas el reactivo obrar recprocamente con los electrones y el analito y causar una ionizacin de la suavidad de la molcula del inters. Una ionizacin ms suave hace fragmentos de la molcula a un grado ms bajo que la ionizacin dura del E-I. Una de las ventajas principales de usar la ionizacin qumica es que un fragmento total que corresponde de cerca al peso molecular del analito del inters est producido.

Tipo de analito: Voltil, compuesto s orgnicos como alcoholes, gases metano, butano. Modo de ionizacin: colision con gas(metano, amonio) y aplicacin de energa elctrica de manera simultnea.

La ionizacin qumica produce iones gaseosos a partir de molculas neutras de analito que hay en la disolucin. La electro nebulizacin pasa los iones preexistentes en la disolucin a fase gaseosa, pero no crea nuevos iones.

La ionizacin qumica utiliza calefaccin y un flujo coaxial de N2 convirtiendo la elucin en una nube fina de aerosol, de la que se evapora el disolvente. Esta tcnica es probablemente el interface mas verstil entre la cromatografa de lquidos y la espectrometra de masas porque es aplicable a muchos tipos de analitos y puede aceptar caudales convencionales en cromatografa de 2mL/ min. Por lo general, para que el analito, M, pueda ser observado, debe ser capaz de forma el ion MH+.

En la ionizacion quimica hay una descarga de alto voltaje aplicada a una aguja, esta inyecta electrones en el aerosol donde puede desencadenar una serie de reacciones qumicas en las que se forman cationes y aniones.

Los espectros obtenidos para un mismo compuesto por EI y CI difieren considerablemente. Mientras que por el primer mtodo se obtiene una cierta fragmentacin, que ser muy til para el anlisis estructural, con el segundo, el experimento se dirige a promover un incremento sustancial de la intensidad del in molecular del mismo.

Algunos iones moleculares son demasiados inestables para permanecer intactos aun utilizando esta tcnica.