QUMICA ANALTICA

ANLISIS INSTRUMENTAL

CUESTIONARIO

1. Porque los mtodos analticos cuantitativos que utilizan radiacin del infrarrojo cercano parecen ser ms precisos y exactos que los que utilizan radiacin del infrarrojo medio?Para las mediciones en el infrarrojo cercano, se utiliza a menudo instrumentacin similar a espectrofotmetros UV-visible. El trayecto a las celdas son con frecuencia ms largos que en la mitad del infrarrojo y los detectores son ms sensibles. Mientras que las bandas son anchas y superpuestas, en el software quimiomtrico el infrarrojo cercano es usado para la calibracin multivariante.

2. Qu es absorbancia, que transmitancia y que es coeficiente de extincin?

*ABSORBANCIA:

Tambin conocida como Densidad ptica (OD), la Absorbancia se define como la relacin (logartmica) Cuando una luz de una longitud de onda determinada, seleccionada por un filtro, incide sobre una muestra, parte de esa luz es absorbida. La luz no absorbida pasa a travs de la muestra y es recogida por un detector colocado en el otro lado del pocillo de la microplaca, frente a la fuente de luz.

Como la cantidad de luz absorbida por la muestra est en relacin con su concentracin (Ley de Lambert-Beer), la absorbancia se emplea para la cuantificacin de cidos nucleicos y proteinas as como en reacciones colorimtricas, como por ejemplo test de ELISA [1] .*TRANSMITANCIA:

La transmitancia ptica se refiere a la cantidad de luz que atraviesa un cuerpo, en una determinada longitud de onda. Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esa luz es absorbida por el mismo, y otra fraccin de ese haz de luz atravesar el cuerpo, segn su transmitancia. El valor de la transmitancia ptica de un objeto se puede determinar segn la siguiente expresin: donde Ies la cantidad de luz transmitida por la muestra eI0es la cantidad total de luz inciden.

Muchas veces encontraremos la transmitancia expresada en porcentaje, segn la frmula:

Tambien existe la transmitancia trmica la cual se define como la cantidad de energa en forma de calor que atraviesa un cuerpo, en cierta unidad de tiempo. Obedeciendo la siguiente frmula:

U = transmitancia en W/m2.Kelvin

S = superficie del cuerpo en m2.

K = diferencia de temperaturas en grados Kelvin.

El concepto de este tipo de transmitancia es aplicado en los clculos para construir aislamientos trmicos y para calcular prdidas de energa en forma de calor. Tambin se toman en cuenta estos conceptos al momento de calefaccionar una habitacin, ya que hay que calcular qu potencia se necesitar en un determinado perodo, para lograr una cierta temperatura en la habitacin, teniendo en cuenta la prdida de calor debido a la transmitancia de las paredes de la habitacin.[2]

*COEFICIENTE DE EXTINCION:Coeficiente de extincin puede referirse a distintas magnitudes relacionadas con la absorcin de luz en un medio material; En qumica, el coeficiente msico de extincin (tambin llamado coeficiente msico de atenuacin o coeficiente msico de absorcin) y el coeficiente molar de extincin son parmetros que definen cuan fuertemente una substancia absorbe la luz a una dada longitud de onda, por unidad de masa o por concentracin molar, respectivamente.El coeficiente de extincin se determina realizando una serie de diluciones de la sustancia de inters. Luego se mide la absorbancia de cada muestra de dilucin a un largo de onda determinado. Los valores de absorbancia son graficados en funcin de la concentracin. El resultado debe ser una lnea recta. La pendiente de la lnea (y/x) es el coeficiente de extincin (K). Si las unidades de concentracin son en moles, entonces la constante es llamadacoeficiente de extincin molary se mide en unidades de /M cm.3. En qu consiste la ley de Beer- Lamber?. Esquematice y escriba dos ejemplos de calculos.

Esta ley expresa la relacin entre absorbancia de luz monocromtica (de longitud de onda fija) y concentracin de un cromforo en solucin: A = log I/Io = cl La absorbancia de una solucin es directamente proporcional a su concentracin a mayor nmero de molculas mayor interaccin de la luz con ellas-; tambin depende de la distancia que recorre la luz por la solucin a igual concentracin, cuanto mayor distancia recorre la luz por la muestra ms molculas se encontrar-; y por ltimo, depende de , una constante de proporcionalidad -denominada coeficiente de extincin- que es especfica de cada cromforo. Como A es adimensional, las dimensiones de dependen de las de c y l. La segunda magnitud (l) se expresa siempre en cm mientras que la primera (c) se hace, siempre que sea posible, en M, con lo que las dimensiones de resultan ser M-1cm-1. Este coeficiente as expresado, en trminos de unidades de concentracin molar (o un submltiplo apropiado), se denomina coeficiente de extincin molar (M). Cuando, por desconocerse el peso molecular del soluto, la concentracin de la disolucin se expresa en otras unidades distintas de M, por ejemplo gL-1, las dimensiones de resultan ser distintas, por ejemplo g-1Lcm-1, y al coeficiente as expresado se denomina coeficiente de extincin especfico (s). La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de c altos, vara con la concentracin, debido a fenmenos de dispersin de la luz, agregacin de molculas, cambios del medio, etc

4. Qu tipo de analitos pueden ser medidos mediante cromatografa de gases y cuales por HPLC?

5. Describa brevemente el funcionamiento de un equipo de cromatografa de gases y mencione sus principales componentes.Los componentes principales de un cromatgrafo de gases son:

Fuente de gas.

Sistema de inyeccin.

Horno y columna cromatogrfica.

Sistema de deteccin.

Sistema de registro. Un cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para: 1) proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase mvil), 2) permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas que fluye, 3) contener la longitud apropiada de fase estacionaria, 4) mantener la columna a la temperatura apropiada (o la secuencia del programa de temperatura), 5) detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna, y 6) proveer una seal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada componente.6. Explique que es un electrodo de trabajo y un electrodo de referencia. Establezca diferencia entre ambos

7. Describir en que se diferencia un espectroscopio, un espectrgrafo y un espectrofotmetro?Los espectroscopios se usan a menudo en astronoma y en algunas ramas de la qumica. Los primeros aparatos de este tipo eran simplemente un prisma con graduaciones que marcaban las longitudes de onda de la luz. Los espectroscopios modernos, como los monocromadores, generalmente usan una rejilla de difraccin, una hendidura mvil y una especie de fotodetector, adems de estar automatizados y controlados por un ordenador. Est diseado para aislar una nica banda de longitudes de onda. Un espectrgrafo tiene una rendija de entrada, pero ninguna rendija de salida. Est diseado para un espectro de toda la imagen en su plano focal. Espectrgrafos se utilizan con detectores multicanal como matrices CCD y matrices de diodos. Un espectrofotmetro es un instrumento con un monocromador o espectrgrafo diseado para obtener la relacin de dos intensidades del haz para calcular las absorbancias y transmitancias en espectroscopia de absorcin.

Un espectroscopio es un instrumento destinado a separar las diferentes componenetes de un espectro ptico. Est constituido por una rendija situada en el plano focal de un colimador un prisma o una red de difraccin y un anteojo para observar el haz dispersado.http://www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/diplomados/anteriores/basico/colima07/portafolios/grupoA/equipo2/ESPECTROSCOPIO.htmawwEl espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.

http://perso.wanadoo.es/sergioram1/espectrofotometria.htmEspectrgrafo.Instrumentode medicin destinado al estudio de losespectrosde loscuerposfsicos, el mismo registra fotogrficamente, o por medio de detectores fotosensibles, los diferentes componentes del espectro. Su estructura es similar a la delespectroscopio, sustituyendo el ocular por una placa fotogrfica o un detector.

http://www.ecured.cu/index.php/Espectr%C3%B3grafo8. Explique el fundamento de espectroscopia infrarroja, y los diferentes tipos de movimiento vibracionales que tienen lugar en este tipo de espectroscopia.9. Explique brevemente el funcionamiento y tipo de analito que se determina a partir de:

Detector captura de electrones. (ECD)El detector de captura de electrones (ECD) opera casi de la misma forma que un contador proporcional para la medida de radiacin X. En este caso el efluente de la columna pasa sobre un emisor , como nquel-63 o tritio (adsorbido sobre una lmina de platino o de titanio). Un electrn del emisor provoca la ionizacin del gas portador (con frecuencia se trata de nitrgeno) y la produccin de una rfaga de electrones. De este proceso de ionizacin, en ausencia de especies orgnicas, resulta una corriente constante entre un par de electrodos. Sin embargo, la corriente disminuye en presencia de molculas orgnicas que tiendan a capturar los electrones. La respuesta es poco lineal, a no ser que el potencial a travs del detector se aplique en forma de impulsos. El detector de captura de electrones es de respuesta selectiva, siendo muy sensible a las molculas que contienen grupos funcionales electronegativos tales como halgenos, perxidos, quinonas, y grupos nitro; en cambio, no es sensible a grupos funcionales como aminas, alcoholes e hidrocarburos. Una aplicacin importante del detector de captura de electrones es la deteccin y determinacin de insecticidas clorados. Los detectores de captura de electrones son altamente sensibles y tienen la ventaja de no alterar la muestra de manera significativa (a diferencia del detector de llama). Por otra parte, su intervalo lineal de respuesta normalmente se limita a unos dos rdenes de magnitud.

Detector de ionizacin por llama. (FID)En cromatografa de gases, el detector de ionizacin de llama (FID) es uno de los detectores ms extensamente utilizado y, por lo general, uno de los ms aplicables. En un quemador, el efluente de la columna se mezcla con hidrgeno y con aire para luego encenderse elctricamente. La mayora de los compuestos orgnicos, cuando se pirolizan a la temperatura de una llama de hidrgeno/aire, producen iones y electrones que pueden conducir la electricidad a travs de la llama. Entre el extremo del quemador y un electrodo colector situado por encima de la llama, se aplica una diferencia de potencial de unos pocos cientos de voltios, y para la medicin de la corriente que resulta (de unos 10-12A) se utiliza un amplificador operacional de alta impedancia. La ionizacin en la llama de los compuestos que contienen carbono no es un proceso bien establecido, aunque se observa que el nmero de iones que se produce es aproximadamente igual al de tomos de carbono transformados en la llama. El detector de ionizacin de llama debido a que es un detector que responde al nmero de tomos de carbono que entra en el detector por unidad de tiempo, es un detector sensible a la masa, ms que un sistema sensible a la concentracin. En consecuencia, este detector 3. Cromatografa de gases 3.8 tiene la ventaja de que los cambios en el caudal de la fase mvil tienen poco efecto sobre la respuesta del detector. Grupos funcionales, tales como carbonilo, alcohol, halgeno y amina, originan en la llama pocos iones o prcticamente ninguno. Adems, el detector es insensible a los gases no combustibles como H2O, CO2, SO2, y NOx. Esas propiedades hacen del detector de ionizacin de llama uno de los detectores generales ms utilizado para el anlisis de la mayora de compuestos orgnicos, incluyendo aquellos que estn contaminados con agua y con xidos de nitrgeno y de azufre. El detector de ionizacin de llama posee una elevada sensibilidad (del orden de 10-13 g/s), un gran intervalo lineal de respuesta (de 107 ), y un bajo ruido. Por lo general, es resistente y fcil de utilizar. Una desventaja del detector de ionizacin de llama es que se trata de un detector destructivo de la muestra. Detector de nitrgeno- fosforo. (NPD)La cromatografa de gases-detector de nitrgeno-fsforo o GC-NPD, tambin conocido como Detector termoinico especfico o TSD, es una tcnica empleada para analizar el nitrgeno o el fsforo que contienen compuestos orgnicos y se emplea con frecuencia en los mercados farmacuticos, alimentarios y medioambientales.

El NPD es similar a un detector de ionizacin de llama y utiliza una llama de hidrgeno/aire a travs de la cual se pasa la muestra. Sin embargo, un NPD utiliza un cordn alcalino de cloruro de cesio o de rubidio calentado por una bobina sobre la cual pasa el gas portador mezclado con el hidrgeno. El cordn caliente emite electrones por emisiones termoinicas que son recogidas por el nodo y proporciona la corriente de fondo. Cuando un componente que contiene nitrgeno o fsforo sale de la columna, los materiales de nitrgeno y fsforo parcialmente combustionados son adsorbidos en la superficie del cordn. Esto aumenta la emisin de electrones y la corriente que se mide entonces. Detector de masas (MS)Unespectrmetro de masases un dispositivo que se emplea paraseparar iones dentro de una muestra que poseen distinta relacin carga/masa. La mezcla puede estar cosntituida por distintos istopos de una misma sustancia o bien por distintos elementos qumicos.

Existen distintos modelos de espectrmetros. En la figura anterior se ha representado un esquema de su principio de funcionamiento.

Todos los elementos del espectrmetro deben estar en el interior de una cmara de vaco. La muestra gaseosa (situada a la izquierda de la figura) se ioniza mediante un haz de electrones. Los iones positivos son acelerados por un campo elctrico. Entre las placas aceleradoras existe uncampo elctrico, por lo que los iones experimentarn una fuerza dada por:

donde q es la carga de los iones positivos.

A continuacin el haz de iones pasa por una zona del espacio donde existe un campo magnticoB. Lafuerza que el campo magntico hace sobre una cargaes:

que es perpendicular al campo magntico y al vector velocidad de la carga (en este caso, de los iones positivos).

Como la fuerza (representada en verde en la figura) es perpendicular a la trayectoria de los iones, stos tendrnaceleracin normal, y se desviarn describiendo una trayectoria curva.

Utilizando lasegunda ley de Newton,

Para un valor fijo de la velocidad y del mdulo del campo magntico, cuanto menor sea el cocientem/qmenor ser el radio de curvatura de la trayectoria descrita por los iones, y por tanto su trayectoria se deflectar ms.

Si la muestra est constituida poristoposdel mismo elemento, todos tendrn la misma carga, pero los que sean ms pesados se deflectarn menos.

Por tanto, haces de iones de distinta relacin carga/masa llegarn a puntos diferentes de un detector, y, en funcin de la intensidad de las seales que dejan, se determina la abundancia relativa de cada tipo.10. Identifique el espectro electromagntico, especificando el nombre de la cada uno de las regiones que lo componen y ordenando de mayor a menor energa.11. Describa el funcionamiento de un equipo de absorcin atmica, estableciendo los componentes fundamentales y la funcin de cada uno de ellos.Un espectrmetro de absorcin atmica de llama consta de la siguiente instrumentacin bsica necesaria para poder realizar medidas de absorcin:a) Fuente de radiacinb) Sistema nebulizador-atomizadorc) Monocromadord) Detectora) Las fuentes de radiacinempleadas en el espectrofotmetro de absorcin atmica deben originar una banda estrecha, de intensidad adecuada y estabilidad suficiente, durante perodos de tiempo prolongados. Las ms comnmente utilizadas son las lmparas de ctodo hueco. Estas lmparas estn constituidas por un ctodo metlico capaz de emitir radiaciones de las mismas longitudes de onda que son capaces de absorber los tomos del elemento que se desea analizar. En algunas ocasiones los ctodos estn formados por ms de un elemento, de manera que se pueden utilizar para su determinacin sin necesidad de cambiar la lmpara. Tambin puede disponerse de las llamadas lmparas de descarga gaseosa, en las cuales se produce laemisin por el paso de corriente a travs de un vapor de tomos metlicos, y que se emplean tan solo para algunos elementos como el Hg.

b)Sistema nebulizador-atomizador.-El nebulizador y el sistema atomizador suelen estar integrados en uno, especialmente en los equipos de absorcin atmica. En este sistema, la disolucin de la muestra (o parte de ella) es inicialmente aspirada y dirigida como una fina niebla hacia la llama (atomizador), lugar donde se forman los tomos en estado fundamental. Para obtener la llama se requiere

un combustible (por ejemplo, acetileno) y un oxidante (por ejemplo, aire):La ptica de un espectrofotmetro de absorcin atmica es similar a la de cualquier otro espectrofotmetro.

c) Monocromador.-El monocromador (prismas, redes de difraccin)En general, dispone de una rendija o ranura de entrada que limita la radiacin lumnica producida por la fuente y la confina en un rea determinada, un conjunto de espejos para pasar la luz a travs del sistema ptico, un elemento para separar las longitudes de onda de la radiacin lumnica, que puede ser un prisma o una rejilla de difraccin, y una rendija de salida para seleccionar la longitud de onda con la cual se desea iluminar la muestra. Parte de la radiacin no absorbida es dirigida hacia el detector.d) Detector.-(por ejemplo, un fotomultiplicador),El sistema de deteccin puede estar diseado con fotoceldas, fototubos, fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto depende de los rangos de longitud de onda, de la sensibilidad y de la velocidad de respuesta requeridas. El sistema de deteccin recibe la energa lumnica proveniente de la muestra y la convierte en una seal elctrica proporcional a la energa recibida. La seal elctrica puede ser procesada y amplificada, para que pueda interpretarse a travs del sistema de lectura que una vez procesada es presentada al analista de diferentes maneras (por ejemplo, unidades de absorbancia).

12. Porque en la determinacin de metales en absorcin atmica para algunos elementos se necesita mayor energa de ionizacin obtenida a travs de mayores temperaturas. Y con que mezcla de gasees se logra alcanzar dicha temperatura.

13. En qu tipo de anlisis qumico es importante el uso de polarografia.La polarografa es una medida voltamperomtrica cuya respuesta est determinada por el transporte combinado de masa difusin/conveccin. La polarografa es un tipo especfico de medida que cae en la categora general de voltamperometra de barrido lineal, donde el potencial de electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el potencial final. Como mtodo de barrido lineal controlado por el transporte de masa por difusin/conveccin, la respuesta corriente vs. Potencial de un experimento polarogrfico tiene la tpica forma sigmoidal. Lo que hace a la polarografa diferente de otras medidas de voltamperometra lineal de barrido es que polarografa hace uso del electrodo de gota de mercur{io, La polarografa es una tcnica analtica muy sencilla de la fsica y la qumica, que permite el anlisis de trazas de elementos metlicos en el orden de 1 a 0.1 partes por milln (ppm). Mediante el control del voltaje aplicado a una celda electroqumica, que contiene las trazas a analizar, se puede hacer que ocurran de manera consecutiva varias oxidaciones y reducciones.

14. Escriba por lo menos 5 propiedades fisicoqumicas en las que se fundamenta la cromatografa, y explique cada una de ellas.

15. Qu tipo de transiciones energticas sufren las molculas cuando son irradiadas por luz UV/Vis?. Descrbalas Los mtodos espectroscpicos comnmente usados para medir las propiedades de los enlaces, tienen como base el hacer incidir radiacin electromagntica sobre la molcula a estudiar.

M + hM*Las tcnicas utilizadas reciben el nombre de la regin del espectro al cual pertenece la radiacin incidente, se consideran la espectroscopia: Ultravioleta, visible e infrarroja. La informacin que de ellas se obtiene depende de los cambios inducidos sobre la materia por la energa de la radiacin.

Al irradiar una molcula, se induce una transicin que en forma aproximada puede considerarse que ocurre desde los niveles de energa ms altos ocupados, hasta los de menor energa desocupados (HOMO y LUMO, respectivamente). En una forma ms precisa, las transiciones ocurren entre estados energticos por interacciones electrnicas.

La energa de un tomo o molcula depende de los orbitales del sistema que tienen densidad electrnica. La separacin entre estos niveles electrnicos es grande, del orden de KJ/mol y las espectroscopias visible y UV operan a frecuencias que corresponden a la energa de transiciones electrnicas del estado fundamental molecular a estados excitados.

Las molculas tienen adems otras clases de energa, la longitud de enlace de una molcula no es constante, sino que sufre vibraciones similares a las de dos masas conectadas por un resorte, las cuales dan lugares a diferentes niveles energticos vibracionales cuya separacin es de unos pocos KJ/mol. La espectroscopia IR induce transiciones entre estos niveles vibracionales.

LaTabla 2.1resume los principales aspectos de los tres tipos de espectroscopia de absorcin mencionadas.

Tabla 2.1 Tipos de espectroscopia de absorcin.

REGINLONGITUD DE ONDAl (m)NMERO DEONDA n (cm-1)ENERGA

(KJ/mol)CAMBIO INDUCIDO

UV3.5x10-7 a 2x10-850000-28500103- 104Transiciones electrnicas

VIS8x10-7 a 3.5x10-728500-12500102- 103Transiciones electrnicas

IR2x10-4a 8.0x10-712500- 501 - 50Vibraciones del enlace

Espectroscopia ultravioleta visible

Una gran cantidad de compuestos inorgnicos, en especial los de los metales de transicin, absorben en la regin visible del espectro y por lo tanto aparecen coloreados. El color de un compuesto depende del color transmitido, el cual es el complemento del color absorbido.

Los fundamentos tericos de los mtodos espectrofotomtricos de absorcin estn dados por la ley de Beer:

A = eBC [2]DondeA= absorbanciae= coeficiente de absortividad molar (L.mol-1.cm-1)B= longitud del paso de luz (cm)C= concentracin de la muestraEn un espectro, una banda de absorcin se caracteriza por su posicin y su intensidad. Por consiguiente, los espectros registrados son generalmenteuna grfica de Avs.l n de absorcin, pero con frecuencia los datos se convierten aevs.l. El uso de la absortividad molar como la unidad de intensidad de absorcin tiene la ventaja de que todos los valores se refieren al mismo nmero de especies absorbentes.

El coeficiente de absortividad molar es caracterstico para cada sustancia, y su valor depende de que la transicin a la cual corresponde sea permitida o prohibida segn ciertas reglas de seleccin. Sin embargo, en un espectro pueden observarse las transiciones prohibidas porque las reglas se rompen en alguna forma. La intensidad de las transiciones permite diferenciarlas, puesto que las transiciones permitidas tienen valores de e entre 1000 y 100000 L.mol-1.cm-1, y las prohibidas, entre 1 y 50.

Las reglas de seleccin que limitan la ocurrencia de las transiciones electrnicas estn gobernadas fundamentalmente por la simetra. En lneas generales y de una manera muy sencilla, stas son:

1.Una transicin es permitida cuando el producto directo de las representaciones de las funciones de onda vibracionales o electrnicas que describen los niveles involucrados en la transicin y del eje de coordenadas que representa la direccin del vector elctrico de la luz, contiene la representacin totalmente simtrica. En una forma matemtica, esto puede representarse mediante la ecuacin:

En trminos de simetra, la ecuacin anterior indica que la integral debe contener la representacin totalmente simtrica. El entendimiento de esta formulacin requiere un conocimiento ms profundo de la teora de grupo, pero en una forma aproximada puede establecer que no se permiten transiciones entre estados que tengan la misma denominacin de simetra. Por ejemplo, en una forma aproximada, la transicin3A2->3A2es prohibida.Debe entenderse que, al tratarse de una primera aproximacin, esta formulacin no siempre es correcta.

2.Slo se permiten transiciones entre estados que tengan la misma multiplicidad de espn (es decir, el nmero de electrones desapareados no debe cambiar por una transicin electrnica).

3.Si la molcula tiene centro de simetra, estn prohibidas las transiciones de un orbital centro simtrico a otro. Es decir, slo son permitidas las transiciones g->u o u->g.

4.Regla de Laporte: las transiciones electrnicas deben efectuarse con cambio de 1 en el momento angular orbital, l= 1. Por esta razn, son prohibidas las transiciones s->s, p->p, d->d.

5.Slo se permiten transiciones de un electrn.

Las transiciones electrnicas implican un desplazamiento de la densidad de carga; con base en esto, las que se observan en las regiones visible y ultravioleta pueden ser de dos tipos:

Transiciones de campo ligando, o dd:Se presentan especficamente en los compuestos de coordinacin. Se explican por transiciones entre orbitales del ion central que tienen fundamentalmente carcter d, y por lo general se encuentran en la regin visible y en el cercano IR del espectro, por lo tanto son las que fundamentalmente explican el color en estos compuestos. Las bandas son generalmente anchas y dbiles porque formalmente son transiciones prohibidas. Proporcionan informacin acerca de la estructura electrnica y geomtrica del ion metlico.

Transiciones de transferencia de carga: En este caso, el desplazamiento ocurre entre orbitales cuyo mayor carcter corresponde a dos tomos diferentes. Estas transiciones son formalmente permitidas y por lo tanto son ms intensas que las de campo ligando. Por otra parte, se presentan a mayor energa que las anteriores, luego generalmente se localizan en las regiones visible y UV del espectro. Las transiciones de transferencia de carga se presentan en las sales sencillas y pueden tomarse como una medida del carcter del enlace, puesto que a medida que aumenta el carcter covalente del enlace, estas transiciones se desplazan de la regin ultravioleta a la visible. En otras palabras, hay una correlacin estrecha entre el porcentaje de carcter inico de las sustancias. Con pocas excepciones, las sustancias incoloras son aquellas que tienen ms del 20 % de carcter inico; adems para tomos electronegativos, el color se hace ms intenso a medida que disminuye el carcter inico, desde amarillo y naranja hasta negro y rojo. Por otra parte, para tomos electropositivos un aumento en el carcter covalente del enlace ocasiona un desplazamiento de las bandas hacia el violeta.

La interpretacin de los espectros visible-ultravioleta de los compuestos de coordinacin puede extraerse informacin acerca del nmero de coordinacin, la estereoqumica y la carga efectiva del metal. El efecto de los anteriores parmetros depende del tipo de transicin que presente. En los compuestos de coordinacin, pueden distinguirse por lo menos tres tipos de transiciones de transferencia de carga:

a)Transiciones intraligante:son transiciones internas entre los diferentes tomos de un ligante. Por ejemplo, las que suceden en el SCN, o en los ligantes orgnicos con dobles enlaces conjugados (n*->*, etc.).

b)Transiciones L -> M:son transiciones en las cuales un electrn se transfiere de un orbital con mayor carcter de ligante a un orbital con mayor carcter de metal, y por lo tanto se reduce la diferencia de carga en el complejo. Estas transformaciones se presentan a menos energa cuando los ligantes son fcilmente oxidables (I-, S2-) o cuando los metales estn en sus estados de oxidacin ms altos y por lo tanto son fcilmente reducibles.

c)Transiciones M -> L:el electrn se transfiere de un orbital con carcter metlico a uno con carcter de ligante. Por lo tanto, estas bandas se presentan a menor energa cuando el estado de oxidacin del metal es bajo o cuando el ligante es ms electronegativo; en otras palabras, cuando el metal es fcilmente oxidable y el ligante es fcilmente reducible.

16. Que cuidados se deben tener en el analisis cuantitativo de un analito por espectroscopia infrarroja, que implicaciones tendra un exceso de agua.

17. Porque el mercurio es el nico elemento metlico capaz de determinarse mediante vapor frio. Fundamente su respuesta.La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la determinacin de mercurio ya que es el nico elemento metlico que tiene una presin vapor apreciable a temperatura ambiente, esto se debe gracias a que el mercurio es el nico elemento que a temperatura ambiente es capaz de generar tomos en estado fundamental que son las especies requeridas para la absorcin atmica.18. Establezca un cuadro comparativo de la sensibilidad de cada uno de los mtodos instrumentales conocidos.

REFERENCIAS[1] http://www.bmglabtech.com/es/tecnologico/modos-de-deteccion/absorbancia/absorbancia-obj-0-912.html[2] Transmitancia y absorbancia | La Gua de Qumicahttp://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/transmitancia-y-absorbancia#ixzz3cyXgx4ix(5)http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/cromatografia_de_gases.pdf(9) http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8247/4/T3gascromat.pdfhttp://www.carburos.com/industries/Analytical-Laboratories/analytical-lab-applications/product-list/gc-with-nitrogen-phosphorous-detector-gc-npd-analytical-laboratories.aspx?itemId=861F64AABFF94773AEAE196816F59BBD (11) http://absorcion-atomica.blogspot.com/2009/07/componentes-de-un-espestrometro-de.html(13) http://clasesusanita.blogspot.com/2010/01/polarografia.html(15) http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_3/html/teoria-del-enlace-propiedades-espectroscopicas.html(17) http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_absorci%C3%B3n_at%C3%B3mica_(AA)#Atomizaci.C3.B3n_en_vapor_fr.C3.ADo11