ё!,10

щ !'(

л.п.цыгАнок' А.Б.ви!шникин

осоБшнности РвАкцу1у['оБРАзовАнияи

восстАнов.}|рниягвтшРополикомгш!шксовэлшмвнтов !ш_А гРуппь1

пБРиодичвской систшмь1

!зд

алюпннн188'0о!0а

14 5:

првннийз8.00'

'! 6агаллп|г

во,72

з2 с€

помэмйР1.6

з{| АБ

'шшьякрс.0т |вФ1пшщий

!!4.01

0{ т!тпллп|

,о4!'

5ц3

9[! 5{3: б41.49: пц6.6в1.@.6в3.п.твБш{ 24 .116 .6

циРвцовзввтш

д-Р хп|.пву|(, щц0. 0.}|.1уд;пв

д-Р ]п|.ваук' щоф. А.}|.Аршшошв

8 шопоща@ Рс,сшатрва]пся рзу!ьтатш пссл0д0ваппя рак:пЁобрзовашп, 80€€18[о8$[!,я к)[о- п Р83п,олп,гя{,чп!г{ гвтор|юл[ко|п-д0кс0в влешпт0в 111-А щуш - г8дшл' пР8, тшцп,я ! ыв|ввт0в ущущ - ффор

' !шшьп€. г|р пвуч0впп 8т!,х соодп0ш

пс|юльз0в8в цэдй к(ж!шекс сшктрскоппчоск!,х' &[вктр]пхцчоск[[мвтодов [сс.шд0в!шпя.

}5:вт Фгтъ [юд0вва ддя е|в|падстов, рФта]!щт в 06!0стп 1пхппк00ршащовпц! сов.щей, 8в8ш1т'[8ск0[ !пш, в т8|сэ а61шрпт0вп, студ0птов хпшчвспц фкулътотов

1шапок л.п., ш!кш д.в.ц и фобдюст1 ращ1д шюРшя т8 в1цпоьпвшятътврпол1хшшс1в вдвпвпт1в т1т_А щуш [Бр1опшо!. спст0шп:}бвощф1я. - !в1щопвтршыс: 8цц-во [Р, т996. - ю4 с. -юс.н0в0!

тБвш' 966551410-х} шовот1а!11 рзглцвгться рэультатв впвч0впя ршцш утвоРв-

пг' вцвоввшя шп0- т8 р1эпол!тавш гвт0р|[ол!л0!шокс1в ол8швв-

!1в ттт-А щпп - галш, 'лдш.

тад1в та 0]юшввт1в т т?уш - фофру1 !шьл(у. |}щ пшвтош1

'{ш сп0лук'з{)ст0совав0 ц1ли[ кшшлекс с|1вк-

трскоп1ш' в'вкщохш1ш ш0т0д1в досд!д]вшя'}Фзо 6утп к0рсп0!д.пясш0ц1ал1ст1в, пс1 цРц[хпь у галщ1 х!л11

к0оппвац{*г|1 с!пш/п' вв&!1тпчво1 !ш11, а дпл аФ11Рпт1в тв

Бш( 24.116.6стурвт1в х|л1чв:ш Факульт0т1в.

ввш 966-551{т0-х

|6ц2 ц 56

] ;э,! --', !

@ тш'в'* ,|].!1., 8пцв]х1п А.Б., ,|996

о

/

о

-3-г|Рдсд0вш0

8 послоще 10-15 дет хвхця п30- п тът0рп0лпк0|{|ш8ксов шощчьп8

вовЁ толчок. }гш 0на 06ят}авв расшфршсв х0л0шдящ01!' 8лектря-

н0г0 стр0ппя шолпоксо}|еталлатов. щшмв8,опц]) фгатою ар0вада соцр0-

}.впп| т @зпч0с|(ш н,отод0в !сслед0вапп,я' пРцд0 вс0г0 с|!0ктрско!тпг

в0 всвх 0в Рвв0впдостш (]|Ф, ш, я]|{Р,3Р п д.). [аков соч0т8впв

п0зю]шл0 вшявп,ть повно свойства п офастп п,сп(шьзов:|вп,я. пацрш.0Р в

г0хог0вво|{ [ гвт0Рг0ш(ж кат8лп,зе.

}[аРщу с п0вцш[ фрпш щпшвв0впя гет0Рп0дяк0!|ц0кс0в пРАод-

паот Р3в[в:|ться п, тРашщовп:|я - по|юдк}0вапп0 пх в аваштпчоско[

хпх[п,. шот!обРз[о фЁ гвт0рп0.|шс0вщввй к8к |ю стРу|(тур г0т0-

р1юлдавп9па' т8к п |т0 вг0 с0ставу' шц||жая п0шнвталлатш .шац 1'

цовтРльшп п0в' взапкосвязацвая с 9тпм в0з!{0|вость Рт?.шрвавппясво[ств яши[пся фуца{ввт0ш вовшх, воз3рФ па пщ|о[овп,в п,х в ап8-

лпк!8.

' на кафдр ава.|[птдчвско! шш /Бощопотрвско1! госупцвврсп,твта

псслод0к|ппя в о(пастп хпхп! г0твр1юшк0г,[ш|вкоов щ0водятсяс ш-х пг.

8шзваяо вт0 бнло к [пввп а{||[рса|{п Рвшв|}щрЁсп в рттов0 хвтв-п-

лущппвско!, щошцшлопя0стп' .[оцвпт кафдщ [авцдов А.л. 0щ{ к}

пвршц в }крашо ск0п91туд,рвад фтовлэктрк0дюрш|Фтр п щедп0!!,.!пстшдьз0в€!ть в качвств0 авы|!тпчеок0[ фрш'шя о|трдвдввпя фофРа'кркн!,я, |{цшьяк8 в чвРц швт6ш|ах п сшда*1х ш,!, г0т0р![оппк0к]шоксш.

8осопой шспщ в Рзшт[в 8топ} ващав3ввп,я в |Бвщопвтрвскввв8сдп д0цввтш фввш Б.!.; РавФущ Р .}.. вау'|вх0 с0тРущш}|алщ0в 8.0. ' фтвшсо !.А.

в ?0-ю-о гг. ва кафР црц,з0шдо стаповлвппв в0в0го вау|ш0го

наща&пеп!,я - целвпапР&петп+лй сштвз гвт0рп0.|[пко}{|ш0кеов как апалп_

тпчвскоЁ фрш с рвгу,шруе}{нхп хпшпко-€валпт!,чвскпхп сво!ствапд !моцрдо.,!ввп,я 9лвшовт0в в споктрфт0м0трч0скшх п' шоктрхп|{пчвскпх

}.0тодах ава]|п3а. фвово[ вт0ну п9слу[!,.'|п впявлепгш0 автоРнп завшс!-

н0ст[ хпнпко-ава,,1птпч0скпх св0[ств г0тврппо,!|пкош1шекс0в от цщр.щ п

.(

!

,э1., !11!: '|' .

'!'

-4-с0Фак! лпгащ8' |п,вщв 9кстР|адьшш харкт0Р. 3тп 3ак0в01.0Ршо0ш

ш03к)ля|ш цр!товшрвэть свойщва повщ г0тврпп0лпш0талл8т0в.

}!астощдл кшг8 п,цпяотця шэштко[ оф@ть р3ультвтш псс'юдова-

вп[ ово[ств ц стпгктурш 11]|( эдоювтов !|| А щуш - гшш!я' пцд!я,

тал.шя. 0ш вашвпт ооофо юого в хц|ш гш. шоск0дшш шх шол0]ввц0

в !Бродтвско[ сп,ошошо явп'отсл щопв:утояппл нвцу тРщщ0пяшш

ц0втР&!ьвшщ ат0||а0ш Б00{8тал'ш|п Б1, Р, (Б' }в п цоптРа.]|ьпцшп ц0в8шп

швта!ш{жд. |бвто:у для вш['квк п ,|{дя флъшшства дРугш ц0втРльпш[

ш,0в0в швадл0в|[&Ракт9шо. с одо* оторвн. о6рвовашо додвкш:о.шб-

датов к9гг5ц,ошкй стпукт'щ' а с &)у.ш[ - 1ъксаю.шбдатов.

} тътвршшшшшпс['в. пш8шщ 0тРуктцРу [Фттша'ость уш(щь-шй ваФр оцяо!в: оа.шк?гш поглофв[0 в шдшо[ оФворп &пя

шоп0пввщрРащ |11А. сшсфость йрвошвать цпт0вспвшо окРш0п-

вш0 сФ0ш0шя |!р воостав0&1ошш, в.а.'пш0 в0ск0лькп[ о6ртшпш гщ-ц6сс0в щш вд0,(трщсо1ввош|оппц, споообвость сол0ктддвп0 вкстРттр0-

в{|тьоя 1,!4[$ф.[- [ афтс0д9рщш Рс!вощтвлпц' о6разовшшть !опвц0

аосощвтц ё крушцп 0Равп'!0скпш к8тпоншп. фвтшсу д0ка38твльстш)

в|!лц,'!ця сФштутш |{оттша у пвшощш [1[[ лвлядось ощ! !,з в00бх,о.щ-

шшх ус,швш ш[ ц цр.0ц0шц в ввад!в0 п дРу]ш областп.в кцш0 ш|(Фаво,'цш 0ш ! дРу1то сво[ствв [[][{ шогут бшть

шсшлйваш дпл ощодошшя вл0шо8т0в ш А щуш. 8 Рядо сщча0в дпя

сры0ппя цРшввдош даппцв дя 11|}( с дРутшш цовтРльш!хп ато!!8шп

в1. Р' дв.РаошрЁпо'шс.!а [сшльвуош{х п0т0р1юлпсо0щ0ш к)в}{0[но, о

пашв[ тоткп вр8ц{' ва сч0т псслвдовап!,п, !, спцт0ва г0т9р1ю,'шс00.щ0-

й с цовгРадъп*пп поцап пюталлпш в шч9ство г0т9рат0ь!0в. }!сслодо-

вавця в вто[ офастп Фшшк!ащ| 8 дщ [1$ апоноптов ![| А щуш к

вач9ш ваш пос.шдоваппс Фд.ш ,шь 0тщш'|пшо св0довпя. 8тор[ к)з-шошй п0дод'- под!щ(а[шп л!пац9 п 1юпск вов|.[ стРу|(тур п сво[ств

гвтор|юдпк0ш!швксов.Р,ша гшт слушть д0цоляввп9ш, к учо6шш. пособцш по шру

к00пшпащопвцх соо.щвш!,. |юск0.пьку в вэЁ п0кавапо' 'как

-5-с0врмонп{0 @зпвас:шв ш0т0ш иссл0д0вашд,я шогут бшть поп0льз0ввпш, в

ковкртпо[ ситуа|д! для пзуч0цця т8кпх с]юхшшх к0[шл9кспп!

сов,цщвй' к8кш{ц яш1яшгся п0]ш0коом0та,'шатн.

Автощ Фагодарш за п0м0|ць в црв0дввдп Ряда вкс1!вРш.0вт0в

м9т0даш!, эш, янР п др. ш оФущошп ровультат0в щофссор йрву}1.}{. (&стптут г00л0гпч0ской ц впалитшчвско[ хшшц Россйско[ А:сщо-

мдп паук)' докт0ру хпшшчвскш,х ващ фдотову [|.А.' кая/{пдату [11т{!'!э€:

кдх ваук ]*{аксшловско! Р.}|. (}|пстцтут к8тадшза ёшбщскотю 0тдод9пдя

фсойско! Атсадопщ ващ}, д0ктоРам щш(у г.-п. ш [}до*вру Б.

(},шшчосй,й фщльтот }шворштвта ш. 6Р. |ушфльдтов г. фР.ш).

": -;-1. ю}(0]|шА}шшв 1тгР0|ш1икш!шшоы элшш{10в

ш-А гРл]!ш - гд.]|,п{я' ишш. 1ш]]ш

1.1 шщ0 сввд9вп,л 0 п8гвр|кнцкок[ш0ксах ш0та,тл0в

|вторпошсогш.пвксш (пп() с кощевсцрв€|ппц}{ц 0кс0д0вакпвл9ювт0вт[ п г?уш - |!0.шбдввоп(т]). юлнфв|.0}{(у1),вапад0|{(у)' р:в шоопвм(?} п тавтало| (т) о6Разупг ш80гпо влеиептц!БродчвскоЁ щстеш [.}!.йвцдолввва [1]. 1акш вл0ш0втов швеств0флвв 65' фст4в гвт8рщ.!|[0ш[п9кс0в п0т8о щвдстащть как

цё"'о,у-, гдв !ь'- вт0 цвцшпц9 |ить в.]вш0втов (со, с1). 0ш шлош0тпп|{альпцо в8лг|ивц Рддус!в ц в8щд0в' ]|вгк0 [э8яшг к00рщащ! 0тт0тР- к.г0кса-' я&пя|пся [орцп|п аще!п0Ршш ш -влоктрвов ат0[.0вкпсл0рда. ашкг1ош:! лвфшт |юэвозшт шл 6шстр к0щ0псцрв||тьсяс фРааовашв{ вшсо1юсшпотР'[шх полпашопов - п,зо|юлцко!{|цвксов.

9тршшэ !зо!юд_ п гвт9ршлшк0ш1вкс0в подшЁется 9лэктр-статп,чоскдх цщща|' [аРактощп| для !овпцх :шолордЁш рш0т0к]2]. стРктур. пш юш0 шпсать с0ю|$ш0стьш .ок[!вдРов !ё05,ойашвщ цшвш0 р6Рш !лш 1ршпш д 0бРзу|ш! ш8ядвупофРу ющуг цвщРлъп0го ат0ша к. г'щщ 0оъэд!пвшл октавдрвощ0д0дя}тся ософшостш влоктршшо! с'ш'в'Р| [отвллов-лпгащов(0о, 6|), а шшо-допаьва:пв|т-вщор&тшя' то 9сть в тРвс-пою8ввпт, к щатпо[ св8зп ш=о' хаРктвРпзущр*ся сш|ьвнш ч - Рт-вв}шодвЁ,стпшвш,, воог|! п![оптс'

'|дв0!вш св'зь ше-о*]. |э,|1".,

6пльвоо 1- рт шшрштшв цЁвод[т [ вщшш! октавфв щп п,х

о0ъэщопяг в [|э.ш8в80вц

[ля тъторпо:жш!п0кс0в пю.шбрва(?1) п волфвна({!) хаРк-т0Ряш дв{' тв|]а пскшввп,я октавфв: 1).шотёя т0лько 0.ща к0щоваясвязь цеФ в п0.||п88поп0 (сшп*втрл 0ктавдР0в б.шзка к о*"); 2) вкацд(ж 0ктавдР8 0еть дв0 щс-ттуш !,е=0 с офспвчовпе:лн8кс!хы[ьв0г0 участпя фФпталв[ ше в свлзп (сшд.отРп,я 0ктавдрвб.тмзка к !,").

[в[ствптольво, согласво ./|шск0ш6у [5], в стРуктуРах [з0т1о.]ш-

ашопов (}{]]А) [ г0т0рп0]]!а8ц,овов (тти) паблщаштся 0кта8дрн с

-т-

чпол0ш кРатвшх связой ![е=0 п0 флео двух. 1юуц {1) щоводт авалогцп

моф октавщагш |'ъ06 в п0]|п,авповах п }.0п0цвщ{х к0ш!ш0ксах шфъ п

ше02ъ4. 11олпапшокц т- тппа - авалогш, '"ъ' 11_ ]1]^:_]**,'[апфлое швуч0ш0[ и псш0ль3увмо[ ва щактшсе яы|яотся щуш8

[,[}А }!е.'0''ш_ структуРц }{вттша [?! п щоизводдо[ от воо с!руктур

двусова'{йБ.:в06аш- {в] (Рс. 1.2).

отрйтй йБттша пно0т сцш||отрп !', она 0св0вава ва цо8тр|ь-

н0м т0травд|в х04, 0кРшввп0ш дв0пап|ать! окта9ща{ц, }Б0, (всо 1

**)' мъвйвпшдп в ч0тшр щуш 1"эФ'сэ п,з тРх) ::у'*роф, 0ктавдр0в. 3пш щуш связавш др9г с [РРош ии с цощРльвш

твтР9дрн х04 в0рвпа{п (Рдс. т)'1акая стрщтуРвая ософшооть 0фспвшва0! сп0сФ|юо[ь пш к

частдшошу. обратшому юсстап0влэшп! ва оч0т свофдд -_ъ:

офвтало[ !я] с ооразовавп0х швтовсп,шо 0цР!аввцх г0твршшс!ва!,

(шо).бтрщтща1{вгттвавапфлоохаРакт0рпадляполшволфрвшатов,

}{0ныц0 - для п0]|их0дпФатов п -в€|падатов'

ц0втральш0 0топд ['11А со отрщтур[ 1Фггща отлд,ча|пся к8к

Раз'{0Раш' так и в.!10ктрвпцнп хаРктврстпкашц, . }!втврвал ствядаРтвцх

.д0ввшх Раддус0в в т0тРв9дРп,ч0окон 0кРу!в!т'[п к0л0б'потся 0т 0'Б? 'шд

(влш@) 1о 0,06 пм (швдь). 8 к0вал8втцшк для в0}0талл0в - 0т

0,(Ё} пш (фР) до 0,0{? вх (шшьяк) (10) (та6л' ?)'

[]ояпповпв ы|вктрввого дафцта у 0кс010в0в вшш0в83в8ввшх

ш0та.'ш0в шрпсх0ддт щ[ пх цо,]|пк0ц0всв1щ в |[0дцсд0вцш[ РстюР!с участп,вн црт0в0в. гш втФ. пощча|пся д0стат0'ш0 усто!шпвша

ш3о|т0лдк0штш0ксц' ошрстЁушшо как в РствоР1| т8к ш в тшрд0ш

с0ст0явпш.

|{оцовсцР!яёь. шо,лш6двт-10ш обРзуш.Р 8=!'|? учл6лат'а ш}[ [=1.50 _ 0кташ0'лшбдат-ашошц. 'ч%{_ '

."%]^-^о0о!шш_

твацп0 111-13]' п0д ото[!0вьш:цслотвосфп-й в ||ш гзто!ш'ппшш_

локсов шо8пш8ш! с(ютв0ш8пд,0 0фщ[ кощовщв:Ф [овов водорда '

,'д'-. п0в0в. }!шошо вта во]ш'[вша чащ вовг0 одвоввачв0 оцрд0дя0т

с0ст0япцо р8вн0в0сця.

(

!

-8- -9-1аб.шда 1

1пвктрошая стРуктур[ разнврш воп08, обрзутщгг пш

Бо. 1. отрш0 щ8 (о*шпстур !(штша):в - ё -г}'.о,'н ; 6 "_ р - :%''о*н

0

Рп0. 2. 1}т!фша 'п!ф!:

,{

]4ов

эл0ктрнп8я стР}к-тув{) валоктвшх-

6фиталв[

ш[сл0 9л8ктР-в{)вва вал9цт-вйофпта.ш

от'А !(. ч.

вгш

ц]+Ру

$1'|т

3г1т

ш1тса}ф1т'5п1т

двт

#тто|т8ьт

'|в ?

2в2

э* ар6

ав2 2р6

а"2 Ф6с"2 # сд0

5"2 5р6 4с0

3"2 ]р6 эс10

э"2 л6 э4о&2 # +|1о

3"2 3п6 эд10

3д10 5э2

ш10 5р2

4"2 1# &|о6"2 #6в2 6р6

зв2 }р6 3о0

зв2 3р6 3с0

э"2 'р6

эа)э"2 # эо5

э} ъ6 эа5

эв2 эр6 эа6

э"2 п6 э{эв2 э96 э&э"2 ур6 эа9

э# зр6 эа0

4"2 4р6 4а0

5"2 5р6 5о0

ц[т

ытш11

т11тс.э-ц'1!ш12+

го}со}и2+ш12+

ф2*тт!о[1п91

2

2

ввв

_8

в18

18

18

18

12

12

18

8в811

,!1э

13

14

15:

16

11

8

в8

о'2э$,5'!о'э99,150'87@'&!

0,62

Ф|{0.6?Ф,п1.17

1'71@,92

0,99о'9э0'6'00,640'.52

0'Ф0'6?о'670'8?0'$0'фФ'5)0.@0,65

|.4'6|1'.4

416

1

6

1

.6'6

1161 2.1012,10,] :66

1'66

5.0.6

6

4'61.64'66

6

' - с'р[тша [ауоова (ъш!6062:});6 _ ст1щтура &пвпс*в (!о60|9д-}

-10-' в |в?0Рц|0 звачвпп' 1 0т 1'5 д0 2 зФ(6црввпо супрств0вапшшв

частщ &э60'''* {14]. в вод0-оРгашч0с{гт сРдах. а как кш |юка-

э8,ц' п в вдР'ц[ шд[ц] ро]воР[' сшрству['ц цво|шшпя|тповш гвкса-

:шд0пЁ:а ш60194-[|Б|. щ ! > а обР9'}тоя кат[ошш фрш шо]шб-

рва !п щд!вт осаш 1!швтпрвавщ оксщ0в шолш6дояа [16].фстав волФшатш спст6}. су!рств0яво 0т][пча9тся 0т н0дпбд8т-

потю. 61ош рвшовесп[ {ошо прд0гавпть в о.'|ешщрн вще [1'13;'17]:

шшфщв'-[8)!,5 !|о0'2{- ]1в]

ъ1'.5

'с*ь1'1т

вошФвшвт-! штаво]ьФршвт

}чп''ф*. с-%|.:а0.оь

ч%;- . %|:а0,1Ф :':э]

шРш!Фщат ^

пврвош@вв 8

*лвтввошфа:ат[:,:0я" +

1олысо офэоваФ Ф.|Фта. двка- ! гвштаволфаната щоцсходдтб::стр |'! 'и}]. [лп ф.рзовашя ща'шт€льшцх колппчвств щу1ш частш{

шр кшшатво* токвРатур трбувтсп цшгда в6двдц, п да[о .ш0сш-ш.[шрв9цп9 свдьц9 усд0щ0т вващоцРвРцрвця. 6трщтур швогпх пз

|тР!од0щц8р0ш!шв0дьфФ|вто'вд0що8 вР|я 0ставалась црвд{0т0м

сц0Р'. 3 ооофшостп вто к|юал0сБ пзрводьФРашата-А -[1,ю,21],кот8рЁ ва цр'швп'г Фдув6ка с!птшп гвкса.0рш 86'а.:5-. |окса-

ш&фцуп !шп0 с[гт0щрв0ть, !0 шп вт0ш трбушгся сцо:!алъше

усшшл !т]. Аппов %':е0ю* |21,ш! отвос!тся_0шощеш0вв0 к пзо-

п ]эторпо|пш|тдвп,й'Б йвгральво: пастшоя {1фясшть стр9цп0 у'тавадт{т п3оп0д[сфдпв9пгй удалось' |[!0{0-

вяп| в частв0стц| фщшщв" }рт0ш цссдвд0ваввя _ щоРшй ша1штпнй

Рз0вавс п рвтгэвФщщту@ аш8двв. 8 шодшслоннгх Раств0Рхпюдп6дата в волфшвта ш,0гут пРшсутств0в8ть п другц0 к}0п0лцсо9ш-

в0в!я !1 ]. для атцх сл0щ! опс!цвш в0ф!0ддш дальвойтппо

[сс.поював!яБторс к вэучвв8э гвтврп!]1пк0ш]ц8ксов с ц08тРдьшшхц атш.ахц

[0тадп0в ц0 случ8эв. й обуслоьпев, с о.що! ст0рвц , стР0}ш0пв0ш к

с03дап8о т00Ршп о6роовавпя г0т0рп0]|цавцов0в' устав0вл0в1!! шх |,0л0-

-11 -

кулщво[, 9.[вктрнв0п' щрсталлп,чвоко[ стРуктущ. 6 щуттй .''р#,щпш!0кавт к!зм0шость цршепвппя такш 11|[ в каты!вз0' в качвств8

пзттбпторв коРрзпп| в апал[тпч0ско[ шшш. [рктвтвскп всо туш[уч0п{т, п,зуча[|пгк |1Ё' о6рацашсь к !сс!вдовапп! п0п0в нот8лл0в к8|(

тътвратонов 11|А' ш ют8люв' швьш0в}!апфльшвв вппмап!,в бшло удвлвно [ояаш ют8люв' швы.

[0вам р- п 1_}.0та.,ш0в.

ьпа|юдаРя 0с0фш0стш влектршо[ стРу1(тущ п Фзьшл' чвн ув0ш0тшш0в| рзнвР|.' швталлш офцарт п0.фупющ0пальшп'[ сво[ства-

}ш щп обрвовавш 111А. 0ш ногут запшать 1юло[аввв тът0р8т0ша'впвппвофрвог0 кагпова| а т8к]0 3а[!вцать 0щ пз ат0*ов. лп,г8щ8'

о6разуя т8к ва3шв{)вхц0 нопов0в!рпп|о 11|А: !о'}!о([)',049'!е[о(!,)',0,'Ё, [е[о(0,)'.'зэ#_. 9тв ооофшость попов- ютал.юв п,

обуоловв_па д.]штвльв0 црдол|[|вшу|вл шсшссп! о |п}ш!впгг н,х в

г0твр]1оп!со0.щ0ггв.

[о ?фх тт. г,сс]|вдов9щя в вто! офастч 6п.ш ващвв'0ш п8 п8-

к0|ш0н!,0 фктпчоского шат0рапа. |Фюдлся спвтоз н0шп [1]А. пзуч9-

,'!псь пх св0!ств8, д&палпсь ||о11цшш ва оововаяпп втц дашп ггРд0-до|ить шолвшляРпуо п кРсталлич0скуш струхтшу. $Рд этш рФтщдоля['гся-пссл0дов€)кпя г0ксаш0т8']|латов [23] в г0тврпошволнфша-тов кфальта| вццолпвпянт ам6!щанскпмп учвпцнп ш(о.ш' БвЁсера л.

12|-2,в!, п!тврпо,:шволъ(рматюв ш0ш(тт ), а.![|{пв!я' крона(111), $}-гаща(т1т,1т) - шсол БРша {??)' [врв [28,291' [щв [':т'Ф1'.

}{ащая с ?$-х гг. всс]|одовашя !11А шк)в *0па.в,]|0в щшФртв.шц0л0ващаш|епш' хаРвктвР' вцяс[яд0сь по{0!8впв п кФпшащя цовт-

Рльшог0 атона - |.€тыш8. 8 рФтах ' вшп0.'швгпшх [юд . Рук0юдствок

вш.ш т. [з1-3э]. !1оупа !'.1. ]6,э4], }1вавощ-9пша Б.н. 1э5-у1'!'

Рол.лшса 0. ]эв-40] п шугй учввшх'ося0впо0 внциап[8 бнло удол0во

тпА ш11 у, с:3+, с ц2+, со2+, 663+ ;ш12+, п1!! 1, д3+.

8 втот |]вРпод рсшфовавв стРуктуРа тэкса1толЁаш0пов в0кот0ршх

н0тыш0в [41,42], 9-п]А шараша(1{)'вшседя(1[) [4э}' показава в03-

ш01в0сть образ0вавия 12-гетерпо;тшволФраплатов структур |Фттшв

с'2*п'10''6', оо3+п',о]; 1?4,261' псовд0квггпповско! сцфур у

[ф

'/0

-12-

р''''з'ш?- [1.6].в ?0_8) -о 1т. пс&!0дова8пл [1]|( пощшлп дальвв0поо Рзвп,тпв'

хвРкт0щущр0ся Рсшцрвв0х кРуга п!'учавшшх мвталлов ('п?*,

о8*,ю2| Ро}. 0а}. т,}. пь3*) п прд0.швппвх пРд!щщшх шсслвд0-

ва@. 3дось шопшо на3к!ть рФтш .!|ушса [.:||. ' ш1-49], Фухса (?0]

(!!рашя)' }Фхосоова ш.в. [13;50-52]' А^шмарлша }1.|1. [69],(&сспя)' }брза я.и. {53]' 1(щво6ок в.и. {54] (}гкрапна), [шльбора п

ш0да ту!ш0 [э2,55,561' зош0вйпл Ф.{56] (Фрашшя), 6аса:ш[5?!,

ю}ия [58,59] (яюшя). |фдолпашгся 0ч8пь |шюд0тв0рнЁ0 исолод0ван}1я

Бо8ор [25'60], 10![ша(фА) [6'5?,61-65]. [[$ мвталл0в п3учашг такшо

щ.Фсшв у1впш9 Р0[ о. ' @а н. (65]. Ру|шпсшё -п0д рук0в0дотв0шРалутц мац {67]' 1[щдшос [Ф].

!бвшвшв щфРсатшщостц шссшд0ваггЁ втого т19Рц0да об$слоы:о-

в0 ]пР0кп[ цРш!0в0ц!0| сощюпш [91!д0в' пР]д0 8€.|9', споктр0с-

кошц [( ]?1-?6]. Ё!Р'ц8 Рващшц яд1в[| в т0ш 'шслв -'110, ш'95,

п183 ]ао.т?-96], :! ршттъпостпгптур0[! ш8,|ш$'а. 8 обзорноЁ статьо

!Бща п шцпл€р [6}. а так'0 в рвФта 11ор[-|{о:шшв м.А п

Атовь|ша л.А.[4] щшввд0вц ввдавщ0 давпц0 о стрщтур!ом ьшогообра-

зш п щркФ ф0р щш|0п9вшя пФ- ц, г0тврп0дцс0вш0ппй.||араллальшо п3уча'ш9ь п г[п{

'-9л0ш0вт0в. [ф,шбдввовшо п в0ль-

фшшо [тш ц1у, тп1!,о"1|,0"3* ошсавц 1орнвшсовоЁ 8,.}!. [и,98].}!а9апс:сш л.п. [?9.к|.ш]: 8да рсшфршва м0л0ку0щпап'

8л0ктрвц8я. кщсталлпч9оквя стРуктуРа 12-гш 9тцх, 9,'|0н0птов. - [ока-завв шосавдрпч0ская к09рщащя щптРадьш0г0 8тома ц особошостш

структщц' п0кат}ава.вцс0кая актпвп0сть [1]|{ повов втпх п.0талл0в как

копшлоксоо6рвоввтадвЁ в0 пщ{вр аш0в0в тп|1а : "а(\т)а [ъ(\\1''2' а так[в в(щ2)2 {1ш].

1.2 гвтврш0л[к0шш|9ксц г8лшя. [цшя. таллця([|)

0лошовтш гдавво[ 1[0дгРу||[ш [] щуш 8, 11' 6в, !]1, [1 п0 св00шп0ло[8впп в |БРдошчоскоп сп,стоме блдзгш к тп|ш'{вцн гвторатошам !|11{_

- Ро ]5,81 ,п 0о0фш0 - к 0е.8 свлзи с втш}{ м0шв0 0шцать авал0гппп

в хп}шчоскош !|овод0ппп, п стРуктуРах обравуомшх пши !т1к. 6 другой

_13_

ст0ропц' для в.]]ом0нтов 9то[ щутш начцнап, с алш{иния все флв0

характершнмш становятся мота.,шшчоскппо своЁства. 1акшл обрвом'

сво[ства [11[ этях вломевт0в занимапут щ0м0хуточво0 п0л0ш0нш0 м0щу

|[1{ метадлов ш н0}{ота']ш0в.

}|аифлее ваш10[ для |!аш0го шсслод0вандя бшда' учитшвая пеРсп0к-

т[вц псп0льзоваппя в аналптшческоЁ хш!шш' спосо6ность век0т0ршх цз

втшх эл8!.|ештов к образоваввш совдпнввпг структурн [(ошива с мо.шб-

д0нс0д0щащ}{ ,]шгащ0м. }{ршо тогз'щшшлал0сь во вшишанцо ва;ш(м9 у

0а, 1п, т1 зап0шв0яяшг с-ориталвп *2,р6с10 (та6л. 1) [1и]' что

мошот спооофтв0вать щрчввпшш !пмшческшх свя30й с даппш{п ц0в-

тРальЁш}'{п 8томамш. 8ввдвпцв в систошу ш00п0,'|цко}{1ш0кс0в} пцпдзв,вшу!)

пут0н ш0,,|пкоцдвнса]щ[ электрнвш[ деФ{пт' и0п0в г0тврат0}'0в. в т0н

чпслв ш щу111ш, стабшлпзпрует 0е 3а сввт о6разовашя допп0лнпт0льпшх

хиш!,ч0скппх'связей. |1щ втом тетерат0мш, с одно[ ст0ронн, вшступашг

как вл0ктрон0ащвтш0рц (подобво тц1шчшш ц0втРальпцм ат0шам в

к0шш0кспшх соодпв9н[ш), а с дРутю! - яы|яш-сл 9локтрд0д0в0ран'.

элв}-{овтш ш щуш 0т]шчаштся от "тпйщш' готоратомов (Р11,

д"[. в11[) болоо. нп3кямш 3вачвппямд вл0ктР00тРщатольв0стд' 0ш

щ0яв.]|яшг мвталлич0окио овоЁств8 ' л0гк0 подворгашгся реак]шяш цр0то-

.лшва в в0дд{х раств0Рах. 0ктавдршч0с|шв д0||ш ше(ф0)5'' яц!яшгся

слфшш кпслотагш [102].Ф

[ля Ракщпч0 + шв(ч0)''* ?'[€(ъ0)50#+ *'3'*

^ :пршв0дятся сло$гпР9 ввачвппя к0вставтш ф''**, й*сс") 2,5'10€,

к|: |.то-{ и (11) ?'10-2 ]103]. @лвдоват0льво, с0;ш-допов шоталла([|)

в Раств0р0 в большо[ ст0]1вп,! паходятся в вцд0 8кв{!-

]тдр0коок0м1шоксов (рио. 3) !102]' [!щоксщ тышяд осаща0тся ща

шр Р!{ т,т-2'б.'|[ля копшт:вкс0в вл0шввтов 111А щуш вапфлво хаРакт0рн0 ко0Рш-

пащ0в8ф чпсло 6. }{аРяш с втцн опш обрзушг с вов8ш! кру|шшх гад0-

гоп0в т0тРвдРшчвскп0 к0ш]ш0ксц. фдофш[ кош[ш9кс гвдшя усто'шв90.

чош алпшйя' ц,пв гцдрл[3у0т в в0д0. фзглошо Фрвомшо тотр88д-

щчвскшх,кош1ш0ксов п 1Бшвш(ш). 1ак, вов 81э+'4- усто[шв, в т0

-14-врмя как т13+'" Разрша0тся всл0дствпв вт|утримолекулярн0го')окпслонпя,'- п0вай т:.3'' !.:о:].

[.пя тал.лшя п ппддя пзв0стпш п 0ктавдРпч0скпв комтшексц с гал0-гввцд-пов!шпп тпс163; тлсп,3-" }шдп с трп0лопом (1) 0бРзу0тша(п:14) - к0|1{тш0кс' в к0т0рм к00Р.шащопп00 чпсло ш,дпя равво 8.

8 копшлвкскшт с0вшвп[я[ алппш,нпя, г[шдпя, пндя Рашзу0тоя

"р3 п щ]с] - гп6рпдшзащя" ,]ц.шя с0ещ0пгй та'лпя в 0св0ввон хаРак-

таг_- "рэс2

п ,р]#: - тчбрдпза|ш.[{а осповапгп !1рпв9денг}п дакш}ц вакш щвдоказапа возмо'п0сть

0брвэ0вашя ['111{ коттшовскй стрктущ 9лвп0нтамп [!А цуштн, а т8к]воцввввш ш сво[ства {101]" фппушвствонпая 0кта9дрпчвская к00Р.ша-щя !0вов шеты|лов по'щруш га.,ш[я в Раств0р обусловлп,ва0т спософп0сть к &швФшп о.шог0 пв ато|{ов |!ота'л8 в .||п,гацдо с образовашвмза!{€щввп.' пш плп гвкс!ш0таллат0в шо3+шо{п)'о',6-, й шо3+

являвтся цвптР!ьвп|' 8т(шп! 8 твк[в спосфвость @<сщоваться в

качосгв0 ввешосфщотт каптопа [56] "

6 узвтш раа.оРвпов0в пвта'!]|в($$) в щцу гал.ш, ш.@, твллг*(твф. 1) пршт0ло10йо Фраоввшэ раашчп1ш фр [[1А, в тош !шслв

ш 88сщппш0 о0 слвдгшш, Рядш уот0пшюстп: 0в )) !:: > т1. Апа.,ю-

гп||вшо Рссу!двп[я |ю3юляп! пр.шоломь п пт'п,ввввпо усто[швостп в

ряд(у в > ц < 0а )).]т: ) ![ч

Аг''3+-/+= 0'1э ^)"йопш влопвпт0в |шшРу||ш! гадлвя ш|п 18-влвктрпг:дв вввщвпв

оР6втвш' дш|я коввлоЁтвоот! свяк|п в ц кок1шексвш! совщввшцд0стато']во в0.ща. Рсто!чпшсть к00дш0ксо8 хорц) к0Ррлг,Ру0т ск0в8дввтвцхв хвРкт0ротщ'$ш" |Бслвшв ддя п0вов г{шц[пя п пв,шя

рввн 219 п 226 ксал с0отвэтств0пв0.Ровков уввдпчовпв Рэпврв пов0в п'}+ п т1э+ вв спосоФтвувт

повш|шнпп устоЁяпвоств пх шц. 11Рцввдошо Рассу1ц0впя п0зв0ляптс'!гт8ть' то ввцфльщ0 а{|тРуддов!,л в о6рзовапгп 1?-шА о твтрвд-щпоско[ хоопшащо[ цовтрадьвого 8тох8 бушт у ш,пддя п талшя([).

8 ватвлу в8шгт д3рд6довапгй в ,]|птортур соо6щалось только о

оо(двс03+-д3+= 0,Ф д' дть]+-са3+=0,э д,

-15-

нонасшщ0|{1{шх [1$ галлия. в т9ш г" }1ванов-3мин Б'н' и Рабовшс

я.у1.|э5} полукили ка.'ш0вуш ш аммониБуш с0ли тексамолцбдогалдиевог ,

кпслотн. Розультатш 1{х псследов€!пиЁ позюлилп 0т1{0сти 9ти со]ш 'к

ч0тщ0хи0нннм 9лек.троли'гам |{е'6а(|1|[о0')6*?ъ0 ({о = 1(+, *ц*)'

в ]959 г. Роллипс и 0рш []в] со0бщ.ш 0 п0луч0пши в Раотвор

свободпоЁ гексамолибдогаллтево[ кисл0тн ш внд0']шли с0лш 8ьп.0ния ш,

аквапептааммпаката кобальта(!|]). [а освовацшш данпцх п0т0нщ0ш0тщ-

ч0ск0т0 т1{тРоват{ия авт0Рн ггродл0шпш вовуш фрмулу г0ксам0,']}{бд0гад-

лата са06шо6,'5'-' во п0вшв в раФтв ]э9] Ролл*нс пш3пал

щавиль,6оть ф6Р'у'' Б.[.],|ванова-0плша. Б втоЁ до ра6ото ц}! щод-

лошон новшЁ спосо6 си1{т0ва !'0чшстки ватРшевшх с0л0[ п]к'

,[анншо,. [гщв0дввхнв в стать€ [4]' гов0рят^.0б ша6стрщтущости

..'.й"(;;);д;;;;;;'.,'' .,, *э|'-'^']+.' са3+' сг3+, Р;3+, ш3+'

со3*, ц пБд{варццай йя _гексамо:ш6доталлата

структуру Апдврсона_

!ьщфф. 1{олобательншо спектрн гвксашолшбд0галлата свид0тольствушг

0 сцльп0м пска'€!шшп шо,лшбдатвцх щуш! 199]'

8 работо (э9] Роллинс такх,е сообщл 0 шолуч9|{пп 11-

вольфашогаллатв. 0дпако 0в в0 зявл, како0 п0д0швнш0 запяша0т гад.ш[

-'т0тР9дрич0сков в цвптро |1]А илш 0ктаэдрпч€ск00 в '|1;1г8щв ш|0ст0

. отщ0тш0яп0Ё щутш |!=0 п Фи1шсал гал]ш0 0кта9дрпчвскуш ко0Рщяа|шп:

(|{Б, )'[а, [6аоьпа0дш.:.:0зо ] . [!впо.:шов рвтг0востРуктуРно0 всав0д0вавпв

эвайсЁн ?а.:: БтБг,] й-йодтввршл0 структшу ||цвт{тша ! т0тР8дщ|шс-

куш к00Ршващш гал,'шя в 0а04п110]5)-' }'швтся рфта' |юо8'шв[8я

тю,,ш0му Роптгвнострщтщпош1} айа,лшву вам0щвв0г! шР0ц,8воддог0

чсаРь(11 )||110э9*16ъ0 (1ф]' 8мосто с 0ш0зна|!п!ш д0к838!6льо?в0|,

Расп0лохвпвя га,'шшя й т:)трввлря0ск0и полости, к0ггш10вск0г0 а8|ов8

ввт0рами п0кава||а пофштнвя к00Рдшвщл п0на сш!а. й ваподтся в

в0ршшв0 гшрашф, 0св0в8ви0 которо[ обравушп чвтшР вт0}{а .кп,сл0рда"

|[лпкцсвязо[Рь-0.2.з?.2,{90в8мвого}{0ны|врасстояшйд0дру[тхЁт0м0в кпслорда - 2,86-3,11 А. 0 вовмошоотп п0щчвппя в8с\дрввшх

|[]|( гал,:шя в лпт0Ратур [1 ,51] вшсказшвал[сь с0нвовпя"''

[анншо о ]{.][ ищия ц тал,шя(ш) до ввчала пашп[ нссл0доввшй в

начал0 ?0-х 'т.

обнвРу[о:тн |!в 6шлп'

; -16-' 1.эФвшсо-шпчес:ш!, ава.тшз р?створв г0терпо.]1пком]шекс0в

влеп:оптов0-А цушш0вшо-хшпческй ап,адпз раств0рв стохво}{втщчоскпх сшосв!

к0|'пов0птов ц"}- п'о42-(то42-) - н30*} црв0длся паРалл9льв0 с

црпаРтп,ввцк вшд8ловп,0ш к0н1ш0ксов п пх пзуч0пдо'{' что п03во,,]пло с

шсокй падвш(ютьп судд|ь о соот8в0 в стпгк!ур обрзугттткх3д цА.|Фпвщ0, п, в 9г0ш сщч:ю шщчввпая @ора'шя 0 црш0лагавм0м

стр0впп к(ж|шокспшт частщ я&плвтся щодващтольво!' трбуотсядоквэ€|т&пьство стРуктущ пщп0ш нвт0дад' во щопв6ргать псс.]|одо-

в{цпяв Рвповвч.я коп'ш0ксов р Раств0Рах в9льая. 0ш дашт ц6впу!

фращо. вш[щвр' о тах воцрств:!!. котощв пвльзя вшдв.|[пть в

кщег8л.шч€ск0ш шдв [ш в в8д0 шовокшсталл0в пз-з|| п,х с]ш0вв0стп

о6рзошатъ шР@о оо8дц' 8 !ак[е вслп, 08п вв яш!я|поя щво{па-д:шщ.к0ш[лвксап ! РФвор. }Бтод 8Р в ваотощро вршя к)[0тбшть !рвпав чаф всат! толБко д.пя пэу'впп,я к0щовтщрв€|пп1{т

Рвстворв пяп тшР8 шц9о[в. |[[я с.шшш св,стош тРушо РсшФр-в:|ть в:|Рпщшрвапя}в сп0ктш янР. цр.вв0шв . \рпш' ш0т0дов

ящяотся оцРщашш по_вБшюцу то!ьк0 па Ршащрх втаф пссл0др-

в8ппй, |школш$ юршя д,цшгэльвц. доргостощ п ч8ст0 ввд0ступ-вц. |Бвяоц псдо.юшш тршцош[ @зшо-шшчвскдх швт0д0в

04Рвшшввя сппР0п?уР *эотга оставтсп 6ктуальвш! п пвфхо.цдшп:.

о вашш пшйвшсшщшов{|щя в спстэ||ах 1е(11т}-!о(')о,2--п1оЁщвтошстщот о|х'опэщ [рглфв'я }0_пздучовпя Рстц)рв сйшо;н0тРчвопп[ ош0Ф| юшц!цввтов 0т щвтпш0сп (рс. 4).

пм ш.ш6де!ш спог* харасвр0 !9л['цв двух швксцу|юв

опловошя шгщш!' от адвтпшос1в - пр 250 шс п щ зф-зю вх

1ро. 1). в 0@шцц о:г..шшц:| 0т !дштпвв0стд свв!вщшг0товл98вшх.

рстшрв тэФршшлв:фсвшв ь} шштся дэ8 |[!шо]пт0львцх, |.8к-

сш$'1а 01хлов0в[' - вр 2\ъ220 ш [ 2в0 в. [ 0шп отщлатольшл[ щп3т}.330 ш. (рс. б}. |&слодвв о6ущовлвпо тош, !п0 в цщсутствпп

повов Б([} п0 щопс[овт офаовашя докаюдвфа|ат8. для к0т0рг0хаРвктврв !вксш{ш [югдощвпя щш 320 шс. !1]1( в вто[ области погло-

щр6т вы|учввп,в шэпьшо.

Ёс. 4. !шктр: [|огд)|рппя ю'ш6догълдвта (1), |опцр!Ё 'а!влп отпловвпп0 овто|юглопрпп,я (п адптшостп (3):

с. +с':о-5 ш,ь/', чь =2,4.10-| шо.ь/л' п{=2,0, 1= 1 с|

-\'7-

{ш

ш

|шдш

а) 0'1 { 0в(111)пс. 3. &атрсла Рспрдвдвшя

гадлпяшЁ'Р=1[,!=

,'*.

.

},!!,,

!.!1/!||

'!|!!:

,(,1!|

у,/\,!

ш*

/6'2 '.г6

(2,

-18-

&о. б. &вктр ц)г.ш|рпп 8ц[цфщовдд[вта (1}. волфрашата

ватвя (2) п о|т.шшш свт0шг|0!эшл от я]тдЁтпввоств (3).

€т1} = а.10{ ,, \',,- - 2.4.'!0 -| |, 1 *' 1, Ё = 2,0

от п|сдошоош срд цр 06Рвовавш к0ш[л0кса.

\а-штс . 8с10-3 !юльА, \ = 125 !}!, 1 = 2 6||

-19-Аля сшстомш сд3+ - шоо,2- - п+ хаРакт0Рн0 с0сщ0ств0ва11пв ,'

нвпьшо[,,мерв двух Р1]|{ 6. |о [ та_-г0 Ряд0в (твр!ц Рш .отпосптся , к

шслу ат0мов шо(ш) в дшгащ€} [106-10в}. }|нторва.ш обрзованпя т2-молпбдогаллпевог0 п 6-молпбдогал.'шев0г0 ['[[ не с0впада[п. 8 слувао

12-мгк он ушо - Ё 0-3 (Ршс" в),.ч0ц у 6-щ1{ т Рн 1-5 [1ф!,', }гоовязац0 с меньшеЁ ггрчностью болео нащяхопноЁ стрщтущ 12-[|1{.

![ля 12-волфрвм0гш],!шевог0 [11[ интервал обравовавпя и устоЁвп-вости значдтвльн0 !|шР, чт0 т!гтш!ш0 для всех волн@г*овьш [11А. фотанпоп устойвшв как в спдьвокпслоЁ сР0д0 (возшопов спнт0в 8т0г0

вещвства {0т0до!{ [рксвля), так и щп р[ около ?, |!€ оп обрэуотся

щп д.][птвльвоп! кп1тяч0ппп" нвоб[одшя0сть в п3ш€ввтгя к0оРща1щ поп8

}'отал,а (ш ) , трбущая дополвптельво[ внергцп ' о6ьяспяет в так00

0тлп(шо образоваппя гетврп0лпнеталлат0в' как длпт€'ьвость в0

вре[1{еви ш;ш п0вншевде тем[теРтуРн рак.лшошой с]'вст.

[1щ псслаловаппп [1]1( т [[( флоа 0ш03ва'шуп шцфРпащш давт

завпспн0сть 06Рз0вавпя пх.во от Ё' а от 7'. |а!\, ш0.ш00 00Р30вашв12-волфрапсош|хпшов0тт [']1|{ вакавчив2!0тся ф8 8=1'1]' пвтерва.'!

к0,|шчвствеввого обрзовашя состаш!яот-2=1,17 - 2 1491. Б:лпе п тшхв

8тшх ввачвФ ва6лщается со0тветств8вя0 кпсл0тяая ц щл0'шая

дестру,0.шя вт0г0 авп0н8. |ФФслотвость пш Ё, к0т0ш86 соотввтству|п

втш 6вачвнвя{ 8'3а88слт от к0в|рвтР|!ш }8([|) п }Ф*-- {}| = !о, г).в то р вРня в щалг!!,чвскп! ус'довця! (!368!ок !ф0|_) в0.шшу 7'

тРудп0 к0втрлиРовать.Апа.лшз с0став€| Фрзупшт6д в р€створ |11А пршд.пся главпнн

обрзок сшктрфтш*втрЁчвс|щш нвт0да}ш: п.ол[рш{! отдшв@'пэо}юднрвц[ сврпЁ, мшошча. [0т0д0ш пвРс9ч0явя щпщ &шса,н0тадп- ш.щ(аторнн}' х9то40н Бьвщща {щс. т-т1}' }{а ооцовапп!, ш-цу|юцпцх дап8цх сде.цадн сдещ]що внв0.!ш"

фш пщсоввш нвт9да .м0ляРш{х отвошвй к пв!'и0!.|ш спст0т{€ш

ь(ш) - ю{- - # оказалось! что [1врг16ш ва втш кшвш чащ вс0г!

с0отв8тству!'г с00твошввпп 8,е : !о(?, 9) = 1:3, 1:6, 1:9 п 1з12

(пшс.в-то)" [ля но:шбдатпп спст,вш 0т 'ш|опевио ц0г'0щрпця 0т"адштпв-в0стп Рст9т и вн]||0 со0тв0ш0вия '|;12. та|(д{ обРз0ш' пп0отся нвк0то-Ёс' 8. 8авцсшсть св0тош0гшфпп 12-шшцбд0гал.шовотю |[1}[

-2о-

Рл ша50!тл оо стутввчатц}! к0ш,1ш0кс0фРзоРвп0н в тРш1шоппшх

сп,ст9пах. [!д "ступввч8тцх к0м1швксо0бразовашвш" в ва|!шх спст0м8х

|юяш80тся ]цю.!вд0ватвльв00. обР30ванпв к0ш|ш0ксов, состав котор{х

от.шчвогся . дРуг 0т дРуга тщл0т0м }ъ30т3' 6тупввчатов к0}{тш0кс0-

сю)!'з*:

Ёс. ?' цпш.ш[шщ|р!ш ']|Р|а| !2{0щц0]1в|шово!

'"''п*ч-. %}5| ' Ф10 'шц/л

Фрзовашо ]!А отшчштсп (п к[вос1чосвог0 вофходшо[ в Рц0 слу_

ча0в шрогрп{о!, стР}хтуРд с п{шФпвшв[ цооРщшщ цогтрльв0т!

вт0ш!.Бо вовх 1вуча0!дв 0пст9!]а! о|1вктрфт0ш9цш$скпхп |{ет0д!!|{[

щсшР'отсп'.оФвоввшв т2-!!А [106.1ог,109-11' ]. брзоввшо п,вва-

сщрцпц 11А щопсходт (8отр, [ф в9 свяв{|к} с шш0п8пп0ш, кц)рлв-

вшш шталш (1шо] ; (ъ] ' т:3, 1:6}. 8:цод:в т2-тт1А рс'[от с

уволпч0швш вр€ш вагрц!шп п кощо8[рщ лпгащца' 8одвФшовшв

т2-пи фРзупсл .вва'!т!о'лъш0 ,'|0г.0. ск0рсть Фрзовашя шв'[дв.штьвтв0пд0шш.цв!0ш[шпс!'Фотш[сп,ш]щ0с0отв0ш9пп,ям|5(!|) : шЁ = т:з п$ !з9 ш ||!атс,!. 0ъ'рш' 0 вп!' |юдуч0шцо

8аш (106,1й,109-11!] в пуцтд !ш9ршш ['о''1'!12,11]]! косв8ввцв

пФпФятсякР9ввоР|..||ослодооооофвпшв:шта[с:сшавторв0

ф

-2\-

Ёс. 9. 8вшсшоть ош[цюг!0шш|'|3 -!зфршш!!|ш!''} о|'с'0оЁ!ошш' [ь| ; [1);

. а-шш6р!в|л83 ч1{.|0{ :. !!.',0. }{|.ш. [ . 3Б0 Ё|6-*швфаюталлат;'ъ1Р5.|о7 [. Ё-8.0| [д{,(8, } - Ё0 Ё

э -2'2-вцд0л€т{гп, в твврдом вщ0 п псслед0вай щошзв0д|{нх

!-попвволфвм0галлата [111] яш|явтся х0р(||пш п0дтв0щдепием тгрвдло-

пвшоЁ, па}ш схо}{ш равноввсй.фшсщя обрзоваппя, расочитанпая шет0дом с0ответствепншх

Раств0рв шя сшств|{н гал.ш[ - шо,шбдат (рис. 10'а). п0дтвегцдаотсосуцрств0в;!нп0 в Рств0рах частщ с с00тн0шоппвм [6а] : [!,о] = 1:3п т:6 [1и,1ш]. 8афксирвать щп коппатяо[ темп0ратур0 болве васш-

щртткнв 11]А швтодон Бьеррша в0 уда0тсп из-3а шх }.алог! вшхода " 0сл0|постп рвповес* в п3учвемцх систе!.ах свцдетельствует и вщф!,п0дш фраз0вашя дпя опстомн галлй - волфр6нат. }1з-за заш0длвп-

цог0 установлешя'ра3пов9сця ввш0 с0отв0||}6вця [6а] : [п] = 1:6ваблщается фльшоЁ Ршбрс точвк [115].

[Брвпшо[ частшдв[ щактпчвокп ц) вс0х свст0иах я&пя0тсл цеъ.фгласво стРу{тущ 0софшостп; полпокс0в08ов [4]. пврвпшо[частщв|, }[1А, епособвоп к п0лш(0щввсшщ' шщот 6вть {еъ шш шеъ.|(пвотпчвсш дашц8' цФ!учввш0 в рФтв [1151, та|цв |юдтввР,ца[п

щпс!вшовп0 п 0щР|'лвв[0 тшп.штов йетад!а-лпгаща. .

фв пзуввш спс1вш и}+- *'?- !({, оФаруш.ш образовашвсоодшвщ8, офгашшш тя;тп0м, в чаогвштп с соотв0!!онпвш (тп] ]

[!о}= 11:1 [11о]. пфд0о |{ахо.щово[ А.[1. п с0авт0Рнп [11?'118] ш-лш так[0 |юдучвпх д8шц€-0 к0ш1цвксвх с флышх сод0равпвш гя]ия.8врятво' т||коа ||ввадвшв п}А.щшя свявав00 цР1цв вс9г0' с с0ст0я-.н!9ш |юслвшог! в Ра0твоР[. [|рто.шз рсгворв соло! !плпя с0щ0-,-в0ца0тся попдрвсащо0, о Фрввовшвш |п'д'шотвц {и(0п)21п]п (10э].1а:цо го Ршошсп,я !вршт0р п ш' апш['. }!звэство с0вш0впв[ц304(ш}25(ъ0)11]в0{)3' швщрв стРуктуР $,вгтша {21]" 8 саяэпс т0| что о|11п|а|ьш!

'оюпш д!л обРв0вашя ю.шбюцовш т11^ '

щп!я яв|.пяртсл $! 2.8'.310 ц'р к0щ€ЁтРщя! 10-2- 10+ |оль/л,[аРак1эщ!в дя ршовсЁ црт0]шт}а п |ющкоцвпс'|шп п)Р[. в

ра|цш с ю.ш6дат-пова|д в усл0шлх в6штка пшшя пщ{а[п участп,вк0щвнщрв{вшв фЁд |юопошого. 8 сцстохв гв,{г' - вол@шат-пошта1<п0 вообшшв с0отп0шовш{ во ва6лщвшсь.

[ля пошвощпвнпя' с0става шов0лп,гапдп'тг гвт9рпо.,1пхета,]шатов

-23 -

пь

,б8

пс. 10. |'ш0щ фвэовавпя юш6д0га'двтов (а) ц

ш.ш6|рводФд.атов (6}

0 8 ц {

{ш!ш , гпА] '- т'' '6:""

* ]пс{}[т0

!

!

{

!

Р!с. 1|. прр ш!0шш.0,!г!0с|ш! !!тр!ц] '?]ош*!ц[ш1|лр-ш йсшпп (0}3 (ь. 0.! шд/|. ъп'_9:'-3{']-

. : шпстурщшпрчБ[йго !!тро!ш' };яшсцччш**й}''!ор' !шъ (0); ь !0{ ;:оль/л' %:"!о_'шль/л

, _24_црв0длся хпмпч0скпп 8ва.'|пв' в т0м''{исл0 опРвд0л0|1по 0сповноотц пРп1штошдом0тщч€ск0}! тптрв:!пгп вшд0.'впншх п0но0ф'0н|{нн ш0г0д0|{(квтповпт ш-2) ]2-мо.лпбдогвл.ш0во[, 12-волфрвмогал;швво!, т2-но,шбдотал.швво8 п для сРавпввпя 6-но,лпбдогаллшвво} кпсл0т(Ршс.?'ттв) [!19|. |1рш:ввялось та:со фтотуфщшн0тРцч0ск0о тптрва-вц0 с0д,!х[ т}(1) (ршс. 1Ф) [119]. ю вс0х случа,ш для 6-шо.шбдогвллпово! :шсдотп |ющч0вц рзудьтатш' подтввп1дащв в00свовпость' Рв8у! трн; &пя пасщршшш г0тврп0.,!пмвталл8т0в - |1яти.}то п0вволпл0 з'.]псать дпя кпслот фру;ш \(сашо50',\),&6.та04о' \0"!.:а0со п ъ!]до1204о. !/льтр@олвт0вш0

-с[]вктРц

Рстворв кпслот ан8логп'[пх с[|вктраг{ рогворв соло[.1щурво[ ]|.8., [{аксшгово[ ]].Р., |0хосоовш: |'.в. ]52] бцдп

сввт0щрв8пш п вщ€доп! кц0лотв \фпта0ю п 00 сш|ш с0 щрл0чпшнп п

щ9л0!шо_ввнэльвш!п ю?ая.!{цп 88, БР' 6в . [арктвршв шл ттш стРу|(-тущ [{вттша уь"ик-свктР} твр|вч0ско0 п0в0довпв цо{}волп,|ш автоРш0тв0стп спвт0зцрв8п0 совдщвп1я к вто! сФ]кт}Р' п0дтввРдв| т8-:<шг о6р'вов: 888! двшацв [115'119]. фповвость кпс'9тц'. опрд0д0пвалп0т0цщ0штРчвскпн т,[трв{|щап [ |ю раультатвш т0ршчвск0го а88лп,-за'ршв 5. }1сслэдоввшя |отод0ш шР|в1тп!пот! рзовавса (гпР)шкав0.в ва.ш'п0 ]тлРатгровавпшх (ъ'*) п ш,во.|пРвапвцх щотов0в. вошвп с твп' 'ш0 в5ш 0бв0Рушво вшв'цо двл! сла6цх црт0пов ,\сф:а0+о (рс. 7}' &тп дапцо юш0 пвт0шртпрп!ть в |кшь3у

щЁд0!0!вшя 0 то[' что ддшФ шцротв0 л&!явтся слаф[ |шо.потоп п0двуш |юс'0дщ ош1вдя| дссошшщ. 0б втон ш г0вошт тот сРкт,|по ц01эдш8л щщю.щ щРо[ юдш вл0ктрвосопавоь|!9впя 12_в[тзаш0[т 0! Ё п сшцр!оп Фтр{ат&пъпу! сторш пш л.впьшвпгцкпсдо[пос*д.

8 вто! зо ра6отв !521 бцдо 4Рвадс!по рптгъвощофя0ок0в вссла_юваш0 Р;волфашогавшово! шслотш п соофвво о сппт0зо 13-в0ш0п0 кшсташо|!дРата. [1озсо ,![ушох 8,.[.. 8арфлшвовшс ш.Б. 8дР. (11] шк8зац0' чт0 р{ц шфвкцош отрасвш!,, цщввдагт!л| врФтв [52}. щ|ппцлв[пт прдукту рш0!вв[я ъсш'2010013ч0 п0тв0сптся к окта1тдРату с тпшво[ дя г0тэр|ю.ш<дслот с6 стру:сту-

_25_ро[ [вттпна ку6птоскй сцпзтшв| (парштр Рш0ткп !2 \|.

8 работо [!2о} 9тш 8а &вг0Рц ггщв0дят сведвшпя 0 спвтвз0 8псслвдованпи ооло! ч&-д(п'}г1а01о'чо. фгласп0 ш-сцвктРшаши0вц пмвшг стрштуРу |Фтт!ша, дапп}|в гпР свщ0твльствуцт 0щпсутствип щу1щР0в0к чо+ачо с тушц0,щРушщ| црт0п0!.

РабочоЁ щушо' ]+бтостова [.0. ф.ш |шщч0пш 8.!Ру:тв рзульта-тш, касашщвся равповвой в РаотвоРт м0.пп6д0в0вц п волфрповш['[1}( мвталлов ш-А цуш. 8 рвультатах 0 состав0 Фрщтцпх3дко}({1ш0коов и},ошгся расх0щешця с наппми дапншш. [лл спствац гп,:тт0-но.шбдат бн'ш обпаРуйош !1]1{ 6-го п 9-го рща [50]. 0 поздввв соо6-цапо 0 спвт038 окпслошо[ п восставоппешто[ фр [2-хо.шбдогпдатв|121.1?21. [о сштез м0тод0ш Рол.:шса (с 0г0 п0шощо &пя гашшлвццвля|пся т0льк0 !11}{ 6-го Рша) ! флй цвот (шя мош6двповшх тт1к12-гэ рша стРуктщц |{вттивв хаРакт0рна [0лтая окраска ) г0воРят от0ш! чт0 даппп п0ка ввдост8т0']п0 шя !ворвного 0тв0с08пя т2-ш}{ кк0шплоксам с 0щвд0дввво[ стрщтур!.

. }|сслодя взаш*одо[ствпв тап.шя([) с мо.:шбдввом(|]) п вольфа-,нош(7]). }бхооовв м.в. [ сотРудв!,кц оцрде.'!пдп.| что в дашш спств-ха! 0бРзугтсл к0м[ш6ксн' щшч0м !.а|(оп}.у[{ 0тш|оп0ппл от ац,ц,тпввёстпваФпдввтся щш 250 ш [51 ). }[торвал* усто[ивостп по.шбдвновш пюлфрашовш !1]}( тадшя.(0) рввц 3.5-5.0.п [,5-{'б 0дф! Рн с00т-штстшвпо. фстав соойовй пвуч&!сл шт0даш ]{0лярш| ! отпошвп.й ппвФ.оп{р([ с8р!. в шРю[ сщча0 васщввц0 ваблцаотся. ттш 9-щатвош пз6цтк0 пло.ш6двтв п Р-кртпош пвбштко волфш:втв, а вовтоРо. д!я офц шгавд0в состав к0ш[шекс8 со0твотствувт отп0шввпп!1 в !. = 1 ; 6.

^вт0р двда3| вшвод о6 фРзовавш 11[{ 6-го рцв.

}0.шбдввоп* гатвр|ю.шкош[[локс тап.шя(Б) 6-тт рда шл щц0двппэ в0ш0г0 Рств0Р пщ ш| 0'8-т,0 [1?3!. ёярвшо ц сво!ства спвт0-зщ0вапш0ч_кРстадш0пдРатв !,ссл0д0ва.|[псь ш€тода}'п т0ршчвск01!а8адвз.! п 8Р дЁ п '9!1. }ставовлвво, тто щошвсё двшд|вта|шц в0оп8зшш0т заметвот! ш!п,{впя ва в0лп,чппу шшчэскотю сдвшв(19Ф н.д. в слафэ |юлв 0твос8твльво ' с[гвал8 акв8!,0п8 _тал.шя),шшРшу п втор! шош8вт .швпп 8Р ,фт'. 0тот фкт автощ р.ц.'*и

-26-к8 д0вшатапьств0 пах0щ0нпя ш0п8 таллшя(!|]) * ,'ь'*р шА. пр}' паг-р!аш до 340о@ в с|юктР [[Р пояппяотся 1!0вал лшия (хп}шч0скшсдвпг 1Ф н.д.}, чя0 спява80 с 0бР3ованц.0м цр0м0шут0чн0[ фзш п;шо00щ8вдя.

ук83апп']о Рст,щцоцпя в составв кон[ш9кс0в шЁд!!я ш таллця([)цошо о6ьпсшть ввн| чт0 щш !сслодова|{цш швтод0ш спвктрфтомотрппп0дуча0шца откпоп0вп$ 0т адцдтцвп0}тш очонь шалш ц ]ш0х0 в0сщопзво-,щш, чтфш дшь вад0*кш€ роультатц. {дя втш опст0ш ощ п0т пад0ш-8ог0 д0ка3а1рльств{| 0бРзовапдя готорш0щк0шш]окс0в щя}нмп м0тода-ш. 1*: вщРш.вр' ваФр ц0лос п характ€р }11( споктров 72-н0шб.д0щцата в р3.вц! вссл0д0вап[ях 0тлпчаштся [121

'122,124,1257, ц

л[шь в рбот0 {124] уш&0тсл 0 вышчпп в.спвктр0 п8иболое хаРц-т€Рш0[ дпя п1ш хЁтв'лов о0 структуР0[ }(огттпа [юл0сш щш 460 . .м-1.фщткп юощоцаввств спвтов укавай вшо 1!!|{ ппдгя п ты|,|ця двш]щ0!0вошР0!ш0вш Р8[дьтатц. [р6увтся дальноФоо пвуч0вцв втшх,

фвшва!йо 0{0|щц п кр]ют.шшд в рФтв сдстэм.

ф швувощп.ооотвва вол::фршовш 1111( гал.шя. !!'@{.: тад.]1шя

&тодо* 1|0.!ящщ сщошэщ! 8а кР[вшх ва6пщфтсл очопь чэткй ]тор-пб' соотввтст$у"]шЁ Ф0тпо|цэвп,в ьь ! п, = т з 12 {126]. Ёсо ц0с'шт88ь' чш в вфн сдуча0 обрвувтся обяватольшо котттдовс|ш[ гэт0_щ!шц' п0дьэ8, 1Фш шквоа8о' так [0 как д для дРу!тд п'0тал-$|8' цщРшфр ш.|!0в8 |4'т}' а.ш@л [,[9], что д.пя к0лпч€ств0нн0г0

ф!Ё0ш' 0тц п0щпкоо3 дво(8орш длптвдь800 натрватйэ щш|Ф.тш0о, ошц!ц!о0 9ввч0ш0 8 : [,1?_3.0' 0црдолввя'й 1юРц0кс!|о|пцваппя фактпвов - дофвлвшо к вппфашвту .''., ш0т€шла п, кпо-лотц. &,пвд0в8твдьв0' у|€вам шР|т6 шо80т отв0чать ш обрвова:тпшв0кп прмвцто'!пъ9т офдщ0гг*. 3т0 шогут бцть к0шшвксш цараво.пь-

фвшвта-Б пш фютвволфвхата с ц0в8шв. ш0тадл0в. 9 раФтахв0н0щп[ ш0пц[ фдса ш

'][ушса щашвся к0св0шцц0 укаванпя в8 обраво-

в8ш0 тшцх о0эдш0ш!, длл ко}щпаксов п0к0т0рш ш0тщлов.Рассшотрпна8 . 0{пвФь 1щ!пп готорцо;шс0вдвош[ .явдя0тсяявд0статошо послодоввшоЁ,.

_27 _

1.1 }Ф опоктщ шогл0щпдя Рстк)р-в 12-шошбдввощш 12-волфрал0вш1 гвтер|юлпкоштд8кс0в

|{ацфлво ш:фщвтпвшни }{етоданп !сслвд0в3цвя кРпсталлпч0ск[х[1Ё яцляргся сттвктрско11вчоскп0' в частвостш }Ф п }||{ Фюктрск01|пя.}го связаво с ософнпостямп стРуктурш п ш0л9щллщог0 стр9нпяг0т0р]юлпаппоп0в.

фповпо[ стрщтущой о.щпщо[ пво- пп готорп0дш0н[ш0кс0в явпя-втся пскапопгшй 0кта9дР }Б0' скпп*отщ 64.. 61ека рас[ю]юпвшя х0дв-

шдщшд ор6вталв[ (рпс. 12) 0кта9дрв нв06 {12?] позволявт ва8гпа8ы|огп0 н0ц], с]токтРами п0гл0щ0нпя

в;

(]|Ф' вп.щ:ая ц }*{ фластц} 1]]А п

/

Атошв 0ршта.ш юлошлящошошбдова орбштв.ш хо!шшпс8

пс. 12. йоп:а холвщллщ офпта.ш!, ш'фъ2-

-2в-

юво0ксок0х1ш0кс0в нвтадла лпгаца [фъ' !ф2т,4. € друго[ сторонц'

!аРктоР влектрпп'г' спвктрв будвт отР1ать в Рсп0]ю!впцв октавд-

рв }Б0, в |!А [128]. }то фвво,апэт пощ'цть 0прд0лввпуэ впфщащп

црца.во0к) о пщвд'!в!костп шА к д0пво& стщктущо[ щу!]|1в' то}

флоо что такал шфр!ащп д0в0лы{о о@щв дя |{![( с!руктшц 1|вттт_

ва фсфР' кР0|вця' !{нЁБйво_|вЁаппп п.Фу{ц[ в.'вм€вт0в.

8со полпокс0вош а6 ! 0| шталлов [аРкт0рш3у|пся п0глощ9нпвш

шдучовпя в ]|0 офастя сш0ктр0 ва очвт [!вршоса зарша !+Б . 0:

1вр!0'щ с ог св,внв6щ офг!о,ш!, лок8.шк)в{|пп.| ва 8то}!вх

к!&юрдв' па}.кч: _ в0сшвцшщ0 п о.'{ч,*), ь'сч-'а: п

\-(с'а1 Ршщлящв орптал|. ло&&ш|воэ8цццв црпхщ9ств8впо н8

аюп,а! ютад}а октввдр Б0в.8пме цовтРдьвог0 атоша .шлвдс{вв вг! вшсоко[ вкРп[за!Рп

л[гвщшв 88 хаРкт0р уФ с1!в|(трв вввпа'цтвльво.' }ьсшотщ ва обрзовашв шогэца11Рвш офгтале[ [98,'128_1э1],

щр!рщ0 шо о[воФп сшуо вш00ко0ващ€тпшуо |юдосу у1 к

шрпоФ за!ядв.|ю свл8ш }5{' двв д]1пв,|юл0сш -!а \ 03- к

пврв{юш в юстш(о!ц с8яап[ ь-0-ь (та6л. 2' рпс. 13).

' |ьлфш0 шолос шрв-оса в0Рца }0Ф в ''.**]#Р'

'п0!0р|[0лшотвдл8тов' [1& отрктур |{вттша п шов0-.

око0|(ошлокоов хо,вбдэвв

ъ1г?ш'аф тш''.о$ тштаоЁ- шо'.о.]- ш'ш:'!-

!!1)2

!э

45.6-46.8 {6,&-{?,0 4?,6-#|,0 47,2" }',|,э

41.2_{|,5 Ф,0 {0.0 - 11,'|

у,ь'',о э'|.Ф32'0 32'0-34'о э2,2 э5,5

8са сшввацов8пшо к}по.щ0пдшо готор|(швапповц х8Ркт0щзу-шсп !0 с[|вкт}а[|, авв'юг[шп пощч0шцп в РствоРх |[]А. |(ак 6шло

-29-уставовлов0 ва;м 1132,1)3] пп дРулшш автора}ш [134]. сштовцрвапттн0

щопафтш в Рстворах ввдт собя в0ск0льк0 0тлп{ш0. щ0яы|яя 8 1тв!:

вур 0ч0рш фльшуп усто[япвость к кдслотно[ двструк]{пп. 8врятвоовсвп0' 9т0 свя3ан0 с фле0 ш0длевпнш уставош!опп0ш Рвв0в0спя !{0цу

пш' иш п свофщд: лш,гащом' чон 9то црдсх0шт в ана.|штпч0скп!

услов!,ях. [оказвтвльством слухит флво впзкш ]югл0щ0в!,0 Рстворвст0хп0н€тщчвскш смосо[ комп0пвпт0в п Раств0рв сштозфвашп 111|(

[тщ 0днак0в0[ кощоктра:{гп ц0втРальпог0 п0ва.

[1одобвцо дапнн0 п0вволя[уг Ряду авторв {131] вшска3цв€|ть

' щош0д0|9вп0 0 Рз.,шшо[ стрщтур [[1А в рствоРх ш тв0Рдо[ фэв,в т0 вршя как вто лпшь д0казат0льств0 Рз.шш0[ до',ш тт1А в

сРввпв8о|ш[ рствоРх,.Фцав9шв хаРктвР }гФ сшоктрв спвт03црвапп!гг !11А но.:ш6дова

п волнфапв п Рстворв см8сп к0|{п0в0пт0в свцд0т0льству0т об апало-

ттп стРщтуР кош::вкспо!, ч8стшц' щ0п||ущрств0шо обрзущр!ся в

о|ппшадьвшх ус.в0вплх в РствоРх'как стор0!0трп'шскпх снесо!,. так

п сшт0згрваппшт пр1т{|Рвтов. фповшв хард(т0шствкп }Ф спвктрв

волфраповш !'!1|( щшввдеш в таф. 3 .

' фповпц0 хаРкт0рпстцкп }'Ф сшктрв вольфа:овш 111А

1ш

'"?..а0;о5-1пп120405-

т1п120405-

@1я'

оэ112ъ

1аб.шла 3

карактвр вдоктр0нпцх $Бспоктрв шо.шфо- п цпФаюпвтвлл8то!

'*'**.''т1-шд а1у'эт д, р.'йрв как ств!п006тР1.00|(ц стосв!,,

так п €пвт0зшрв0ппшх в'тв0Рд0х вцц0 в0щ9ств'п п08кшя0т ваРл,цу с

-30-

вс'н

в6|бЁцзав8дв

вд6нв88:п8 в

95,.1.

Ё$э!в3€ н.3

я

'т\,'?|а

|-

о

-31 -двпвшшп 0б пх [юв0довпп в Рств0Р[ пр.щолагать дл!гэтфпо.шапповов отР у:<туРу }{вттша [| 06 |1с., 1 Ф-11 1 ] .

[ля 12-шо.шбдошвталлатов стРукт{Рц |юттшд даРш(т0щ тРп шло-сш п0глощрвшя в о6лвотц'юь2т0, 250 п 3Ф-31о ш: (Рс. {}. [БРвал

ш0л0с8 щш щ0тощрващ рщр![ш0т0я па дш' 0то 6шло поятвоп,4ово

рзл0[0нд0ш к0втща с|вкща'щца сош1 т2-шх в{| гауссош сфта&!я]г

що (135](рис. 13). Равдшшв вц[!ошл.июь до ствцаФв0шу &шоРц!-

му' дспользущрш ввшабд[ шт(}д ввпрпь!ш пвашатов. &тпщшаадщ

п0дввргалась сунма кввдРвтов ошдошшЁ шшсл0пш[ п 0кс|вщ'ов-т8льншх 3д6ч9пт} оптпчэско! |шотвос![. [фш.пьпость Рвло]ввпя

щ0в0рялась дффршщроваш9[ по фвшцоп:у-Ро.шп. фвпадрвпв к0вту-

рв втор[ щопзводоЁ 0т т0ортпчоок0п0 с|шктР п вк6шщ:овталь-

в0го яш|я0тся болов ваглярп, щш0ш0ш црв0щ! цРв!льпоспш Ры|019-8[8, ч0м 8палпз 00татк0в. {вкоЁ авашв коптура пол0сц |шзволвл

вцявшть в8]]ц'шв 4-Ё шолосн в 0|!9ктр.!2-{|ш цш 230 ш..

8 споктр т2-в1тс ш!о!'гся 2 полооц пщ 2т0 п 265 ш: (шс. 1{).

|1одоса с шаксш:щон около 26б пн явдя0тся [аР8(т9рд. црв8{!к0}. п

отш|швш с|вктрв пагтт80в0ш :зтвршлшчфа:втоь. д|{

!"}а!ш]-|_ ова вд|одтол щ96! шс [:36|, д||а%>- ы, ш [;]9],

.%|:а0Ё= 266 ш.вРлуч0вша ш!ш'впа!.д|п лш Р-[1 - & в п

Ё'''й сшп''о''5_- ак' й очввъ 1оРф оФ|ш'!!о' о |дпшш

ш[ п шляр[ ков@павт ошто|пг!ощщ| - {'10{. 8 ошптрш вш-црцп'п прв3в0дшц, !-пзошврв', в8кацтвцх [!& вта |[о.поса щояш|я0тол

у[0 в вцда |ш0ч8.

]2-но.ш6донотадпэтц(ш) офадв!п пФщатольшш |юг.ющпп0н в

6лцшо[ ульщафо.втовй п шщюЁ 06шст[ сш0ктР.- 36ь1б0 шл. |{ак

щдд0 пэ рс. 15, в ато! о6лштц сшктр Раотюрв ввопощю'шодата

ц 6-}|!1( оош[ад8ш' в вацрвввцв растворв пРк)шт к шоявловпш Р_$,|$ д'зпвшт0льпо!.у увалпч6ядэ п0глщрп!я в вшву|(а3апв0! осшст[.

&ачошл ш0ляРв0г0 к0*[шд0пта ошто|юглощрппя 6]швкп, к в88човдях

шя щ п }|[${ (ед5= щ).

*' #,ж :*з;:ня'}' (!вд}5ш.'!10Ф (а}'

Ёс. тБ. Фктр |юг!ошрв[' в шд'п,п! г бшпв8, ультранол0тош[ш{?* пщвто!, овст (Ф щу? пв п1]пр! юдяпо[ 6шо)сал + |о_,"- (т), ц вовщртц[ Р',- (а) п св} + шо.2- {а).€'"= {|10 '|.цпь/л, $'= {'$с1@-' йдь/д, 1= 2 €|{о Ё= |,4

[|оштка псп0льзок!ш, ''-.#&}, , вто! оФаств дп*

свл0ктпвп0г0 0црд0л9шд гаяшя |{окавала' чп0 в ральяпЁапа.|штпчеокпх условшяк €{25 рв0в во0!! ,шшь Ф, посколы1у шпод 12-ш1( ш30к [15].. Апалоттчшо ст|вктщ поглощвш| заш(сшРваш вап м*п:о.шбдоповш п волыфвшовщ п1к щшл п тадлвя [109_111.126].

1.5 3акопонвщостп пз'нвноппл усто!шшстп шо:шбдо-п юлфшюпоталлатов(0) в РогвоР!

||щ ава.шво вш'!впя в,шктршо8 стРгкттРщ цвптРльвог0 ат0на в,0бРфващ0 гвтвр|юдвхошг.Фпсов (!ппа црдр,!0ш[а 9а'(опонвРн0стьвз|'9п0впл усто!швостп вас||прп[шт г6?0р!юяштал.в?оэ 0т. Р€вшр'це8тРльвоп0 п0па.

Рар{а}ш цвпщвльвотт ат0ша в црд8лах од0[ щруктушо[ т?уш,пв0дш'авдР![т п]к. ощ0д9ляпт ш усш[тшшсть. |@во::. ооглюв0 давшл{.1|.Рвзавскотт [83), раду0 топов кв{аплов |юцруш! г&плпя щ0вшша-0т 'цРд0яьшо }азшвщ д;ш фввовашя кпсщрдвог0 . твтрвщЁ

"/'ш"= 0'41. }то |тозцш|!.!о |юдю}гцуть о(жвэвпп возпк)шость фРзо-

ввппя 12-11й стРу'(тур! }!эттша.}ш0 ггщвод'|тся ' вкс'вр.ввт{шъцнв да{пцв. . вця&пя]щ6

в:}к0во]{оРв0стп вппщ'! Разп.0рв цовтрвдьп0го 8тш ва усто!шюстви-пц. с (

в связп с в.ш|в!поп сд)шог0 рапвов€сця в РотвоРт щв фвзо-в.|ц'ш гвтвР[|пшапповов г сосущствоваш€ш р3шшп фш тт1А п }1|Ёсоцвп'в усто[швостп тъторпо.пшс0ш|т]!аксов в рстворЁх - вто ош ш]ва!,фле0 сл0|пц[ в0щооо! |11о1у|-112!. тш{ как гд во.всогда звав*всв цршвшточвш0 отядп9 о|лвнка устойппюстп. в фльшпотво слупаоЁ

црвод|тся дст0дя п,к} уРавшэвпя ра'сщ Рспада .ко:шлокспо[ частшп

0''в

(1.1 )

(1.2)

' -3{-, пщ 9т0|{ ш0лучашся 0чень большие значвт[]|я Рг, о$1ак0 осли

авалцз усто[нпвости щов0двш в п0хоших усл0виях' такп0 вел1{ч[нн

Ральшх к0нстант м0гут бнть. !{сп0льв0ва8н фя срвноншя 0тн0сшт0льн0п

уст0['швости Ря'да пш.А.|{.БаФсо [143] бцло щ0дл0х0п0 0ценивать уст0п(швооть пи с

уч0т0|. ст01!ввп кощьвсвщп лшайа в н€м. к0т0рая ш0швт бцть

Расс(штаца ш0т0д0ш цРд0льп0г0 л0гарф{шрв!!ншя :

х(ьу0!)пР-; х+п(шоф} (1'3)

[ля флнйстш| пц квггин0вск0Ё стрщтущ п вай,двн0 Равннм

ч0тщюи' у'штшвап| чт0 ш | п = 1?. в Равв0 трш'}|спольвуя вкст]врщ.€втапьпш9 дапну0 с9рш !{оллрпш отношввй' о

постопшо[ и0вн0[ ъп,лой (в щпсутстшп %$04. 1 моль/л), вамц

0ц0явва устофшвость ш0лябд8в0вшх и 1юлфра:овш пш }Ф([) мотодагд

пРд0льв0юлогащ[шров€|шця[||врсвчевш{щшдп[Бвчошсо[144.145].' !0сколыс0. вцц0ц&.9шш ;|вт0д шьвчевк0 д;ш уч0та сте|швц п0''|пк0ц-

д0вса'{гп лшга&ца в !т1А п щ'п{вш ддл оцввкш сту|1внчатшх к0нста||т

уст0й:шв9стп н0лдбд0вош[ ш !дпфв}.0вш п1А га'|дпя {таб4. 4'б):

ше(\)'; ь + п1ъ' 1,=1оф. (1.4)'

(1.5)

к0щшвкса'

0птц9еская

6ш'- оФая

кощввтРщя.

-35-с00дпненшв ,.'.',. к лпгапш тРшшоташ: ь5' 1"%, ш\, [*а[108]. [а[,цвппнв м0тод0м [Рвчошсо 3вачонпя 0 для ступенч8тцх Равп0-воси[ по цртив0рчат 9кстт0Рм0нту. 0,щако ощ вавкслт от к0щонтР-щш центральн0г0 п0яа| чт0 м0жв0 ооьясшть нал[чв0в п0ркРшв!}[:щ!ся

равновесш[. ]]щведеннцо в табл. 4,Б во;шш:ш р хаРкт0ршву;'г повнш0-

кио усто[кпвостш цРп п0р10д0 к васщрпшш, ['11[( гш,шя. 8ольфаювноапал0гп фл09 уст0[швц. вон мо.тшбдвовшв (та6л. 4,5, Рпс. ]6)[108,'110,126].

1абш]а 4

8олшщ п в 9 ддл ш.ш6доношв в вольфашовш !!||( тал.шя.

|1арллольпо с вш!п раФтшш !0хосшшл }{.9. 5 ?шурво8 л.в.бцш п3учвш апвю'тчЁпо стсг8ш' шка88п0 о6Рвовашо в РствоР!г0твр|ю,|швтадп8тов 6-тэ п 9-тт рдов (шдш' тавш($)) !ю'5| 1 !ваопрвшп [1$ галшл [112]:

Апа.шз прввд0пвш[ даппцх |юдтв9цда0т вош.0'ншть !шдучввпяв0щ |юв0лпгавдш![ 12-ттш [106'1и'1Ф:1.11 !, усто!:швость п,0т0рпкоРрдпу0? с Рш{оРш ||ввт!&львого-вова (рс. ]6}. [ш,гцвая ша!п-твдь8о0 увадпчевп0 Рз!0рв п'}п т13+, к)]к) о'цдать

'о0Равовщ'

8тпх! повапп флвв да6вдьпп щРуктп Р-п1А. 61шрвпо с |ю|щошэт1{

усто!швостп от гшшшя к т&п.'шо 1тадавт '

шх0д ]2-пш, чт0 двлавт

р=

0|.00".+' гд0 ог обрзовавшогося

до- цРд0льпаяповов 'га;шпя'

\- т0кщая 0тпи{0ская тшотвость'

|ш0тв0сть.- 0с' 0бщдя к0ш{8птРщя

к0щ0втРащя ш0.щблвша {106'107!; ''

]шъп

)=0шо-т|п|ч-п|0 +

!

; (1.6)

(1.?)$ы

(0са - 0о"* * )( + - ,*0с'* т- )

р;

0{о5

0ф9

са!о12

с*3

6*6

0ап9

@.:а

т.Ф ' ,' '3!о'')'то|0 .10,ф

2,& 9. (3;;&,6)*:о|5 т5'9л' 3,Ф 12 (6,т$,51*19Ф ю'т9'!,19 э (1.т10,51+1ф 5,у)

1,Ф 6 ({,.:1о,6}о1о1Ф .:о,Ёт

2,ф . .9 . (з,'с%,5}::о16 16,96

э'2о 12 ' (:,ф,5учф$' 24,26

0ксшоршсоштальвш9 кРпвцв пасцщ0вшя ( 0'"=оопв| ) п0казцв[!!уг щ1{_

-36-

!пио'т{}'!0{!

вс. 16. 9авшшсть 'с?фшвос1п

12ф.ш6д0- в 12- во'вфш-?ад|аов от ршэрв 1{8['рльв0г0 п0п0

1аФпт3 5

[врктврстпка усто,[щв0отц Р+ю.шбдо. вовш ц ]2-водфрашошв 1111(

швта,!|ов 111-А щущ

гпё1|о

А

'п|А гцшр р

*''!,'{''-*!,.1.5-!!|о1аош}

(0,6ъ.1}.18| *',,..ш5- (':.ф;э)*т#1

(о.э%,а}с*о1? ш'.#- 13,ф,51:1921

19,516.е1о*о16 т:п'.ф- (1,ф,6).':#0

Ракц! фРазоваш' т2фшбдо]вд.шта .дФгат0'ш0 сошктпвпо!,, !,ф

шшая ,с!олшооть т2-пш щшл ! та!.шл впв8щш0? п! вш!шо ва

о6РзоЁап0 [1|А галдпя.

8 рафтах 5госоовв },.8.п ?у:црво[ л.в. [59'61'62] шРн)штся

-37 'давпшо о6 усто[,швостш тт1А мв3+; [ля ]2-[|1(.-9-шц п 9_*{|( опп

блцйкц к п0лучонвцм вамц (твбл. 5): 9-]т{|1{ - 4|]0т6, 9-мик - 4'109.

0чвнь сл0хво пвт0Рщ0тцрвать давнцо дяя спс[8хш

т:3*-ш'о2ц-_чо*. при шосл0д0вавпц ког,ш;:вксообрзованп,я в Рств0Рхв:)ми и л.в.т!мурово[ (51 ] получонц сводешп,я 0 сущвств0к!ппп частщ с

с0отв0шонпем (т13+]: [!оо'2-1= 1|6, 1:9, '! з12. 0бразов1шо }111А п

12-пш стРуктуРш квгттшЁ достаточн0 больш; шопох 113+ щоблвша-

тпчн0. 1олько сш,птвз !]]1( тал.:шя([|), вшдолоппо пх !!з РстворБ' Р€-пшфрвка. структщц щп0дш х0тоданд 1ю3воллт 0тв0тпть ва втот

вощос.

1л6 6штвз ш0в0ли,гав,щ{х г0т0рп0.'|пкшшпе8сов

/[я подтвордввшшя цн,щввд$альв0ст! |10лучошшд в Раствюра[ вовшк

м0волшаядг1лг ттш мо} РяА пв ппт 6цд спптв..}щовав [ щов0д0во

иссл0д0ваппо @вшсо-тшпшчвс:шш п Фзпчоскшш ||0т0данп. фвоЁашвш к

тгРш!опопип ]таР.]ш0льп0г0 [зучввпя копш,л:оксообР30в{)шя в Раств0Рах 1

сшт0зщовавнш( щ0|[€}Рт0в пш слшат уфдтольшв даРпш0 0

с0щав0вкп стРуктурн п0лиапи0ш0в в РаствоРа! [ю,?9-83,1у/,1ш}.[апболео обпщ: способом синтвза ![1{ яппяотся кРпст8.'ш[в8щя пв

. Рств0рв солв!, получ0явъп смош!двавц0ш ст0хп0л{0тРч0скпх сшвсоЁ

к0шш0п0вт0в в стРг0 0црд0лввншх ус''|овпях. 11щ вт0ш 'утштшв8штся

ософшостп 3авпспш0стп обР30вапця |Б от Ё|о(')' врш0пп стояви,я

ц.||п вацрв€!впя. п0Рядкв сн8ш08[я конповоптов ['!4?].

@ущствушп п спвщфчвскш,о способш вщ0л8п!,я 1[1|(. 1(дассшч0окшм

сшософ:г сп,вт0за !|1!{ является фщтшй, освоващ$ ва обрзовввпп

@ратов г0т0рц0.!|пк1,слс!т с посл0шщд| ц[ Ра&[о8ввпэц водоЁ. 0швк0

такоЁ, сштоз осщрствл1отся в спльпо|{дс.ю[ срд0} шо шо80т щшв0стп

к д0стРушщ '!!д п |юлуч6впп сш9сш, црд',ктов. флшс цр&[0[ил

п0лучать ттш п3 Раств0Р. щцвляя ш а:{етовош [39].

][ля вцд0л0}{ця кош1ш8кс0в' Рэршаошшх щш к0щ0птРгрв8пп[

Рстворв. хо!в0 п9п0льз0в||ть хэтод,|1уш<а [4б}. шсдшчаш@ ввкуу}{вов

шспаРвп0 за}.ор1внпц['шдкд'. вз0тон Рстворв. }{з6шратвльпоо пвш|в-

ч0ншв к0ггпвовскшх пс!лпанпонов из схооо[ уда0тся осущ0ствпть пщ|

''й'* вкстрак!дп []п осащвн],['; :;, бодьшпх оргапптвских кати6вов6"*, Р}+, (*, *'*. 0копчатольпая о'шстка вшпол||явтся щтвмпшогократно! пвР0кРясталлпзащц п3 цпдх0дящг0 Растк)рпт0ля.

[ля сштоза [1]1( шетвллов ш-А гРуш пашп псп0льз0ван весь 9тот

к0ктшвкс нвт0дрв. 6штоз холпбдоповш |111( грводлся в пзбцткв п0в0вшо.шбдата [лп }ь(ш) дпя увв'|п'|вппя вшх0да ц0.]|0в0г0 щ0дукта[ 1 ш' 1 09' 1 1 1'1 1 5' 1 19. {и ! . 1(рплв вт0г0 с уч0то!л ввобхо.щлост! пз[|ви0-

н!{я к0о!дв8'{п! п0ва |вта;ша цщ ||вр!0д0 в ,'!2-пш црдп0!вп повнй

спооо6 и щ0в0дв8 рщ с[нтв30в' 0сщ0стш]я0мшх пеРв0дош шо(ъо)6з+ в

м0таллат_!0пн [е(0Ё)*- с п0сл0шщ{ вв0допш0м сшльп0кисл0г0 Растворам0талла-лшгаща 11241.

'оцвтов 12-м0лш,од0галлп0вого г0твр1ю.'|цк0м1ш0кса 0сл0пв0п по

н0ск0лькд}. цР!шввм: Рвв0восп€ с уст0[щв}ш 6-п+о.лшбдогалдатом, увкй1{вт0Рвал сущрств0ваппя (завпсш{0сть обрзоввнпя 12-мш 0т кпслотвостп

Раств0Ра ш,овт вшд колоколоо6рзвоЁ крвоЁ, ш о[1т!мальБа цРп Ё 1'2-1,4). вво6ходмость ватрванпя р:ютвоРа в т0ч0пв0 0щвд0л0нн0го

врвм0щ. 0то о0ьясвя0т.т0т Фкт, что д0.'1г06 врмя.по1цткд пндо.,шть

12-мг1{ в чпст0}{ вшд0 ош!! фзуспвшшпп8 ходо сп,втоза ш0льзя |ющ||шть фство!: своФдцшй 0т дРуг0го

оповь устоЁштвого $[А - 6-но,шбдог8]ш}:|т8. 3щолпть шстй 12-мгк щпп0црщ в€оравпчвскшх освдтолоп в0 удаэтсл. [в[ствпо с0лв[ к+, }{8'+,

оз+, пь+, т1+ внзцвавт ш1ид0вд0 ооа;п(ов' сод0ращ! тогс фльшо'6-.|{[1(; чвн шввьшв Рддус к8тп0в8| что свя3аво с пдовьшв! свлвктпвв0сть!,.осащввпя в вт0ш одуч|}в. Болвв д,:штольп00| чом Ф:40 нп,пут' па1рва-нп8 гтпвошт к вцппадовпр ]тдРатцрвашд 0кощ0в но.шбдовв' что т8к|в

рзко сн!хаот вшх0д цвлввог0 що]штта.[ля получошя чцст0го 12+,|ш вапфлоо що.щочтп,тольвц сл0д/пшщв .

два способа.

1. 0сащевп0 с0ля}{ц чвтв0Рц,!!нцх амн0пц0вшх, освовай шз Раств0Рвс п0слвшщ9[ пшогократво! шэркщстал,:шзащвй.2' 9олвктивпая вкстРкщя 12-мг'1( п п0слешщ00 0сащовп0.

}4спользовалвсь комбшащя 8тпх спософв с 9кстРащде[ триал:шл-

амином. 12-мш образует с тРд9тиламинон щп валшчпи достаточн0го к0-

-39-л}|ч0ства кшсл0тш 0сад0к' вв растворшп$ в щолочно[ ср0д0' создаваошоЁ

самй рвактивом. 8 втшх усл0в1{ях }41]1( молпбдона ш 6-|т'1|1( воусто[яивш.

избнтка трпалкпламина слошвт вс0 8в из6отать, п0скольку сам щодшт 'раств0Рим в в0м.

[интез тршвтилаьшовиЁто[ соли 12-н0лшбдогаллата првод!{ли г10

слодущоЁ мот0,щке: 1,85 г са(ш0')'+в\0 (4'63 мм0ль) растворялш в 50

мл ъо, 19,? г шчшо0'*2\0 (8':'4 йоль; 0в з $,о = 1 ! 1?'6) в 80 мл

водш. при с.'шван|{ш раствор0в вшпадал бвлнй осадок гидР0ксща галлшя'

){обавля.:ш к0щ0птРрввннуш нш0] д0 Рн 1,2-1,4 (- 10 шл), раствор

щ0св0тлялся. !(агрва.тш на кпфвЁ водяноЁ ба||в в т0ч0нше 30-40 пш-

11ут' сл0дя за том! чтобш ве начал0сь вц11вдвшшо 0садка гщ(ртирванпшх

0ксщ0в молибдопа. Раствор 0кРа!шва,'юя в шелтй цв0т" 0хлащали до

комнатно[.т0мттврвтурш, добавлялш ^ 10 мл тРпвтшламп1{а. 11врмошивали'

от@льтрвшвалп оФьомнн[ 0с8док' щ0мшва,]ш в0до8. [1олувонвоо в0щ0ств0

двашдд п0р0крпсталлцз0вшш!лп ииз смосд вц0т0нштРшл ! в0да = 1 : 1' в8,-

х0д 1,31 т (12 $). }{афано с - 15,19; п,- з'40; [ - 2'95; 6а - 2'95'

Рассчитано то0р0т[часкв для

}{ - 3'21; ш - 2'94; 6ь - 2,62 %.

]ш(с2ъ)эп]50Ф[о'.0'' | -' 15,13]

Рубидтовая,ц0ви0в8я'гуашидшя0ваяцт0тРамвтцлампдонфаясолп

. получв}|ш 0сащоп1|ем с0отввтствушщх соло[ ив Раств0Ра к1|слотш. тввр-

шю 1 2-молибд0гал]1иввуш гвторополшлшсл0ту нввовм0ш8о п0лучцть цсп8р8-

ниош разбавл0нпшх Раств0Рв' п0скольку к0щонтрф3анп0 щшвошт к 00

ра3л0к0виш. |1оэтому п.ш }1сш0львова]]пп сл0шшцй м0т0д спнт0ва'

.1,8гтршвтплашдопшйпо[солш12-мгксшэ||швалпс10гкатпоппта

]п-120(пли ш-2) в #+ро ш 100 мл ъ0. }'нте}!сшвп0 |!€Рмошявалп до

раств0рнпя сусп0нвшш ц щ0щскалп, ч0р3 к0л0вш| 3аполн0внуш т8ким

пв катпондтоп. оРа3у по доба*пялц 1[о к8[шя}' Рстк|Р кпс]ютш в с0суд с

'шдкш{ 8з0т0ш. 1!ослв вшлораппвания вош в в{!кущ0 полу'ш''и п0рш0к

п0лт0г0 цввта.':2-молшбдогал]шовая кпсл0т8 уоюпшв!! лпшь в раэф"!0нЁцх

раств0Рах. |1рш кощонтРащш 10-3 м ова в0 РвРушавтся в т0ч0впв двш

''.щ"'. [1отвнщомвтршч0ско8 тп,трвавпо покаэцв8от' что в 12-мш

сильннпп являшгсл з фтона. !{оЁтрв,:шзашл 4_г! ш 0с0фкв0 б-го

ф'''. щотекаш '*''*'й# | *''''.',ем кисл0тн. }1з-за г|тогос00тв8тствущая часть кр;:вой п0т0нщ0!{отщчвоког0 тптР0вания иск3[(вна(рс. ?). 11ертиб щи 25 ш0ль ша0п ва ноль |][( отвочавт т]0лп0му

Рзршввп! \оашо''о*]|шводпс м0т0шщ сппт088 12-ш|{ с прдварит0'ьпнш пвРввдвппем

г8ллгя в гадпат. 8 стакш !!0шащ.п рствоР са(}{03)]' получвншйРас!юрвп0|| 1 г ш0тая.шч9с[(о'! гал!пл в 8 пп шю'ско&.) п дофвлялпшаоп в 2'тр!кртв0ш пэ6|.т|(0 |ю отвош0в!,] к- галлпо. |1вРводяса(п.о)5лв ф(0п)|-]1{6]. в другопс ст8кав9 Ё Рсввор тчолп6датапатР|{я [са]:[шо] * 1:1?} до!од.![ овш0п кпслот0[ до ${ 1'5-2,0. ФараствоР ватРва.,м до ф{#о, |вдшвво'ццо ша!шп{'ттцлшва.'ш Раотворга.'ш8та к. Рств0Ру }|о.шбдата. }&товвшо Фявяящяд3д !елтая 0кРскасвщ8т0льстк'вала об фРаэ0вшш |2{0.шбд0галл€|т8.

][я |ющч0вг,я шалораотшщш.х соло! 12_},|0лп6д0галлата квщртщу рствош п}ш:а0ш. л0фвпялп 1,$-2,Фщатшй пз6п*токс%фс [лп %юс в вг1вп{лп ротшР до хппввпл. .Раствор собрзовавшшся влтцш 0са,|цшх щптфттрвадп' осщок пршвалп б-6Раа юдо!,. |вркрстш.швоцваш в. рлд0 сдучввв п суш&п' прт0ш|вРтур сьвф о.

фащэипо 0Ргапп^чоскшвп цат!ов;|!ш {тм*; шд+. тэ&[*) щовошлп[гр твмвРтур т0-з# о..

г!ш ш'учовц |2-|0.шбющд0т0в п !|о'п6дота';€гтов Ф.ш црв0д0в[.с[нт8зц в пв6шка шшов швталй. !!тов шс!од1! дву' п|к 0сло1ввп_.ш ф.ша шш00 што!пгвость!' !по цРводт п шост0(!в|тпп условш[оп8тв3а п флв0 шч! щош п0!9!шоп0 црд/кта. фошвв ц |твРводш(ъо)6}+ ! !1(ъ0}6э+ 3 рв|Ё1 п ?алшт |111,12А|.

|Бщвошв щап'Р0т| 12{0дп6дошталлашв вдавтп@шрваш '

ш8!.0нтвш. €!вадпв0ш' !,вт0лапп юрпват0цр&@, бща:во! хршатоца@я'$0; }1Ргц $сР спактрск}||]ш.

щ апашз6 рзультат0в иссявдовавпя |.0т0д0м бщалшо[хрматощф' щоввдошо! в с|!ошаввок рств0Рпт9л9 шоксав-в0да(221'' цряв!толь - 2 1-м. РствоР $п!1, ддя щевтп@кащян0'шбд0таш1ата' 1юказаво Рзшш0 в в0лп([[{вах п, т2-мо.тшол0таллата'

. -4]-и30полпсоедпвенй и невак0мтш0кс0ванннх шоли0дат-шон0в [126].

фладая впачито.,!ьв0 фло0 вшсоко[ усто[иивостьо, волфрапювшв

анал0гп молпбдомоталлат0в значптвльно л0гчо п0лучашгся в раств0Рах пвщоллшгся в твердом вщ0 с х0Р0шшм вшходош' 6вязапо вто с фдь,во[склонн0стьш волфрама к образованпш п0,'шоксоиоп0в' |юстРовнцх пзокта$дрв с едшнство1шо[ кратноЁ связь0 ?=0 €[|$6!@ 8,". .[ля воль-

фрамовшх пш щ0дп0чтптельв0е структцРа $в|тша. чен т1орфф-Ашерсона ],1 частпчно сви}!ашлся оцРпп,чов!я Рзморв цвЁтРльп0г0иопа.

12-в0лфрамометадлатш спнтезгрк|]ш пвск0дькш{п способапш:

м0т0д0м Роллшса [39]' вщормванп01. ра1(щ0нв0* с|есп к0-|ш!0ввнтов в

ст0хп0метРпч0скпх со0тп0швппях щц с0отв0тствущн ${ п пагрвашвм сп0слвшшщм вщеленивм малораствоРимшх солв[.

[тбтодом Роллинса вщвлона натРшвая сцпь дов(}г! гш€рполпа|{п0вашчсвш',0''*19,5ъ0. Рвзультатш 8л9ш8птпог0 авалшй свццет0льствушт в

пользу образовавпя насшщвп0г0 пш [{15] .

дл.{ ъсаш12о40!19,5ъ0 вшшсл0н0, #: |{а - 3'79з 0д - 2,ф; Р, '6?,21з ъ0- 10'}7; на[цево, 6: ]{а - 3,90; 0а - 2,о41 ш - 65,20;

ъ0 - 9'68.Рлавная

гвт0р!10.]шв0лфраматов отруктур к0ттша с ат0мом м9талла в кач0ства

цовтрльв6го атона, ' вто |'1т:!Раллвльво€ , обрзова:тпе к[нет&ч0скп

усто[швш шз0п0.;шс0вш0вй, к т0му п0 васто обдавущх.п30м0Рщц0см0сп с цоловнм щ0дгктош. в, случао '!2-в0лыФв}'0га,]шшвв0г0

г0тврп0лпк(штш0кса пвтеРвал €го сущрстшв8вця у!0' чом у а88д0гвчвцхсоо.цшвшй фсфР п.ш двлоза([|)' тРбувтся длцтальп0в.шщРвацп€ дляфло0 по]ш0г0 0бРш0вашя к0ш[шакса, нообзодпм стРгш[ к0втрлько.,шч8ства щ0т0в0в (кпсло'твостд сРш)

спвтвз 12-]тт( мат0дом Рол"шнса п6сто тгрводт к п0луч9в1{ш си0сп!содвращ! далва тРушо отдвлящйся мотаволБфриат. 0лвшщв дваспособа, в ософшостш вторй, 0спованпш[ ва мот0д$' щодл0[0ш0моушо [11|' лцш болв0 восщоцзво.щ{шв Розультвтц ц чпстпо вощоства.

фвшть з8 ходо}{ спнтвза уд0бво п0 ш.сп9ктРм. 0 пощчвй чдст0го

_42_в0щ0ств:! сщд9т0льству[п отсутстшв ]юлоош-.щ1{ 4ш (илп 420)см-1шотаволфращта п па,,ш(шо по,]юсш пщ 160 :*-1 ('"" сао,).

фооф '!. $штев . с щошопут[лчпоп 1ташБЁ полунения

гэптавштфвшата п окоячаяиом по /[рксвлш.20 г шъш01 2ъ0 в Ф мл чо подки&пл['!ся пщ с[львом пеРвм0ши-

вапп,п_п0 ка]ш]ш 69,3 мл 1 м ш{0?' (шо со0тв0тствувт п0лучвниш

'т'.с6-. [алоо к нацрт0му д0 - 800'о р*'*ру пР шрошвшива1|11и в

т0чопп0 трх, час0в добавляшп снось 2 г €а(}{0')'с8ъ0 и 11'б4 мл 1 м

нш0з. к0пвчшй р}{ - 3-4. Аалоо добавдяу! ' 2о ш! 9ФР, ох,дяцвппого

до -ь-':#

€ ц 8 !! %ю+ в т8ко}! кол!,ч0ств8, ято6ш вв бцло достат0чн0

для тт0',1п0г0 вщолевп,я фшрата. Раствор щи..добавлоппп к[слотн впачале

мутп0от. а зат0}! па ст0нках вщоляппся масляпдстн0 катг.:ш в@рата.э@рат 0тде.]|л0[' дфавляшт 30 шл.ч0; щ0щска!'г в0зшх д' удал.'ш'в@ра. .[о6авляшп РаствоР трщвтшл||мшпа' 0сащая соль. 11орокршстал,]ш30-

Ёнвапл [3 сш0с[.ац0т0пптРпл : в0дв = 1]1. Аяалдв: с - 10,.$;1 - 2'61з ш - 2.04. Рассштапо т00Ртич0скц, лля 1ш(с'\)3!,1,6а[1.0''с - 1о.60, 8 - 2.?8; х - 2'1'|%.

6цособ.'2. 1|доя втого сп0со6а состопт в т0ш' чт0 к пащвт0му

раствору волъФЁмата доба*пяшг стехп0м9трпчоскпе ко']1шч0ства с0ли

шотыша [ кпслотш. швфгая т€ш сашм втап8' щш к0т0р||{ цод<пслепншй

Рстк)Р волфрмата ватрвавтся в точовппо д'шт0ль80г0 вРм0н}1.

фепо.щоо цщк)д!т к образовввпш усто!швшх шзополпволфрмат0в'

цр|штству]щ обрзовашш 12-втт{.

Ф шг {. }! па'п0* ввтРва|угся д0 - 80ос. 8 твчошо. ч0тшрх часов

цр ш0Р!.в|шват]пп д0ба&вявтся с1{0сь 1 р 6в(!|03)]*въо ш 40 мл 1 м

пш03. фвцашг твтрбутш|аш.онп0м ш0шотшх осадой ц пеР0кРпсталлп30-

вшв!][п 0г0 в,з 8цотоштр[ла.}{а освоващ. давпц[ влэ}вптвого авал!,9{| вахп пощчввш, н0вшв

по.ш6дововшв п .волвфповшо 11[ с цввтР.]]ъшц|! подош |'в} (|ъ3*-

га!лп!. пвдй, таллш[) фЁуш ш}ш'(п):а0со}.[лл

'юд!воРдвц[я состава солп п|к вовоофошпш }0т0д0п

(катдошт &|-2 я #+р': бцлп п0рв0д0нш в кпсл)тн. 0свовность

к0т0р{[ бцпа рсс'штава [ю даннш'{ рЁ-мвтриноскогю у!

-4з-туфидиметрпческ0го (т]шо3) тптрвавш[. 8о всех сл-учаях осп0вп0стькпслот 12-щ мо.:шбдвпа ш волфрама Рвп8 титп! чт0 с00тввтству0тфщулв п,шез+шо1,о''.

/[.|.йаксимовоЁ {52] вщ0ленв свофдпая 12-волуФРам0г8л]ш9в8ягет0р0полпкпсл0та. такш0 п0дтв€Ркдащая в0зпопность получонпя тт1к|/Б" н8сшщшв0г0 Рща. пототт|{п0мотрпч0ск0э тдтРващо, дапншо |[Р,дериватощ@ческ[е псслед0в8ппя 1!одтвовда]п 0своввость, рвщо б.8олфрамогал.'шевал кпслота - сд!ьвая кпс.||ота \он. = 3, 5;.: 04. !|озшео,|т.|.[,|аксш:ова я щ. ]44] |[окв3ал! в0Раввоцопв0сть црт0вов в

\6"[та04о' с котор[ овп свявшв:'!п сщост8ов;}вп0 трх 1!дртцрван-ншх щот0пов и двух - доттдратфвапцшх в стРуктуР кпсл0тц.

1.7 у[\\ спектРц спнт03грванпшх 12-м0л{бд0- п волфрашо*''',.*',[ацболоо шфщативншш }{вт0дами шсслвдовантя крпстал,]шчвских

[1]1( яш:яплся сп0ктР0ск01шч9ск[о' в частности }Ф п }1|{ с|вктрско[тия.6вязапо вто с ософввостяш!,.структуР{ п молощлщного стр0ппя г0т0-рпол[апп0п0в. 0свовшдш сщуктшвшмп вщп{а}{п кРпсталлов []1{ яш:я-"шгся г0тврп0.,шапиопш, вввшосфр:шо катдовш п м0лвцлш вод. !,|пфа-краспн0 спектрш с0стоят обцчяо пэ 0чевь большого ч!с.]|а пол0с. }4з мдм0хв0 получить самуп рввообрвну! шфщащр, в т0ш 'шсло п о

нвфлБшш шзменепшшях в. структур м0л0кул' во улавшв!э0мшх мв0г[шв

другпмп м0щцми мотодашп яиР, э1Р п дР. [?]-?3,?5,?6'99,148,]50].в ш спвктрх тт1к актпвнцм[ явля[/гся колобанпя. м0талл-

кпсл0Р0щ{х связе!. 0ш щояштяш!ся в пдт0Рвал0 част0т .:0Ф-тф см-1и отРа!а|п главпн[ 'обрзоп* стрввпв готврппо.||да8,[08,а; |1олотввпв пивт0вспввость .шшй в с|1вкт1в1 коп:бшващош0го Расс0яв[я (Р€) щптт0Рвх0де 0т кРста.,шпчвокпх с0вдш0тг.пЁ к 'пх раств0Рш 0сташгся

щактшческд пепзмепвцм[ [7:'75'1щ,. |]овтошу .|{0хв0 сл0шть щ[ |том0щ

коле6атольвоЁ спектрск0]шп за рвп0в6спямп в Раств0Рах кон1шексв}{х

соо.щепй, внделяя шх в тверд0м вща.!{ап.@ структуршй тпд !!А пиовт характоркй паФр полос. 1а1с,

тт1А стРщтуРн [Фггтва с0деРкат тРп осповнц0 ивтепспввцв п0л0сшвалентннх колебанпй й-0 в области Р0-??0 .'-], ,'''*'*, *'''р*, *а-

:44-ло завпспт 0т тшпа цоцщаль'{ого ат0ша иили м0талла-лдганда (|т4о или ш).

фхош:о тРш по.'юсш 90д0Р*цт }!|{ споктр докаволфрамата, но оп от,,1ича-

ется' щпчвм больше со0тяошенион шнтвнсшвпостей, а моньшв _ 110ложвпп_

0н 1[0л0с. [ля }|}( спектрв гексам€таллат0в ш гоксамо-лпбдом9таллатов

хврактвРнц дв пвт0вспш!ш8о п0л0сц щп 9ш , ?ф см-1 лля \0''2- и

960, ?ш см-д &пя ьюв0и'-.!ь&вьшв ощодолвпп0стп вшска3цва0тся в,,шт0Ратур 0тносптельш0

0тп0сенпя |юлос' связакншх с к0лебанплмп связи ц0втральпн[ ат0ш -шсд0рд. 8 111А стрщтущ 1гюптва }'01,н0 вще.]шть тётРвдР [0* сипшот-

Рш та п считать ого кодофнпя швощрв!!впнмш 0т 0ст€шьпо[ частш'Р!]А.

[ля такш отРукту!шш 0д@{ с0гл8с8о. тэощ колобатвльнц сп0ктрв

д0лйвн суш|8ствов:}ть четшР 0сп0ввшх'част0тц кодобатольнш:к 1]в!р10д0в'

двв пв которш'г'(Р,} п о'(Р')1актцвшш в 1{}{ сшектрх| а вс8 9етшф-3

с116ктРх }{Ро {тю}. |(о,шбанця 1'3 тРшцдд щрошдовц' А |': двашдш. 8н-

рщ0впо ошш{90тоя|. ващшшР| гщ вска|овд!' сп|ш0трвш т€тРавдра в }{0-

ш0вающ0нш{х ш]ш Разш0.шапщш пш фсфр| гд8 ш.0ст0 оддо[ полосш

}". ф4 шолвляйсп тщ.йоса 1'? вах,одтся дпя ]11[ 12-г0 ряд9 фсфР около 1060-см-1,

кр}!ввят- ио'сп-} гоЁацяя - 830 сш-1; 1'4 дпя'ьоколо 5ш см-],в1 -ц!&) с[-^, се - {50 ш:_д [?5.136]. |!ъюсу 94 шв0гда 0тн0сят к дофща-щопнш}{ колобшяп ф..' в ш с|т0ктРх пшс квттввовско! с{рщтущ с це1|тРльпцм ат0м0м

ш0талда 1тол0са 1'3 ск0р8 всвг0 юРокРв{ются штовсивноЁ по'юс0[ ,

отвосш|в!,ся к в8л0птвш. вопш|штР[чннш колвбанпян гг0лк0вшх }'{0стпковшх

овява[ |ь70\}Ф ' ?8Б сш-д ._ 8 споктр |[1( гадлшя вс0 {0 ость ш|вч0

ша вто[ п0л0с0 щп ' ?4б сш-д, которв мц п отпосш,* к т'.}{апфшо характв|жш !гщзвак(ж }{!( спвктрв г0т0рпп0]|иш0таллат0в

отРуктуРц квттшпа {влявтся пол0са 94: Фояв.|]ящаяся щш 460 .*-1. во

пол0!,эвв0 ц0чтп пв аависцт от вща цонтральвогэ ат0ма. 9 А1, ба, 6ш,

!п, !о ошо одшяак0во. шя 12-втт п0лоса т.\Р'| узкая }| сишм0тРшчкая'

'п0 отра]а0т щв:шьнуш спц}.втРпш тетра9дРа х04 в 9т0м случа9. 8'спок-трх солв[ п кцсл0тн 12-ш0либд0гал.,!ата вта т|0л0са расщвйона }|а дв0 ш

ушцрна' чт0 ещ0 Раз д0каэнва0т 0е 0тнес0ни0 к колебаниш 04(*)6*04.

_4б_

пс. !?. }ьфащас00р 0шктн;' | - |ш(02ъ)#}6ъ11а0Ф'

3 - (!п[)5фшо'29{0'

5 - чсаьс0а;%

а - (шд)5ш|2оФ.. | - ъ0{'|а0Ф.

_ .[6.-

1акоо отлпчи0 сп0ктрв т2-мг1{ 0т с[шктрв волнфамсодера|щх |1]|( моп-

по о6ьлскпть моньшвЁ ]гр'ш0сть! п п,встк0стью нолпбдвн-кисл0р0ш0г0

каРкаса п внвнвао|{н}| вследствпв 8т0г0 пска[0вш0|. т0тРа8д|х|.

флоса щц ' 550 *-1, к0т0Рур шн0гда 0твосят. к т""[0,,цщсутству0т п в с|вктр нотвволфрашата. 0ва 0тш0сптся' скоР0всвп0. к кол0фшян ршаткп.

[пя ]1шс }5([!) харастор0 тах!в сп9Фвп0 (шо сраш:опп0 с пш Р,81 ;лп |6твшл!ф0пата) [юшс ф{ ко.ш6аш|. кол0фщл кощвво[ свя-зп }5-0 щ0явля[пся пр *Р о:-1. гф - щт 9{3 .'_[. 0 с!€щрпгп п0-ло91 т""|о70\{в }т уша'0оь -?Б ст-д(дя ]втаволнФшата_8фФ.-'). &в одо характороо 0тдш!!0 от сш[трв шта!олфРш8тв - 8то

0тсуто[ш0 [ццос! пр {ю сн-д (пдп са с:_д дд! |о203:ш3-5з2{ потв_

волнФашвтв}. &от |[ос.вд@ []А осщцштсл крг!|пц}{[ оравпчоскп}{п

катп0п8мп.[ прдстввлявт соФ[ повощот0впрваЁпуш фшу шотавольфа-матв н(н,0, )

',се,'65- .

фпвсошв |[ошс в }{1{ ошктрх |!о.шбдввовш п вол@новш [|1А

}оъ([!) щпшюво в твф..6' рс. ':?.

16шда 6

0тшовша шл(ю шгл{!р!|я в }!|[ сшктрг ттш ютвдлов(ш)

фошшоуи{ ''

'.ч*" 1''" |а.о'{о

у1 ь}+%

(тп&[)э{|афта0ш

(шд)5т'до120{о

(т||)5!]ло|а0Ф.

\ш;а0цо

9Р 8се

% 9т:910 659{8 в,о

7ф

7Ф

ю160

56{Ф

?80

?6

[авшв }Ф п }11{ сшкцрско||[п яш!я!гол вадв1ннн д0ка3ательств0|{получ0шя новшх 1ти коттшовско[ стрштуРн п сощаввшя вв в

Раствора!.

-1?-1.8 дврват0гРаичоскп!, п рвт:звофзош* ава.шз ]1]|(

' т6роцРвштртос@ ава"ш[} щш8влш д!я оцрд0доп!,я

рзвощдпосто[ фЁ вод в :одвш'э [1[! п хар:ст0р Рз!швпя пш.

в к8чФт0э щш,вр цршвор. д0рштощш!у с0дп т150аь1Р04о'+0.}{в6щдавпшв ш шг [ л!А вцвш?шч0ск[0 ффктц (та(п. ?) сввввп о

потвр$ водд ш;эу{ш[ [ш. щр к9]тш ]?] шп!азад. чт0 вшбо,шо'

що'шо &!,:аош 'лрРшт

що]эш 6 шо.вцл вод. ш)вн)'яща

о0щщ; сййгйур |!|[. Авашттш:| афпт ш ва6лцвд ддл 12-

:ошош:,аллат0 - пш о пшьэ !0шцу!щ *:д усто!шв до 390&. 1о

вс[ь в0ш в '2-ш(

ва шслодв! о[адщ офовошвашя удаля!т0я 3

чо,+ попа, то лд 12-ш1{'- 5 59+

повов. !альшо1шоо к}шв!отошртур пшводт |( лвсгРушщ щд 1рс. 18). '

1а6шдв ?

хафторстшсв т0р.пч0ског0 п0!вдоццл [1,0а!о',0,о'1ф9

та|ю0 шв0дош0 пш пш твршпооко[ дротРу!']щ шдчвкгв8от

флъшз р8ь щд0рд8 овяво! в стпуктур ащопа.' дпадщтщ0 в0д6т

о0ф шшфшвлддт. фгдасцо дащцш ; шшсшшо} л'г' [&]'|а-в0.!Фшюгаллпввал шош8а др1цРтгру0т0л в !вт0рвдв Ф-19о00.

[ьш0 офвшша ш6щ!о!с! пр {2ь{бФ0. !0тор |юсдэ@ 2.6

ш|вш| ъ0' 0ощ!0{о'вуцш о0ц0!воотп 6, щогсходт пр зш-аялРо.

0 ц;цш рвгтошфэошг0 апа!пвв шшрствл.швоопсш обР0в!|0в

оцрд0,!лл[ тш п п0ра}|0{р влэ:швтвро| яч0|к[. !пфвкто:1шл:в т0тр_

- т10 1,94 э,в

115 1.62 2,9

1ю 1.78 3'1

3ю о,65 , 1,;э90 2,91 5,2

'510

{ш-

ш_

ш0-

ш-

-{8 -_,!э_

6утплашоптЁпо! сюдя 12{шпцш|1||ат0 ф.за пРшшдр'щ8 } срй-п!! о рп1тэв06тРуп!у п.щ д! ]Р'ьР0Фчч0 [|8!|. }ь'-чш[а! оо|ь'ю.ццш'||!'! гтцтьрйог'-цйлйш с]пщ8,.[лралгтор дшп!0щш ш пс{ ! ш!.!спш00!! цэс сц,!!'ст!00!д!фш0гр|ц |ртт Б[ оо с{Рт?пй |(штп8.

&вттэпотфтосшдо ]оспр!щ 18{.шс!шцшэй гътврошш_х'спп[ !щ8аш па.п1шо в9ско.!ькш црс!0..шгццРто!. аствшаяйацрсутотвщ 0тршш[ шп}!л уогЁФш'ь па!''пв цу*квспоп фвц1ю:аош:(з-10)%о (прстРш6тв9вЁа' гру@

'!ь. а = -72,*5!.

тмш{а 8.Боудьтшз цРп|тпщ; пшш!шр

п ч€{о1в0Ф {2)

1

1фта0о.(в-!9)ъ6 (|)

ьн -_ь}1

с' '8;&Б '''е сл с.тцз 6;; ;';

(!л -' 5,8о .5,в# йсР 5,912 5,й9 211 ' с . 4.@ 4,Ф| 211

Ф 1;'!, 4,!8,|' а10 с| 4,|$. |.1ф ?аФ э'911 3'9'8 3!о Ф '?,329 .',т4' . ло

0д ',ую

э,5$ у110.€. э,у16 э'''п р2 0.с. 1';[6 ..э|{о| *2

сл э.,ц!| з'в .ш г |:# 1]7; нс,! 2'91| 2,91 эю ч 2,81' 2,'180 4|!с| 2'Ф1 2'цэ ээ1 Ф 9.?щ ' 2,7е5 ээ1Ф 2,ц2 2$12 э2 сл 2,6э1 2',6у? юсд 2,5Ф 2,*9 1пс! 2,ц? 2,1э1 51осл 2,366 2'ж эээ

Бь Ё. фцв*тогрша !ъ0{ч20|оцчо.ппй! 0,ыж} г; 6- в'йЁ\й.зс' - |1Фз

},:б '- 1Бо^э ч=!,?Б _ :ф'з Ё{ 9'&51 - #з

\= 2'9й _э90'с

ч

о3оп,

|!,\.с'

!

--.с'а!

$#

}вёпЁ|(о;

.с'д

Результатш инддцгрванп', *,'.!.|1'. , ,'''. 8, свпд0т0льству|п ]ошзомор@остп %сш.1а0+о|(в-10)ъ0' н,0ап"0'*вф0 ]44] п

ъР[120Ф16%0 17]. [ля цезпово[ солп @акт0щап.а так[0 цРппвд[1ш_

рва||а в кубштеско[ сппгонппп (а = 11'79 А) (таФ.8'щс. .г9).

1.9 }1сслодованп0 12-м0лпбдогаллата !,вт0дон лР ?1с" п 1?о

[шмко-авалптп,чвск[в сво[ства |'11А отщлвля]}тся 0г0 стрщтур[.,|[ля дока3ат0льства кеттшовско[ стпштур

'2{0п6догаплата мн

псп0льзовалп с|!8ктрско|шп япР 71с" п 170. яр с||рктрско|шя

ц0втРдьвшх ато]{ов п 1?0 яцпявтся вапфлвв фргтвш швтолош црпязученпп стРщтурвшх тппов п состоянпя [1]А в Рстк}Р! [в5'6-89].

3 завшсш:остп 0т кРатпостп связп' в9 д.шпп в с|вктр пР 17о

анцов0в стРуктшн |{етппва ва6пщаш!ся тр лппцп рвпо[ пвт0вспвв0стп,'с00тветству]щ0 спгвалаш ат0н0в к!слорда 12 к0щввшх !6=0, 12

псэцо.шейп п 12 уг0.ш(овшх н0стпковш связе[ !,е{-[е. [1щяом ч0м

к0Рч0 связь [с{е-0, твп фдьф хш&чвскй сдв'г 0 [в6,8/].'стоктр' ф ?1с" твеРд0г0 щвпарата (13БА)'сашо12010 с0двщт

пзотр|1ву! шш (рс. ю. кР. 1,2, таф' 9) в пцтеРвало хинпч0скп!сдвшг0в 0 атошов гадппя в т9тРвдшч0ско|{ 0кРу'0пш !88'152}. |1щ

вРщ0нпп 0бРзца под углоЁ б4044: к шагвптвошу пол!) с частото! 4 к]!{

;|пнпя су:автся с согРвовпвн 0 (щс. ю; кР. 2) . !@я с такп}.. !01пнпческпш сдв[г0к ва6лщаотся в с|юктр Раств0ра(тэБА)5са!о1а04о в шет[л9т[лкв1\)вв - 0 - 215 !{.д. [в2].

твор@ фРзец .сош \са!ос0ас% д3эт щРшо авпв0тр|шуп]тпнпр с]ошо!, фрш' вв су[ащушя цр вРпрвпп. 8 сшктр вв в0.щого

РствоР ваблцввтся сРвввтвльво щркая лпцпя 'в штвРвал0хихсдшг0в атох,ов гы|лпя в 0кта9д)п|!0ск0[ оцРу!вяп! 8тФ.ов кпсл0рда!с00тв0тствущая |!1А 0а|о'оа'пв)- (Рвс. ю, Ф, 3}.

8 спвктр ямР ''1ёв 'кйслогю вод!ого Рстюр (Ё = 1,5)

шолибдогаллатов ва6лцаштся двв ;штпп 6шэк0! пвтвпспвп0стп : шРокая;]п,ппя от !11А 0а|о50,с%1- со 52 ш.д.) и узкая (< 1ш ш).шшя с 0

223 н.д.' указцващая ва пРисутствп0 в Рств0р 12-нцшбд0галлата

6а|!о',0,'5- (рпс. 20,кр 4). крм0 тогэ, вафща0тся у3кая слабая .лпшпя

!о

-62-

ш0:* ! ._

ш{ш 0

[о. Ф' @тп: &Р ?1ф. ;*ппл офщц ({(02ъ}#)5ъц20{0 (|}.ц!3 0 ш| Фшп (3}. рстшр \0шс%з\ (0,| ]'-(э),р'штрр 60щ!ш0цс шс| [0:]:]н6:-.:з:_а]'й 1.0 ('.} .

-&)-у0пшч9и{по сдцпгш в сшктРа!, шр ?1о", 1?0т'6*

9

1юд[8впов0в г8лшя' ффра п шшьяка

пР ?]са .

нР 0 ' ш.д.

5-ьш 5,щ5

215

22э

52

224

9а3{1 )| 515{|, 5Ф(1}

ф6(а) э61(1) .

911 (1 )

9ш(1)

5?0(1 ) 554111

'72{1| ' 55э0'

.!* - д88ш3 {€1у'с 0 218 |!.А. Бшвость к сосодв8, (0 ш3 ,..д. ) _ .ши п , во6&гьшалш[ща укавшв8рт так!а да тщРцг'шщо0 *:йвп. шп!Радшато}|а. Рзпшввп, {п! рвпость |0 шш @ сРшщ!а с лцпш ]]ш]щР {&г1а1{:;' п:а-\;! д'|2_ц'!| [ш|, шш !рм!шть !|ссщд'ш0п щсшЁ

ч:11ч,тшп'|т-гз Рца _ шч'5}.у^ч' :Р*^\ 'щр'Б*дпц,т

й' йь*]ш 0&'2о{02-.о0 с!п';т!ос !0[тш!, 0'|ро]|у||!ш пц в !Ёшшцр' !ц ! в рс!!що. шо| !ш!00ш[0ш 8' па [ шш!! шв0ш_нп! цРаодэппцшп ш.шо. ш0д!вп{9ц ол0шй соот8в рстворв !!0шсд0-г8дват08'в поюр.[ х0'?т цР0утстц}ввть 6_г[и, 11-тт|А п :2_!11А'

д9!}о!щтэльв0, я Ё сшктр шр '|7о Р6{вора отвп0!Ёттпч00во!сш0спд0шпввт0р {$| ; 1;6) ввс!цдапгся' к!0|в рр 'п!' от

(т&[)э0а|(ота0

0ашо',0''5-водв.Рр'р!{=1'Б

0шо'о,'чэ-ф8.Р-Р'Ё=?,б

с"п',о,'5-'

зш'',о''3_ '';"ш'*о''3- *|

'ш| !ш 0ш ш

пс. 21. Фвктр ш 1?о Рс!юрв сг0!!фтгчоско1 шсп.{ф]:[!о]4з12, щ= 1,0, €'= 0,2 |

шь%с{_ (рс. 2[)' тр лгппя: оБа _ от 8тсп!ов псдорда кощо_пп свлзв[ ]о-0 [ дв0 - 0т 8тош)в квсшрда в шостпка[ ш+5 сс(ютъо@в[эш пвшпсп,шостоп |:1:1. 1ай[ спвкщ !арктврв шя тт1А

шсопоштрво| стРщтуш [{эт,:гша [6'ш-Ф] в шст€ с дщп[х[яш "0. отФвв'!во |шдтввп,]шт црспстшв 12{о!!6д0гад!8[а в !с-с'.шд/0шц рствора[.. Авадозтш:[ с|!экт ш$$т п Р0с1!Ф :ош6дотъл_л.|тов с 0ст0с!в9ввш сц0рш| зотопв |?о.

8 опэктр ш 17о рстюр.(|БА)яф.:а0со в штплв1т.швтш0;котор{' с(гласв0 с@кту ш .'са. сзюрт ттп сапо',о')-, во 18б_

щв.щ 'пппп 8тошов к!сшрда' свйвяп'т| с '"!швш

(й{'1} '

тр]л8т(шшп ш.шбрва (!о'щвфс*!ц). в0шо-, овв Рс1|о.шва 6.!ж'к0к 'пягт ъ0 (0.38 п.д.) вп сцль8о щрв0 ш'-ва 6шво6т1 [ов0вп!д!пл.

8 сшктр [Р 1?о ош''чд} цэ ва|двва |'п|я о! ш(х0в

'*р:' в !.0ошк8х !о,{Ё0а'-шрбоо & !800 |э цр'!ппш.сРш0ш0 ч*"р; янР !?о с"ш'.о'},та0,. | 0го ав8лога |п!

сщ}ттгр &та04о?- - :( '.\,|' п0зв0дя0т о|рпгть ап0 отв(ю!тэ.швуп усто[шшсть

-55-ш нек0т0рн0 ос0фнностп. Разлшчпе в вел|{чппах химшч0ск!{х сдвдгов

ат0ш0в кислор0да от ливе!$шх п уголк0внх мостик0в !о-0_!о ш шо/0цо 6

0чошь шало - до ? м.д. Фо мо1ют свидет0льств0вать 0 вцР8вшпв{|впи

длпв свпзв[ в 8тшх ш0стпка!' чт0 в ||0рвуэ 0чвр0дь Фус.юввво

9лвктрвв0[ отруктур[ ш Рз!.вРашп цонтРвдьног! шонв }53+'

6трщтуряая в.шяшца всвх п9дш,око6|ошов со-н91ал,л:ов _ пска:вшш*

октавщ. !пБ0'. .[дя шолп6двва(у1) Рдш структуРц с од:о| щатшо[

свя3ьш {{о=0 €пшн01шп с|т. [ля него 6олов харктврн0 шокшш0 0ш 0

шс-свл3я}'ц, |п|о=0. |оторшолпанп0вш г!вп.дп0 пвлл[тсп, |{склш{9ппв|.. !ю0-

тому наблщается силь||0е альт0Рнпрвввп0 мостшковнЁ свя3е[' щщв0дя_

щ00 к ш0вишениш эффктивно['синша{рш д0 с2т. Большш0. ра3м0Рш п0|{в

гал]шя, в щ|{шщш0, дол8нц яшлться !!р[1ятствп0м к обрвзовани! анпон8

|{етттша, до 0го влектРо1!1|ая структуР сп0с0бству0т обрвзовашш

12-м0.]шбд0галлата.

}!спользуя к0ррляцпю швшш 0 ат0юв кисл0рода 01 !,о=0 п длпшоЁ

[ хауак10!0м 8то! связш [вь,ш]. м0хн0 0110нить шониш0нш0 устоЁвшвостп

12{0,'ш6д0'!"лл8та 1ю срввн0ппш с '|2_м0лшбд0фсфт0м. .}йнпя атошов

кпсл0р]!в щшш ш,о=0 Р!о1,о.']-сшвшона в.болов слабоо полв (0 9{0

ш.т.) по .р.""''"' с так6]о*-} 6а!о'.0.')-. чт0 свщвт0льствуот ф. уд^!&&!вовп8 связп }с||о=0 ш моньше[ дол0 к0валвнтностп в воЁ'

мал0ттшшпвшв0дм0ш0т6нтьсдолаппвРезультато.авалп,вашст1вктрв. Батогрмпоо см0щенп9 9'" |[о=0 у ':2!молибАогаллата (932

.'-1) по сравв0виш € т;"" !,о=0 у молиблоФсфта (960 сш ^) связ8в0 с

ослабленпом связи цо=0 у 12-м0либдо}!'{8таллат0в'

1акип:обравом.сд0лавп0внампваоснованшианали3аим0шихся

данпшхщодтолопвниообощололлшо[р0ливлоктрнноЁструктуРцг9теР0ат0ша подтв0щд0н0 9ксп0рпм9нтальв0 на щугпв влвм0нт0в

галлш[. шнддй, твллй([!).

Апа.лшвщуя хдхик0-аналцтшч0скш9 своЁства новцх [зучвпвнх

соодинвнй вл0м0нтов ш_А щу!ш' слош0т 0тш0тить цр6ц0 всвг0

д0стат0шу:: усто1,кшвость г9торп0ли}{ош6дат0в гал'|шл в Рств0р8х'

образ9ванпв насцщнп0г! '|2_пш. Рвповвсш0 в сторну образовапия

к0т0}0т'0 мошн0 см8(|тить| варьируя врнвнвп нагрвванпя Р6акщ0яноп

сш6сш п к0нц0втращ0' ,*'*.' *

]

}{впштовская стшктур& 8г0г0 анп0па оотРпявтся в растворах'сл0д0в!}т9льно, оп спосоФв к обратш:о*+у восстаповлвнпр.

}сто[ч:цвость 12-пш пя'4!|[: та.,шпя. адп{ш8пя' нн0гпх АРуггш

ш0таллов зн8[шт0льп0 пп,!,в' чэ|{ у га]шшл' что иоп,от бцть вцгодпо

пс|юль30вав0 в ава.'шз8 д"пя РавРаб0гкш с0лектпшшп м0тод[к 0црдол0нпя

галлпя в вщ0 12-}|о.ш6д0галлата в качвствв ава,]штпчвскоЁ фрш в

пс[юлкюв8на 8 ашвл[тшчво|(ш цол8,х,. 8 кашстш авалпт[ч9ск0г0 сшгнада

пс|юльзувтся п0глщ9впо в 0.пшо} уФ 0фастш. 0дако внс0к00

|югл0щрвш в вто* о6пвсш сшп8 0кс0пов0в ,'|пгап,д0в свш'а0т

свл0ктш,вп0стБ шв рак:8. а окпс"штвльшв сво&,стш волфа*овш |!1А

зва'шт04ья0 вш' т0п н0.мд0в0'ш. 8 связп с втп. пс|юльз0в:}пп0 пх

юсстав0&п€пш[ . ФЁ в0ршшовальп0' так 'как нцзкал

влвктрв0ащош!орал спософость волфша(у1) щшвошт'к с8ш0вцш

инт0всцвв9стп 8вадтвч6ск0т! с[гвала.фтпнальшдд п{!одо}. ш &ток' |ю]|швпшя яш!я0тся соч8тавп0

повншвйоЁ у0томвоств в0.пФповш пц п внсоко!

влоктрпоащ0шощо! сшософостз нол[6д8в8, к0торв к)'9т бштъ

Рашвов8во в рвпо.шащ!ш г9т€Р0п0лш0шшэксат.

-б7-

2. РАзншшщшшв и м0н0зА|'{н1шшьш гшпюп0,]|ш0ш],}1ш(он

ш}шш{т0в ш-А и у гшш |1дР1,'0дш{во1{0и оиот}пш

гшш|ш' ицщ|' тАш]4п(ш)' фофРА(т) и шпья1(А(т}

.[ля всех п0]1ш0кс0[0н0в хаРктеРва спософость к Фрвзовашэг0торт[0лшкомтшекс0в' в к0т0ршх, од0вРм0нво м0]ттсод0раться но.:ш0дов' вольфрш' вавадш[ 115э-1611, о{оша1шн9' в'ш

Рзнолпгв|{щв гвтврпо.,|цком1швксц тшпа :ше,'ше.,-,о.,п- яы]я!пся

щ0кРасннмп мод0лямп для пзучовшя ракш! в0сставов.покшл. [|ашшвдвух атон0в с рашшй влвктрш0аш{0гтощой способвостьп |т9вволлот

ргущрвать ст01|ввь !оостаБ0ш|0в[я' швучать дол0кашващшэлоктршоЁ тш0тв0ст[| магпптпц0 ово[ства. 3тот по фктор 0кавцваот

0ольшов ы|иян}{в на п0;!о*€ш9 п цувстЁпт0дьпость авалштпч0€кого

сцгпша _ пол0с погл0щ0ш!!я в вд0ктршшх спчктРх в вццшло$ офаотп.[{р*:о того, с щактптосго! т0'{кп 3Рвпя рзнпшапш0 г0т9р-

]!0.'ша8п0нп фладаш! цвшл' шцош достопв,ств п цРвпуфств п9рд}сополпгав.щдщ.

}ьсш0тря ва Ряш ||вкпглт хшшшо-вяалщ['|€скпх сво[ств. Рвколп_гап|шн6 111А шрко в апа,,||!вв 83 псп0.яьвуп[ся дз-за. ввд0стат0'!ш{х

знапя! 0 равя0веспяп пх о6рэовашп ц усто[швостц. 8 т0 '0

вРшятак!€ [х ософш0стп, как фшо 3цс0кая усто[тпвость, шр:сш щтвР-вал р[ сущств0в{!цп,[ в растпо!в!. шз*0ш0о[ь щРш0шя 0кпс.пп-

т0льн0-в0сставовштольв[дш своЁотваш, ш}РактвРвуцп шх как ш0рпвк-т[в&у} 8валптпч80кур ФЁ}. ||рсщотвшэ в дшацц€ двуд !Фта]шов |юз-волявт !,с!шш]8ть вп!явп6 08ого 5в тц как }0цащрг0 к0шюпввта] цРшвтФ{ 0в став0в!тся уч{ютвшот ацаптп'шск)* рш;лш. :

[|а'ваш в!глц' вавф.шо эаш0{ ою[стюш разпошга!д|ш[ тт1А

яы!явтся о6варупвшая ва!п' вози0]п0сть коптрля о([сл!тв|ьпцхсво[ств ва 0свове_тц вцявпвшп закопоппороотой Ё.шшл цРщрш п

" соста|в .шацшо[ сфщ ва сво[ства п0.|шацв0в0в. 3то ош ва пцв[-п!лт щте[ п0вцшенп'я в0сцР0дзшш10стп р3удьтат0в 8в&лпэ8 прпсп0ль3ов€!тгп восставокпепгъ.г фРн.

Ёвналоватшдл офтоятвльствош яы|п9тся уч9т погл0щрвпя ходост0Ё

-59-.58-

щрбц! так как |10дшсленпше Рств0щ }|о]шбдат,0в, смешаннш,х !{0'шбдо_

волщв}!ат0в такп,о 06разушг пщ в0ссташ0ш]е1!ппи 0крашетншо щ0д''ктн.0дако Флоо шгр:ш[ швтервал ф сущ0ствовавця раз1|о]1п,гапдп}лг п1А

п03в0лявт щп ваРьш,рванпи концентРац|{п п+ устРаншть вш{ятшо

х0л0ст0го ош*та (табл. 10).2.1, Рвакцип образовавпя разполшан.щнх пш 9лемент0в

[-А ш т щуш !1ериодчоско[ сшствмш

&лодствшо флыпо[ окл0нпостш волфра:са(т1) к образовашш

0ктавд|юв сц|{н0трш[ $41, а шдешо тако[ сшп:отщо[ хаРкт0Рп,зудпся

окта0дРш цео6 в 111А стрщтщн }Фтттп,а' сш0шанпшо шо.шбдоволфра}{0вш0

гт1А |ь(ш) обраэушгся в РаствоРах сРвпцтвлья0 лвгко. |{ак ш в случа0

}{0п0лцган,щ{х, п]А, 0бРз0вавиа Разн0,]]пгандпш 111А та}ше цР0исх0дшт

сту11впчато. 3тп соедшошя м0гут бшть шолувопн как щт8м щцсоодд-пошя волфра[ат-п0п09 к ввца{нщвнн}{ [1]А но,лшбдепа| так ш замещшш-'0ш м0лп,бд0па па вол'фам у шасшщнншх анпп0п0в' а так[0 щшпо1юср0дствовпо}{ в3апш0де[ствшп швталла с0 ствхи0шетрппеской сш0сьп

ч0 (?.2)

[|акоппошпд!, вкс|вр.8!тальшй хвтврал п03воля0т шаш утвврдатьФ о6рвоваппп в сп,с!$.в са}{Ф42-.!0*2--!Ё- вдпствовво}0 тп1в

|'11А стрщтщш 1{оттша. фот вцвод ||одтвврдаэтся хар8ктеРон ст1ектрв

1юглощешл р-},Ф ш т& флаош (харктещ[ тршлот пол0с в оФаотп

?ш-]ш0 см-т). рау]ьтвтамп алеюпш0к) ап8]|пэ8' 9лектрхинш{ескд}.

[юведевп,еш п щ. 1131!

0шп: пз д0квзвпельстз йрэованпя к)вого о0ед{вешя в сшсте|,е

0в}- цо042-- *'?- шлявтсп [апошшш ошс.;кжвппя от вддтдв|юст!,

1юг.ющппл. 0тот шкспцп: пд6шдш Равве по двтшшн[15в] щи 21? ш*'

а |ю дапвцх ]15?] щш 2б0 ш. 1в:ше раз.тшшя свя38вш о пеощаковьш

о!юсобо{ подшолвшя. 8 перон ощчае !спо]ьзовв.]|ся бу0ерш!

Рс'ъ0р, в0 вт0рш |юшшспе||ше прк}в0ддооь растъорт{ |шс',1оть[.

фп этон в толостъгх рвствоРах. к8к п0к8вш1 1{уртэн [96]' возмов_

[г,'со |д .0р б 0р 0д

по обрзоввшпе .щу! сеРш кз01ю.шю.п6дово.шФашвтов разлпшо!сщу|пущ' 3:'кавчп,ващ00ся щп 7=1'1',| [ 1,5 . ]бэтош хаРщстеР с1|вк-

'рв п опЁювеппя от ад'щтпвпостп свето]юглощппя всп0дстБи0 пдало[

обртшсостп рввовосй роак'лй обраэовавпя пзо- п г0торп0]|псо0дпн0-нпй ш;:яшгся фшсце[ 2 Рвстъора' а не р!|. [одшслеше лшслото! овя-звпо с |'ены!|пт{ пз[|'епенпем 2 п обрвзоввшен }€пее ]юглощвщ свет. в

областп 250 ш'{ сое.щей в холостом рвстъоРе. 8следствпе 9то1!ковтр.,ь а в.'|яется од{]ш{ к} Ршашцп фкторв' шшялщщ на вовмо'-

1аблпца то[арактор:*стшка нвк0т0ршх молшбдоволфрамовшх .[Б фсфра ' мцшьяка

п, галл}|я

мш120Ф3:

д3шош11040]-

ддшо2ш10о40э-

Ае!о,

'8,,0,'3-мшо',о''3|

0аЁоп1 1 01о5-

0ш.о,!|''0*5-

{*тд0со5-

0а!,о' .0,'5-

о,7-1 ,',|

1.0-0,?

1,0-0,?

1 .0-,.5

! )0-1,5

1,5-5,5

3,0-5с5

4,ф4'5

1 'а-1.в

65,5ъ,655,о1о,5

65,0Ёо,5

т,?ъ'6

э7,э!о'5

а5,й.7

3о.о$,?

2''т\,521,э\,6

гтш р!! Фра- а }[торвал0ваншя у 'шуётоЁ_шв0стц

-2р10),-тсм'

_т1.л, см .!,е=0

1-2,5 49,6з11,2э39.5з 960

!-?у5 \ |2,6;11,2:39,5э 99о,%ф+ .'.36.0 э6о'

|?р5у -ш- .985,%шс 'эцБ'

1:2'5 | 4'|,2.38,5з36 ;2%юс1 .о-1'5 1,1 12з17,51!6,2

!

э.ь6'5 59,5а4'|,2з38,2з 94816'0з32,0

1,5-6,5 5-9-,5з17,0|3(!,0з 948,. 36'0;32.о

{.0-6,5 50,5;38,5 .948

0-?'0 16,'1 з1т ,3'33,Ф 9э?

усто[швостп рапол!гщд.х ![]А. 12-шо,лш0догадлат усто[шв в п[т0Р-валв $! 0-3' вшод'ко!@покса ш9ко.шч9ств9пш{!, ц€т [пато на кщво[в8впсп}{остп свотопоглощрнцл 0т ш, что трбувт очввь тщат0льп0г0 .

к0втрля кцсл0тв0стп.

а 9

'.. *.у=:_у ччу |![|А п ||[А ш!:,о.1 'ч#:уч-в (:):Ё со} д!;;й|'#'Ё,| -у1:*1-з1_*,* Ё': Ё;;#

.ом_с

шгдфп[л ошг''ф-|= ! 6[, |. |ф' 0

пс. а{. зашсш.0оть щд0 с[!вхт!ов|!рв!{в}|п кппяч0п!!л. 01ч^= 2:19-0 9,

-в2'фгласно щх|ш|о|шш взашодо!,ств|{я мещ|/ к0шпов0птамп:

[:]] : ;#:1;':}];,-'::;==',ж:;$р]!: *[. [1:1}ооР30в||ппе рзюлпгщш0[9 к0м|ш0кса заканчпва0тся щп1=16/12=1'33. р}{ шолп0г0 образования пш щп 8т0!{ ваРь]{рувтся ваавпспш0сти от псхошо! кощвнтРцшп Реапвптв.

}|а щс. аэ грвелёш завпсш{остп мецд1/ погдощрпп0н' р![ \ 7,

Растюрв. ,|[ля пзополшсош1ш|вксов пт{0[пся два п0Рттба пщ 1=1,1,| пЁ1'5. !огдасно {'6] цРд[9лагаотся обрвзоввше фсцвотпотт(|о€|601п-! п 1влт0к) тчн'г''о!;: пв0п0,|шанп,ояов (}1|]А) . [ля 111д вввсвт к]шп|' ва@двётся одв пергп6 фп !,- 1'33' подшещца@ о6-Рзов.|ппв эшпствопвог0 ттп8 [11А' в твлвв (косюшо) епо состав всоотъетсп|ш с уРавв0впяшп (2.1) ! (2.5).

Фрзошшв йлтьп }||А нвшшаетсл щ|{ [>1 ,ээ, в т0 вРшя какщп вто| вапш{ппв 3 11и о6разуе?с8 пш|посты). !нтврвал ь1 ,о-1,ээмо'80 с|!п,тать 0|шпшальвш| для фтопвтщч0скп[ 0щвдел0пш,п.'0н с00т-в0тству0т пнтеРвалу Ё{ б-?, шя к0т0рг! поглщвппе [111{ по сРавн9пп,пс ['[|( возначптвльв0. 1{жо р}| 5 ощаскп !1]А п }111А ваш|а.щва['гся. !!ак-сшпцш п8 кршо[ завпси}'остл отпттческо! |шотнос1т стетпоетрнеско!сп!еоп к0!{!юпе8тов от рЁ рвотъор щп 2 едптшдвх о{ьясняетоя пш1ош_нпеш ]юг]|щеппя эттх руг фш ! 8е соотввтствувт мвкспншьвошвьгтод |[|[{.

' }1эщеше з6впошюс?т .*ф" |юг.,ющвпя по.шбдово.ль:фвмовьш[11А от вр!|ввп ватрв|'вця щ1о к гп|юте3в о па.лшяш с-$ шогшщ-зв1щ в гзпаепш[ споЁнах (са}: шю,2-: ?,о'2- =,|:1:11 п 1:,|0:2).8 по.ьзу ?вк)г0 щешо'шшл гэшрят!1) пзмопвше харктеР с[вктрв п 'ппевспвюс1т гвлто[ ощас|ш 0тврм0вц ватрв€!вп,я ращош! свс|. 8 0оотштствш с раФто! [102)п,,пая ощвёка д0стпгавт

'.!!кспну|{а торз 15 шпвут ватрванпя па кп-

пп|р[ юдшо[ баво' в стпктр !юг.!юцеппя в оФвстп 26о-21о шп нвб.лш-

д8ется п||ечо. ||щ дальвв0ош кп||ячвпгп чврз т,Б-2 часа в спектРпояшиется [ю]юсв о швксп0шот' пщ 2в п[ (Рш,с. 24), хвРактеРпвя д.'[яс-пвонерв стРуктуРш 1@гтша, пвтенспвпооть пе.г:то! ощвс1ц|ювша0тоя.

-6з-

тв1сше щевРащн1{я харвктеРнш, |!ащимеР, д]1я пю'ти6докршшевотю

п1А']1 ]. пРш 0том д,1я офпп &]цчвев наличи0 стРуктуРн 1{огтина

п0дтвощцаетсятвк'!ехимшчоскимана,,]пз0мвшдвл0нншхмал0Раств0рш}[шх

соло[ (тетрабутшталдю:шфло[ ш цезпево[). а такш0 характоршстшшчшнш

для п1А этой структурн }11{ споктром'

а. о,.*'р* яш ?1са растворв 12-но'тмбдогаллата! шшвш1|{о два '0чввь

блцзкцх ситъала в областп химсдв!{г0в тетРа9дршч0ски к00ршнпрвав_

н0г0 и0на са3+. Ранее шш [82], как [ авт0Рц [90] ' для систвмн

ш3*-по42- щв.щ0л0[пл11. чт0 отоль блцвкпв сшгна,||ц яшР шщщле]ат

васщрнв0ш п вевасщвнн0шу гтш, с00тв0тств0нп0 са!о'.0''5- п

6ашо''0''9- шл[ шш1204''- п шц'':-'_т'* как в ш3уча€шцх сшст0-

шах Фп(сщуотся тойо-6шн тш ттш'-гш с[ш0ввц 0тн6стп'9тп хшхш!0с-

кшо сдвиг}|'к с - и р -изомеРам'

3. 6оотношонд0 0|п[ч0скппх ш:отвосто[ в шаксимумо полосш (263 шп) \

шшп]..шв(24?ш).6огласноданвшш.|[уштвш.]!ппшсе{19]ко.,|ш!ео1ъев-во! хврстершстшсо| вш|одр с-]11А явпяется отв0швв[9 \,в/\цт'1одько посдв 4-5 ч8с0в кш|[я|!вн!,я ршчшошо! сшвсп 0шо д0стп,га0т

шрд0льв0г0 эвачовшя 1,1 (у с-а!.ш',0,'5-- 1'о6 (3часа :сипячонпя))

(|}], в для вквшвалонтво[ о[ тв!шсйрстшсп - РР10стп .шодг,рш{х

к0в@ш0нт0в в 9кстРещшвх Ав - 140'] для са[о?1104о'- (8=':) п 1600

'й'!-'*'.о,'5- {з=а}. в сп.ктРв Рвотвор швркрп6таллшооранво| со_

н**Бч',',,'|$$;';:.ж'ж ч.##;у ;':

|1олтверлввпо}! квггшвов0коп ощу1$уР ш}шаешя[ |[1А шляетол п

]!адш1!в шог,!0щрнпя в впдйо! областш ошк1Р. 3дась талс:в щ0явля]п-

оя тРвофЁа;{пп 0 пвт0шспвш0сть! п0гл0црц1я 0т вРш0вц кп1ич0н[л

ракшонво[ сшася. в та0д. 11 ттР[в8дввш ш0дяРш|0 к0фФщввтц |юг'о-

щвшл в0к0торх хош6ловолв@повш ![11(, котор0 |шшч0вш |рслв ш-

д0л0ш}|' пх в ввдв шалоРастк)ршцх тотрбщплашлошп&ш с0л9[' ' '{вр_

кРисталлпэацпп шв ,шотошлтршла ш Р0стюрпц8 в т0]| ]о Р0створт0'|в'

|{р!, шолоош ,'р**Б .'щй ь }!в в шостшсовшх свш}я1 цо-фо(|)

:, -64-щ0стпрается в вщимуп 0бласть втш0ть д0 Б00 нм для большшх к0нцен-тРащ[ пш (0,т-0,2 |т{). 3то п0гл0щени0 дост8точно оелективно! накла*дваотся окраска .лпшь мо;ибдоволфрпювь:х }11]А с твко[ ше структур[.0днако пх 0бРаз0ва||пв см0щ0по в более кпслуш область. нто позволя0тустРппть м0шащ00 в.лияние втпх в0ществ. 3то позволяет щи ощеде-л9вп0|{ к0птрл0 р[ пзбщатвльпо пэучать меха}{изм образования пшт0льк0 квггин0вск0го т|{па.

таблица 1.|1облщшс

- ковфпщонтн пог,,ющ6]!пя 6а{,оР,''0,^5-0а1,о10?,20д0,- для п0к0т0Ршх д;пн волн с'*'#Ёй*-т)

1, ,8ш 3Б0 360 3?0 3в0 3ю 4ш 410 42о 4*}0 440

е(с-оаь[1т040) 12?о 67о э10 130 6э э5 22 15 11 80(р-сш0пт]040) 3030 19?0 10ф 5в0 310 1?0 90 ф 12 э5в(Р-са|от0п2040) 6500 5в4о |550 э11о 2ло 159о 92о 1,?о'?6о 22о

}!торвал Ё сущствовалшя шцшбдо'''щ.м''ш шд@1( ч )впа(штолъп0 шгР' чэм у :со.либдеповкх (табл. 10). Разполшащшне гти

[|о щотпостп !'0.шбд0вцпнцвмовшо |[]1( }Б([|) уступашг 1,1]}{ р п д6[ сРвнп}{ш с }|!]1{. |1овтому вшход пасщ9ппшх ввп0в0в составлявт ф,|ш(дашшо |'вт0д0в 9ксща10дц п бшашо[ грмат0щашш) для 11тА метал-лов([|)' в т0 вРмя как для мо,либдоволфам0вшх |1]1( мцшьяка п фсфР0п достпгаот ю% щи смо|||пвавпп стехпомвтРц,ческппх кол}{чоствк0мп0в0пт0в.

ц| ца' ш ,10

д&.|01

{б

ФсФра п мцшьяка 0бРазуггсл в флоо кшслц!, срдах' ч0м г]ц ш;;;,(Рлс. аь). фвовво!, !гршноп яш!я9тся 6олоо внсокая 0св0вность в0ль-фамат-повов. 0то та:сцв мопвт^ бшть связано с тв}| что щ[ шпзкпх.3вач0вплх рн 1€ щооФщавт 6орвовашо пзо|!олппшшбдоволфРматов.,в частп0стп оч0пь щочн0т! ш0таш0.!пбдоволвфрапата ч'!"'9,''='{152|. [1р Р!! 4-? эва'то[!0 2 Растц)рв н0вьш0 0|ппнальвог0 для втогокошпп0кс8 |1'=1,|). по рстат0!по шя о6Разовашя смешаннолпгацщ0г!пш ]'ъ(ш). Фрзовавпо так0г0 ком|ш].кса максшиаль80 !!![ з80{0[!{,[ ! =.1,17-2.0.

&с. 26. 3ввпсшость вдоктрцрв0.ш0стп (|а) от кощвпц6щш_ цць-фршат-попо8. р!,= 5,о; 9'"=ч'= ?с1Ё1 | (1), ц=1,ос':о-3 :'{а)

-66-

2;2 Фщодолонио с00тн0ш0ндл ратиРушщх кошп0нвнтов п }гФ сшектРн

разн0,]шга|{ддцх г0т9рпо.|[шкоктш8ксов

|(ак показа.лш па[ш !сс,]рдов'авпя п ,|штоРтуРвшв дапщв |15э-1621,

ш0]в0 получить Разп0,,|пган/{ш0 гт![ швщеРцвп0г0 Ряда 3а}.ощ0цпя: 0т

]шо''шо''''о,''1о:шт']:е'''о4#-', 0дЁак0) как щавпло, [11А с ч0т-

вшш шсл0м п обравушгся 3начштельн0 л0гчв' чт0 м0хв0 оФьясшцть мовь-

шдмп ваРуш08пяшц син}!9тРд авп0па.

6оотношошо рваттРу[щх к0шш0вввт0в 0црд0лял0сь к0щ0птращон-вшхш паРам0тра}{п п усташаш|ивыюсь }{0т0дамц н0лщ*цх отношонй. н0п-

рРцвншх шзп:опоки[ (пзошолярлш сврй)' п0стрвщ0м тр&о[ д{ащам-шн. щямо[ линии Асщса. [ашц бшлп пощквнш.молпбдоволфрам0вшв т1ш

моталлов([) ш влвховтов(т) с с0отвош0вп0х, [!о]:[!,] = 1:11,.2:10,3:9, 4:8, 6:6 п т0:2. |1ршврш ощоло}овпя с0става г0т0рп0.|шаши0нов

цщв0довш па Ршс. ?2,26.[+бш:бдоволфРашовшв [1]А галшя [}ю]:{п] = 1:11 ш 2:т0 |{зуча-

лпсь та|ш0 к0щ!'ктоштРшч0окпш ш0тод0н [158]. 11а кршвшх 0тк.,|0нондя

вл0ктрцрвош0стц от яцштшш0стд 'в завп,сцш0ст[ 0т д0щ0нтРа]щш

волнфашата ч0тк0 @сгрвалось обрзовашо паощряннт |тА[1о];[[] = 1!11 Ё 2з;1.|(ршо того. |!0казав0 оуцостювашо 111А 6-го

Рца - [!о]:[|] = 1!б [ 2:4 (шс. 26}.

фстав шоФ6доволфраповш $1А гшшшя пзучался Рц00 с псполь-

в0ванп0ш |юглощп[я в }гфофаотп, чт0 }|огдо цРиввстш к в00.щ00ва'{нш}{

рвультата. ([штнвая 6шэ:шо с|вктРш !шглощрпш,я в 9т0['областд нвс-к0льк!,х фр{ ш|А в ]11А).}|спольв0вавп,0 пзбщатольш0г0 шоглощ0нця !1]А

в вц.щло[ облаотп дв0т в0в}{о|ш0сть п0лучпть болоо надошпцо

раультатц.}{в кщво[ шодг,р!шд отвошапй &пя спст8мц са}:!о0'2-:п042-=

1:1:11 на6лщавтся.ч9ткш[ пвртт6, пврходщ[ в участ0к н6сшршя п

ооотвотствущ! Фрзовашш васщршотю ![[( 12-го Ряда (щс;27).

[рутш шорттФв, п слвд0в8твльн0' обрвэовашшя друтих к0м|ш0ксов|

погл0щаш1их в вшдшо!, облвотш' н8т'и н8 0тш0ч0|!о.

}Бтодош изомолящшх сорш[ п0дтввр,цон вт0т оостав (Рно:2'1).

-6?-

аб

Рсс.8. Фвпш сосгава щ ш.:'0ш'- штоло: шллрчоттш;п[ (а) п ф;ппрв Фв (б)

:,

8втвд крпво[ синм6тРп'{пш' наксппш| ч0тк0. 0тшчает с00тн0ш0ниш

€(6а)/с([ог':1|||=171' как па о6ше[ кщво[. т€!к !, вв.п0стрвцво[ флввпощо6во в окРствостп' макопмща (Рс. 27'. Апалоттшне даппше

|п.,шчевц.шя сшсте!{ш 9"3*, !Рс'-, Ф12- = 1:10:2. онЁ! под[ъещ!а|по6Рвэоввшв тш саш,010п20дЁ.

0лвктршо с1токтР Разпо'1пгапдш{х [1]А по хаРактоРу 'авалогпчшш

м0в0,]]пгаядшо{ кошш0кс8ш' в 8шшх щояш!я[псл пФ!0сш !т0рноса заряд8

[оф..!и пол0]0н[в вапфлоо вшс0к0вворзтцщо[ п0]юсш 0ка3шваш!

ы|пявпо размврн вявшвеофщого кат[0ва (таф. 12)' что }'0!,от бнть

свя3ав0 с 3атРушоп,пвн порн0са ваРща !оФ ва сч0т .п,вм0ввш[ягпдРатащп аяп0па - о ув9лпч08[0м' Разм0рР катп0па 1тдРатащяш0шша0тся [158].

1Фк п для волфрашовш пш' характорво! особошостьп уФ-

спектрв молшбловолфрам0вшх ['[1А яцпяется п0лоса щп 26б щ. |]о е0

-68-налпш|) п, со0тв0ш0пцо ш0лярпшх ко9Ф]{цшент0в ! максимуме п0лосш 1],

с0с0дп8м мш,нишум0 мо[п0 судш,ть 0 шст0т0 опнте3щованннх щепаРат0в.

.&пцшо Ра3м0Р0в внешпосщрног0 кати0па ". '''']]#'

"}г0 полосц п0рн0са зарша }*{вФ €а!,о,$,.,'0,'5- , с'ш'ш'.,о,'5-

. - Раддус' по бтоксу ]162].как ща#ло,'ва дацРа|{|.ах |олпРпшх 0тп0ш0ппй "щкспруотся

сту|тэвчато0 з8||0ц9вп0 д'|[в !!Рс0одш0вв0 вт0рго лш,гаща.

фьясвявтся вто црц0 всвго блпз:сшш паРа.0тРшп }ю'шбд0ва (у1 ) п

в0лщвш(т1 }, а та:со палшш0н сту|1вцчатог0 конш:оксообраз0вав1{я.

}бсцотщ на вовш0!,п0сть п0лучвндл ввщеРшвп0го рца Равн0.]|пгапддшх111А' Флоо тшшчццн, 1вдяотся соот80цюшв [[о]:[п] = 1]11, 3:9, 6:6,9:3 (Рс. Р).

г|вк п дя к)в0]шгапдп'лт 111А. [з солоЁ разполгган,цп'.т по.'|п-

авп0в0в попоофвпшш ш0т0дш |[0луч0пш Раств0рн кпслот' 0рн0ввость

к0т0р{[ |юдтв0щцалась как лот0н1п0н0т!шч0скп}1 тптрвавпп0}| щол0-чах!,. так п фтотуфп.щдвтщч0скпм - солямп таллпя(1) |15'|,15в1(Рс. ав).

2.э 3аконошощостп д3ш0ноншя усто[вшвости Р3п0лпгап.щнхг8торпо,,ша||понов

Ранов щомпшал0сь' нто отщдолонпо к0нстант усто[шивости пшяш!я0тся слошпо[ звдачо[ всл0дстви0 на.]!ичия мн0ги}( к0нкуршруших

2.04 51.0.-51'э

1,69 50,0-50,3

0,95 19,6-19,8

0.25* 4,.6-4,.8

-9:-п$

!

8 ,о

Рс. 29. 3ввпсшоть устоЁпвост[ пэт€р|!ол|пш|[!ксов гал.шя (а) п' 'ш!ьяк8 (6) от о1ю?т0фп|я []о]:[!) в дпщш

. -70-п'рцвсс0в в раств0рах. 0днако п0 п0лученннш вкспериментальн0 величи-

вам всв 1(о м0|ш0 судть об 0тп0сит0льн0[ устойпивостш в Ряшп30стРуктур1{нх 1'1]А.

[а устойяивооть разнолигащяшх пш 0казнвашг влиянпе два

фктора - щ|{р0да центРаль1]0г0 ат0ма и состав лиганшой сфрн. о

уч0том ра3мврв центральн0го пона (тфл. ': ) п пх сво[ств слешвт

оп1{дать попш1(е1|пя усто[кпвостп ]11А щп п0Рох0де от э(у) к ]т{о(0).

3двсь сказнваотся ус1{']впп0 мотал.]!ическш сво[ств }4о(0).

]|сто[чивость !|]А обуслоы:шва0тся и составом лиганддой сфРн.

фодовало отидать.повцш0ния усто[ншвостп ттш с увеличепп0м д0ли

волфрама в !1]А. [1оскольщ волфран в фльшо[ степени сш]опвп к

образованип стРуктур }(вггпна (спмнотрпя 0ктавдРа }'ъо6 с4у)' т0 0п

обрзувт знач}|твльпо флоо усто[вшвшо 12-п]А. 0шако

вкспоР1п.ояталькнв даввш0' п0дтв0}цдая в общм таку0 зависим0сть|

вшявшлп болво слоп11уп зак0шошвРность: усто[швость моняется в0-

сппнхрн11о ц3мен0пиш д0.'ш од!0г0 вз м0талл0в в ;шгащё. 0софшо 9то

хаРактвРно для !'1]А с фльшо[ доле[ волфрама в .аппов0. 8ввдвншв

0ш0го-двух атомов молпбдопа значптвльп0 Рзчв }40пя0т сво[ства пш'ч0н вввд0ш}{0 волфраша. 8врятпо' зд0сь н8до учитнв!!ть и взаихно0

ы|пя}]пв 8т0м0в в лшгаще (рпс. 29).

}сто[чпвость разво',:шгав.шгх пи с одшак0внн со0тв0[[|ввп0н

][о]:(п] поншпа0тся с рст0ц Разм0рв ц0нтРльв0г0 и0ва' как п у'

монолггандткх 111А. (таф. 13, Рпс. 16). )'

8лошот 0тм0тп,ть, чт0 вапфлво штврс8н}{ .цРдстав1[твлв}.

мо.:ибдоволфашовшх пш яв.,|я0тся пврвй члв8 )0о|''0,'г1159,16э]]. 8волршо т0льк0 0ш0г0 ат0ша мо.тшбдона в стРуктщу

апп0на 0цо ввзнач[т6льпо шопя6т характвр _ 9Ф спвктрв. 1акоо

т!рп3в0дд00' хотя п с д0стато'{пннп тРу.щ0стя}{п, шотвт бшть п0лу-

чон0 па осп0во хп.|2040пЁ' лучш0 вс0г0 чоРз образованпо

[''039,-. 3аностпть ф.йов ошого атома волфвма ва молпбдеп в9

уда0тся' в то вРе}'я как болво фгатшо но;шбденом [1]А легко п0лу_

чаптся на 0св0в0 )$о',0''Р. бвязапо 9то ггРвпд0 всвго с больше[

щ0чностьш свя|зш п_0. ч0}{ шо-0 кд8,о2д-= -266,5 тцал/моль'

-?\-

А\-о1-=- ?ж,2 ккал/моль[164 )'' 1ем не мен0о. не ока3нвая 3начштольного влиянця на }Ф сг!октрц.

один ат0м ф в лигандо Рвко моня0т 0к}1слит0льнцо сво[ства п1А.

!оявлелтио лабильной связш }':|о-0 парушает симмотриш ани0на, щи вт0х

рзк0 п0вншается ег0 р0акщо}{ная способность.

|{ак ще упоминал0сь вшше, вцясн0нив усто[тивости [1]А яы[яотся

нещ0стнм делом вследстви0 большого числа зач8сту0 неш,3в0стпцх

равновесш[ в Раств0рах. 8 ршв случа0в' особвнно ввид| дальнофого

щишон0ния в анализв. н0шно оценить 0тн0ситольнуш усто[чив0сть пш

п0 0тн0ш0шиш к мип0Ральннм кисл0там и к|{слотам-к0м[шокса}{там'

способннм взаимодо[ствовать 6 м0талл0м-лигандом [11А.

11рп гэунеш завйсшюстп устойншости мойодово!:Фрам0вшхБ_

|[А галлия. от р[ обнврувено' чт0 сшош110'[ н0 разРуша0тся в !ш-

р0к0м }|птервало р!{ 0-€. сшо1ф0.'"- 9сто!нш в тптервш:е р[{

0-9.}{ппв р}{ 0 пдот кшсл0тная дострукщя [11А, вшшв р!{ 8 _ щ0-

л0чная. Фрвзоваше мо.лш6рвольфамовых !л1!1( статювцтоя сущесшев-

пш|{ пше рн 4. 3 связп с этпл рФшш шшервш1о}{ Р[1 для опек1р_

фтонещштестсш пзпврй шя оф:ах [11А слешвт щтлтять рЁ б-?.

Раное бшло п0казап0. чт0 м0либд0повнв |[1( гал.'шя РазРушаш!ся

.0.б }! чБ01п пс1 щактпчвск!{ п0.'|п0стьш, в0льфРа}10вш0 - только на 20$

(1и]. 9ст6[чив0сть ра3но]|пгапд{нх 1'1|А завшспт 0т соотн0шопня шолпб-

двва п волфрама. б повшшонием долп волф.,, ''Ё ув0лпчива0тся по

отн0ш0|{и0 как к паи,н0Р8льннх кпслотам' так ш к кош1ш0ксантац. $аксп-

мальв00 разРщащв0 дв[ствпо 0ка3шва!уг в[пная и лпн0}|ная кшсл0тш.

м8ньш00 - щав0л0вая. [ействшв оргапичоскцх к0м!швксантов овя3ан0 о

|{х взаимод0[ствпон как с цонтраль1|н}{ п,0н0!{' так и с ',|пгащашп |0бР3ован[ем щц вт0м ко}!1швкс0в. }[апшеноо усто!,чпв .

оксалатпшй

кон,|ш0кс гаш1пя [112]. 0ш шоцот 6цть п,споль30вая для }|вскпрва|!||я

избштка ллтганда щп восстановлонип [']]А в апалитпчоок}|х цвл'ш .

}сто[чивость г0т0рпол[ком]ш6кс0в м0[80 оц0нпть так[0 п0'даннн},

хроматощфтчоскпх иссйодованп[. }(а бумагпкд хрмвтоцашмвх я9вос-

стан0шо!{ннх молпбдоволфрамовнх |й, тщяы:он||цх с пош0щь! $п012'

наблщались '|'ри в0нн. |1ервая бн.па отнвсвна к |'[А, вторая - к и[и'

-п-

1аблпца ,:3

}гсто[чпвость мо.:шбдовольфвмовнх гтш },ъ3+

6а!,оЁ,''0,'' тг:|о!,''0'',- [1|о[.,'0''

26,0 ! 0,6 23,0 1 0.б ю.4 1 0,6

тртья - к щ0стнш пло.:ш6даташ п воль{раматаш (165]. }гсто[чивость мо-ллбдоволфралловшц 1[|А шншьяка 0ч08ь вшс0ка, осоФпно с0д0ршащгх ма-лу! д0лэ ат0ш0в шо.ш6дона - р!| 3-2'Б м %Р0с . }сто[чпвость м0||0- и.цш:о.ш6дввщопвйщ ![]( галлпя ошла о!внова намп цо дапнц}{ пвуч0-вп,л завпсишостп вл0|(трцрводвостп 0т к0щвптРа]д|[ волфрамат-понов(рпс. 26}.

1акпш ФРв0*, хцшпк0_ав8лптпчвскпв сво[ства Рзво]1пгап/{!тг{&!

' частв(ют!, ш усто[тпвость' югут ргущрваться с00тв0швпп0м

[!в ]з[|о ] в дпгапдоЁ, фор. Бш:оо вшсокая усто[тпвоёть по сРав-в0п[п с |.0н0лпгаплн|]|л |[1А харктэрзу0т пх как флве швРспвктпвву0ава.|штпчосцш фщу.

|0щтошв давцш0 Ф усто[швоств. ||оводопп,1, в рстворх, }'0с|т0ктРх шо.ш6доволфраюш! тт]к ффР' нншьяк8' пов0в швтвллв([|)п0зв0дя['г сдвлать щвд1олотонп0 0 цщщ.'!о[в0стп 9тп,х с00.щвпп' к[1]А оо стрщтур['[Фттшв. [ля докааатольств:| втого бшл сгв,!ввгрваврц рзпо;шавдшп с0одш6шш . п0щ'чеппцв с00шп0впя пвучещ@зпко-хц,мпчвскпхп п фзптос:сшш |{втода|{!.

-'в-солв[ из растворв ст0хи0м0тРпчоск:тл омосо[ пли 0сац0нп0 м.л'раЁ-тв0Р1{мшх солеЁ крутшшх кат}|о1{ов: сз+, пь+, (сн')'ш+п лр.

11ршморш синт0за в0кот0Рцх рзпо.тшанднш 1тп(.

- [авоскп молибдата ш волфрамата |!атРпя |(о : ?, = 1 : 11 п2:':0

^раств0Рл.]м в мшн|{шальн0м офвмв в0'щ ц с|'в!|ива,,ш' пащ0ва,,ш д0

80-ю00 |{ по ка1шям щи п0ггррцвн0м |тормошив:|пип щи,]шва.'|п натртш[раствоР нитРата галл1{я. затем по[трлиэовалп Раствор гцр*сщошнатрия [0 !Ё=5'0. €мось вщоршва,,ш в т0чвнпо шолучаса на кшищв[водяпо[ банв, охлаща,,|п п остаы]я.|ш кРиста]ш|пв0ваться на воздгх0 втвчонио 3-4 шв[. так бшли ц9щченн {!шРиввшв солп молпбдоволфрвмо-галлат0в. 11осло.шио ва воздг!в веусто!ппвш' п09т0му п3 пх.Растворвосаща.,п солш ов+п (сп3)1ш+. 6о.ли цвзпя п0луча.,|и пз^г0ряч1{х Раств0-рв, тотРамотилашношф!нс{ со.ш - пз холодшш 10-15т.

- [т,1олпбдоволфрамовшв тт1к галлпя п0лучали такп0 п'вт0дошРоллпнс6 {39]. моли6довол!щвмовше [1]}{ пндия ос!шцащ в вц0тв трафшялфсфв]то вш соло!,. .

. - }блдбдоволфрмовшо г0т0рпо]шанпонн мншьяка' фсфРа бшлппощч0нн в вщ0 }{алоРастворимшх солв[ 1|*А, уртр|[пна п дР.

- Богатнв молпбдепом пш сппт0зпрвалп] шоск0лько изпаоншв

п0рц0к с}{ош0вия р0агвнт0в. нащпм0р, к п0д0црт0шу РаствоРумо,либдата в мпнинальном о6ьвмо в0д до6авпялп на1ртй раств0Р8итРата Ёаллия мвш6нно, ; п!*{ п0ст0яппо|' порм0шпвав]{п.}гстапаштдвалп р[ 3,0, зат0м ващввалп РствоР в твч0нп0 30 шшут пвкгпящо[ водшо[ бан0, посл0 ч0го мошввв0 дФавпя.ш Раств0Рволфвната ватРпя' , п0двр{вая $| 3,0. ||олувввш* Рств0Рцрдо,,ша.'|п, вцдопппвать да водшо[ баво ощ 30 мгщт.'8со кошгоноптшбр;псЁ в стохпо}.втРичвскон соотв0шовв[.

2. 5 сп0}. :рско]1пч0ск00 псслвдов-а[по сйтвзщовашмолпбдоволфрамовшх гвт0Р0по,]шавпопов моталлов' [|-А щуш:н,

фсфРа п мншьяка

бпоктщ |тогл0щ91{ия Растворв спвт0з]{рованвнх Равно,,|пганд]|гдг0твр0п0.,1ик0мтш0кс0в вс0х пвучонншх 9л0цонт0в аналойчнш с'пвктрам

}|а гщпвр шо.ш6доволь{ршовш [1]}{ фсфРв п0ка3а8н тР}]!ости

п0луч0впя пя'цвцд/альвог0 ввщств|! [166'16?]. фншо ттш!учввтсясмось п0скольтсщ |1]А с рашшо! доло[ нолц6допа в анпо80. 8 связд с8тп}{ 0св0впш}{ м0т0дош спвтвза бнла пз6рава крста.'шш3ащя натРп0вшх

п]к

-74-втшх а}1ш0н0в| п0луч0нншх в Раствор. 0д{ак9 в них более ч0тк0

гщявляшся полосц' с00твотствушщо пореносу заРща шеф, чт0

связано с болео сл0щшм Равпов0с]{ем в Раств0Рах смесе[

ст0хи0мотРич0скшх к0мт!онент0в. [ля п0слвдних в0зм0шн0 искаш0ни0

ос}{0внцх п0лос ва сч0т п0Р0кршва|]ия пол0с8ми других частшц'

нвходя!щхся в равновос]|и с основно[ фРмоп.@лощот 0тмотить' чт0 вамп вп0рвно обварушонн оообвлшости :{змо-

нония }{шт0нсивностп п0лос погл0щения, обусловл0нншв пвр0нос0м 3аряда

!,еф в вл0ктР0нншх !|Ф споктрах п0гл0щ0ния молибдоволФрамовшх ан1|о-

нов . [1ослод0ватвльн00 п0|!шх0нш0 д0ли в0лФРама в |11А щив0дит к

с}|и{оп}1ш цнт0нсцвц0стш пол0с' кот0Рш0 обцчно 0тн0слтся к п0рн0су

шф' щоп0рщ0вальн0 дол0 ат0м0в волфрама. }блщкш[ к09фФищ0нт

п0гл0щ0нпя на оддп атом волфрама щактичоск11 с0храняотсл п0ст0ян-

пнм в пптврвал0 п = 8-'!1. 8 вто ш0 время полосш пеР0н0са варяда шоф

твРя[уг инт0нсшвн0сть ', х0тя доля ат0м0в мо.ушбдона растет в ]1Б. 11ри

€.'!'}н1п.снч

пс. ш. 3ашсшюсть !олцпоп0 шгл0црв[я :олФоволвфа:овш !1|А

|ц!ьлк8 (ва одп ,?0ш п0та'ла) от соотнош0нпя п,х в 'пгвц0

-75-вт0м м0ня0тся и молярнш[ кофФт:шопт погл0щонпя' рассяитаннн[ на

один атом молибдена. 1аклм обравош, пвРенос заРща с еш-связнващ1{х

орбитале[ на }', .'', ь*,".'-'фиталп, л0ка,'1}{зов:!ннн9 в 0сн0вном в

ат0мах молибдена, затрудпя0тся в смошанном,,игацц0 (Рис. зо).

Аля члонов 9т0го Ря,|1а с шалоп доло[ волфрама наблщавтся

пврврасщ0двл0н}]0 пнт0всивпости п0лос - молярнш[ ковфпщвнт

молибдоновшх п0лос ревк0 падает! волфрановшх - щи 9т0м Рзк0возРастает.

[аблщаемно 3акон0морн0ст11, как и завпсицость устойчивостп

Разн0лигандншх [1]А от с00тн0шония мвталлов л1{'гаща' свнд0т0лъствурт

0 взаимном ышянии 9тпх ат0мов' щ0яв.'|ящвмся ч0рз офазовакпо

слошннх мн0гоц0птровшх'зрбитале[. 3ороятно, в 0кта9дРах [о!5 г.6- 4п

свя3нвапи0 мввьш8 (фльшал локалп3ащя 3а офптало[ моли6двна)' чем

в 0ктавдре по6. наифл00 лгзк0в ноляРн0е п0гл0щ0нп0 пол0с обопх

твРвнос0в хаРкт0Рн0 для с9рдщ Ря,да' гд0 с0отнош0ни0 [ко]:[[]б.тизко к 0дипппцо. [1рп втом"в0рятн0сть поРв0са заРша с кислоР0да

на оба м0талла щакт[ческп 0дднак0ва.

[а[[окная закон0м0рн0сть макспмальв0го вваинн0г0 влгяния ат0м0в

в оло'пом .'иганд0 |11А с шало[ доло[ 0.ш0го из м0талл9в' па наш

в3глш. мопвт бнть исп0льз0в3па для получвндя авалптпческо[ фрн с

заданной устойкивостью.п ствктроско]|пчвскпши сво[ствами. 1]о всв!

видпм0стп'м0хно испольвовату 00 такп0 для '0щвд0л0н|{я молп6дв:{а Б

волфрама щи с0вмвстн0м щпсутствпи' пРимвняя гр втом [11А с мало!

долв[ молибд9на в качвств0 8налитич0ск0п фщ (Рпс. 30) 11э11-

}1}( спактрн являшгся хаРактоРпстп,чпншп как для мово.'|п,гащншх

[1]А, так п для Раэволпгавдшнх. Ёатшчпв дву[ ат0ш0в нвталл8 в ,,|пгацв

цРв0д1т к Расще]швниш пол.ос' обусловлевнгх .колвбатп,ппп мостпковшх

связвй. 8 общош п0 случао }41{ спвктрн -всвх спнт0ащ0ванншх молпбдо-

волфрамовнх 1'!1!{ подтвощдаш! отн0ш0няв пх к |1А 9трщтурш !{оггпна.

фясутствие двух мвталлов в лигапдв щпв0д|т к Рвсщотшвнип) п0л0сн

колоба:шЁ овязи |т|в=0 на дв0 в от,'тп'!по от монолпгапд]|цх 1'!А'(табл.1 4 ).

щш

?.6 }{зучоше Рвв0лпгацщ.х 1[|( псэтодом рнттънофзов0г0 ана,,ш3а

}ът0д Рпт1ъцофзового а8алшаа 6цд пспольвовап для 0цРд0ле|1иятпп8 ш паРа|.0трв вланвнтащо[ ячоЁсд мо.шбдоволфрновш п1кшоталла(!|) па щш{еР гал.шл([|} ш фс1фР п, сРвп0пш{ шх св3в0ствцшш, ]1Б котттповскоЁ, отруктущ.

!1ршо вс0г0 ст0пт от}ютшть' чт0 шо"тшбдоволфщмовш-сэ т1ш

фсфР пн0ш! стРщтщу Ршттша [16,16'|1' а получ0нп|{в вам! дляв9к0т0р{х ш,з пшх [Р];[]о]з[[] = 1!3:9 п {ош{бд0волфрамогаллатов[0а]:[|о]з[ш] = ,1]1!1; 1:2:{0, 1:10:2 ]16в,169] штРи,х-

д!ФРакт0щаш}[ш 8ц8л0гп'[пш ш0 'шслу и харвкт9Ру Рс1т0л0[0ппя лшнш[,

чт0 яш|я0тся Ё0с0|ш0ввш}{ дока38т0льств0ш ш ц{)0стРуктщп0стш}1з шзупошншх солоЁ только дифактощапша св5сапщ1010]20ъ0

хорш0 пщшиРу0тсп в кубиноской сист0}{о ]|Рп на,]шх углах0тра|ввия 0 - 5-60 шаблщаотся нвкоторн[ разбрс рассч{таннпхво,,т}|чин в . чт0 вп0лн0 оФьяснимо, так как пивки0 п0рядки отрашвншй

Ёе=0' !е-0,-!е [е-0'-{ [0д

^6цоп11о403-Аяшо2п1оо40э-

Ав$,о''{,.0,'3-

0а|оР,''0,'5_

6а[о'|,''0*5-

6{о''Р,,0''5-

-?'7-ис1!0ль3ушгся для щиблш!(енн0г0 0щедел9ния размвров ячеЁси. 3се соли

с 0рганическим кати0н0м и}1дищР0ванн в трикливн0[ ситтгонии п0

анал01чи . 1,]&.: а04о 1 4н20 ['| 51 '

1 70 ] .

8олц |1[{ с большими 0Рганическими кати0нам}| кршсталлизушгся изв0дншх Растщрв боз крпсталлпзащонной водш вследствие щинеРн0одинаково[ т|л0тн0сти за!лА0ь 1]8 кат1{0н0 и [11А. 3 связи с 9тим'

несм0тря на значитель}|0 большив ра3м0рн кати0ша ш(сш'),+ по

сравнениш с щ0т0ном, структуРа таких соло[ 6лизка к стРщтуРсР0дпих кристалл0гидрат0в кисл0т. }{осмотря на сделан}1ш0 д0щщвнилц=$=1=9фо , наблщается х0ршев с0вг|ад8п[{€ вксшшеРпмвнтальнн} к0нс-

тант ' рассч|{таншшх и п0лученннх в работе [151] (табл. 15).. тъблица 15

Результатн рвнтгвнофвового ана,]шза мо'лшбдоволфрам0внх

твтер0г!0лик0м1шекс0в га.,ш!ця

п]к бингония кр[стайппеско[ ячё*си

'[ш{сп, ).],с{'Р.:.: 04о

[ш(сп, ), ),0ашоаР,.: о0+о

{ш (с1ъ )4 ]5саш'.: о[а04о

с+сацош11о4о 20п2о

1рпклипная

-ш_

_[_

$убичоская

оо3,А },А

19,85 1э,19

2о,58 19,28о

2о,21 19,э9

1'? ,19

о@,А

??'1э

' 22,эо

2?,72

фглесно рнтг0н0структуРншм данншм' в свяви с фльшиш раыш(ш€матошпо[ массш модябдвяа и волфрама для с0щав0||пя" спм}.втРп}{ крис-

таллпчвско[Рш0ткш возмож1{о лишь шорц0чошно8 статпстичосков

вамвщейо молшбдопа на волфщм. 1ип кристал.лшческо[ рш0ткп зависшт

0т щгрдц п РазшоРов вн0шн0сфРн0г0 кат!{она и к0лпч0ства },олэкул

крпсталли6ащовной водш.

-ъ-2.?. },|сслодовани0 9кстракщи молибдоволфрамовнх

г9т0рп0лпк0м|ш0кс0в галлияРанво бшло п0казано' что ]2-молшбд0гал'ат кеггпновско[ структу-

Рш м0ш0т бнть пспольэ0ван для с0л€ктпвн0го ощвдо,,юния пал.,пя в щш-сутствпп ана'0гов - пншя' тал,,тшя вследств!0 наифльшо[ усто[нивости0г0 гвт0рп0л]{а||и0н0в (п1А) [15'204]. 0д{ак0 по сравн6нпш с пшвлвм01(тов 1т,т гРу|ш'12-молибдога,,шат м0яво усто[нпв' внх0д комтшек-с8 ||ввшс0к| чт0 но позволя0т 0цРд0лять ма.'ш0 концонтРащи галлия.8водонио в ,|}пганд!уш сфру атомов волфвма [!0внша0т усто[тпвость['1]А' всв пв щобломо[ яы|я0тся устРп0впв ш!ияния х0'остог0 0!штапоглощ0нпя пзопоймо.:шбдовольфрматов (ит]ш). 0шппс и3 паиболое

ффктившш спософв Рздвлв||п,л [1А п пзопо.лшаниопов (}111А) яшя0тсявкстРю{пя.

},|зутона_ вкстРкщя двкамолибдод1волфрамогаллата(са|о10?20105-1 п }{1$8 Р&'ш'|пн|{н оРганическпнп раствоРптеляши, на[-двпш 0|шпт{альхнв усл0впя, пока3апа пврпвктпвн0сть исп0ль3ов:!нпявкстракцп1{ для ]{ссл0д03анпя обрзовавпя 1'[1А, а такх9 возшо!,пость п0-вшшевпя как с0лвктпвв0стп. так п чувствптвль80стп спокщофтомотщ:чвск0г0 отщдвлоппя гш!дшя. !]Рп вто}{ рша0тся в0гщс устРвввпявлипшя },[}{8.

8 качоствв 9кстРгвптов пс|10льз0ва.'ш щвдващтольв0 п9ргнанпнвн-бутанол, пвоапшловн[ спгрт' 1щшогвкоанол ц нетплизобутп,']квтов.(миы().

Растворш шо.:п6доволф8ш0в0г0 гвт0рп0лп,к0н1ш0кса (шш) полу-ча,,]п п0 сл0д:щр! ивт0дш<э: с]шва.'ш Рствор м0.'шбдата, волфвшата,0'т в ъ801 п 0в(ш03)3 в ст0хп00{отРпч0скшх со0тв0ш0вп,ях (т=1,)), 1\@

с=6п+/([цф2-.+ сп,02-)) и патрвай в точовпо т5 шпвут ва кппящ[

в0дяп0[ 6апв. .[.л:я щоввдвшя вкстр10щп в сулуш дв.,]птвльпуп в0ркку вноси.лш 2

мл РаствоРа Б!'](, п мл ]0 в ъ801 для д0стпх0нпя ощодолокно[ к::с-л0тн0сти' довод{ли объвм до 3 мл дстпл,лшрванно[ водо[ п щпбавляли3 шл вкстрагонта. !осло встРяхпванпя в т0ч0ппе 1 минутн п Раздвленияфз шзморялп отпичвскуп тшотп0сть 8кстракта и водпой фзш на спок-

-?9-

&,/ш0

0о

80

?0

80

50

4о

ш

.20!0

-ц) - 1р ,,,[''щ!{

&с. 31. 3ашсш:ость ств||ввц дввлвч0в[я |&[1( от кпсд0тв0стп

Рвдп'пшшп вк0тРг08тш|ш :

3-бутавол;1 - ]0,{Ё(; 2- пзоапшдош{ с|шРт;

{ - :0шслотэксавол; фц'= 1:16-3 юль/д

[ц)

!2'.в|(ц)

50

А0

50

!о

|л

&щ!Рс. 32. 8вшсйость отоц0цп |ввл8ч0вп,л шо,шбдоволфш:ат0в 0т

. к[о|о|в09т| дл. Ра3щщ 8котрп0в!ов:1_6утап(ш; 2-щ|00тэксапцп; 3-пвоашдовлд[ сшгРт; {-}0!Ё(;

о}'"о?- ' 1|10*2 холь/л: %,'- е |:19'1пспь/':

-80-тр0фт0м0тре ф-2в (}= ]60 нм) отн0ситвльно с0отвотствущог0

Раств0рит0ля. бтопонь извл0ч0нпя Б[|{ опрдвляли как отнош0нив о'ши-чоско[ тшотности вкстРакта к суммо 0птичвских ппотносто[ 9кстракта и

вошо[ фзн.Раотворн }1[}т48 гютовили анал0гичн0 раств0рам й8|1{, но боз добав-

л0ния св(п0])'. 0лнако щяш00 п3шврня0 01ппч0ск[х тшотностеЁ бес-цв0тншк 9кстракт0в },!1]Б ш Б11( в 9Фобл6стп затруднитольво. так какобразупщося щ!{ к0нтактв вод!о[ п оРга|!пческо[ фз 9мульсип не дашв0спрпзв0шмкх значонп[ оптичвско[ тш0тн0ст'{. [!овтому для пахощо-ндп сто1твни изш|вчеппя исп0львова.)и косвеннн[ м0тод' основаннш[ на

измврп|{и поглощойия {о($от{), в вошо[ фзо ш р9кстракт0: исслвшв-шн[ Раствор п0мещалп в колбу на 25 }{л' щпбаш:ялп 4 мл 4 м шп48сш,

4 мл рстюр ф$0,(1:1) !| Б нл раств0Р А.\, доводплп д0 мотки' |р-рм0п[пвалп п чвРв [Б пппут к}ш0Рялш 0тпич0скуш [шотность щц4ф нш. 6тотвнь из.ш|ечон|{я оцрдвлялш так

'0, как п, в слунав }Б[1{.

[1ри изунонии 9кстРкщп Б!1( на щп}1ер [чс#о.,'[.040 установ-л0н0' чт0 псслвщот*н[т0|!1ш0кс пзы|0кается всвмп п,сп0ль3увмнми кис-лордс0д0ращшп 0щанпч0скцмп раств0Рптвляхп (рс.з.: ). пщ псп0ль-30вап|{г п-бутап0ла, п,з0ашпл0в0к) с|шРа' щш|0гвксанола ствпвнь пв-ш!вчонпя н0 тгРвшшаот ю-60 я. 0днако щя 9т0]1 сл0швт 0тм0тить' чт0вкстРакщя [зучалась в 'пнтвРвалв кпсл0тн0стп 0,6-1,5 моль/л [ю

%Р'с. 8 флвв уосл6! срд0 цр-за повтпвпно[ усто[нпвостп Б!1{ паб-лща0тся п,х частшш0е рзрщевп0' п3-за ч0г0 Рзультатц оказшва]угся;.

м0в00 восцрпзв0дд!цхп. 8 Рщу пзучвппшх 9кстРгвнт0в вцоля0тсямотп,лшзФутп,'к0т0в (миы{)' цРп пспольз0вавпп к0т0рго д0стша0тсяпо'1н00 пзвпочвнпо |{8!1{.

}б,лшбдоволфап0вц0 пвошойавповц так[0- частп(ш0 вкстРагпРу[у!ся .

изуч0пнннп Раотв0щт0ллнп (рс. э2), 0дако ствп0пь пх из&лечвнияпо щввшаот 46 %, ь шя шБк - ]5 $, кр}.в тот1з|0нп н0гут бнть уда-лвнш пв оранпввско[ фзп щопшванп0м растворш кисл0тх. 1акпн о6ра-з0м' о пспольвованион 1т{}1Б[{ и дРутих Раств0Рит0л0[ мохно устра}:птьм0шащо0 ы1пяпио швбнтка раг0нта щ!| фтомотрияоском огщдвло1{|{я

гал,]шя в впдв й8|1(.Рпс. 3{. 3ашсшость ств]вв[ !к}&п0ч6в!,я Б![( от впо цош{вптР|]ш:

1-3.7:1о-3 холь/л; 2-8'ф:1о-3 :соль/л;3-э,пцо-2 ноль/л

-81 -

п.,'|

ш60

60

40

д0

0

-в2-,, Равновеси9 щи вкстракщц устанавлцва0тсд бнстро: для д0стиж0-

нпя ш0.'|}.ог0 |{зв.]1вченпя в о|ш[{мальпшх усл0в|{ях (%''.= ]'Б моль/л)

д0стат0чп0 30 сокунд п0Ремешивания фв.[ля шзучоншя с0став8 вкстраг],1рущегося с00шнения мн 0саща.1ш

хл0Рцстш. тотрбутшламм0нш€м мал0Растворимуш с0ль и3 органитоско[

фзц, а такх0 вщ0лялп кРшстал''ш ватриово[ солш Б[$ и3 ро9кстракта.

[[{-спвктрн п0лучет1ннх соодиненш[ им0шг полосш' характ0рншв для' [111{

структущ |Фгттна:

0"" !о=0;Р,=0 - 9,0,0. сш-1 , ш""шо{ш)/0\шо{ш) - 880, '[в4 см-'|,

1,вв0ф4 - {96 ш '.- дй мвш, ттощчвн}{0г0 ив р09кстРкта' вшх0д равон 5? %.

[!а{цвпо: Ёа-3,18 $, ш+о_46',1'|'%. Рассчштано для шъсашо1о{,а04о :

6ь- 3,24 !, {,о-44,58 #.

Раллп[ обрзувт пвтщрнвний Рлд молшбдоволФ}ам0внх гш[1щ,.:яэ]. 8, связш с втп|{ щ0дотавля.]]0 }|штоРс изуч1{ть зависим0сть

от01т01{т! пзы10ч0нпя ]|11( от вг0 состава. }|з ршс. 33 видн0, чт0 паиб0-

л00 п0дх0дяц0Ё фщоЁ для вкстракц1{окшофтометР![ч0ск0ц0 0щеделе1{ип

гал,]шя яы|яш!ся [11А с большим содораншем молшбдона в лигандноЁ сф-

р. 0дако комйокс с 11 ат0шамц иолц6депа врледствш0 ншзко[ уст0ш-

чив0ст! вачпна8т Рврушаться шш (\во, > ],б ноль/л). 8- связи с

втшм бшл внбрп флво уотоЁкив# { сашо10ш2Ф4о'.

' !{амп бшло 0бЁаРуш0в0' чт0 ствп8нь |{3ы!оч9пшя пш завис]'1т нв

т0лько от кисл0тн0стп' ш0 и от конц0нтРа|(!{ц самог0 вкстраг1{рущ0т0ся

соод:тнвйя (рис. 34)' [швшгся сввд6н1{я {199] об уве]шч0ши[ ковфФци-

впта Растгрдо.|юн1{я Р[11{ с рстом ог0 кот1цонтрации. Авторш свя3нваш!

0т0 с п0ст0п0вннш подаы[0н1{ог{{ дисооцшации щ1{ ув0л}{ч0пиш к011ц0нтРа-

щш готврпо,'|цкош[шокса. [1о вашошу },!нвн}{ш'здесь дв[ствушт два щ0ти-в0пол0шн0 ващавл0нвшх фктора: щи малшх ковц0нтРациях г!олианиона

кофФщонт Расщ0двл0шия (стопввь извлвчвния) растет с р0ст0м к0н-

цоптра]щи [11{ за сч9т цодаы1вншя ддосоциащи к0м1швкса' а'1|0 д0сти-

хвнии больших к0нц0нтраш[ ковфи:цонт расщ0д0л0нпя начлпна0т умонь-

шатьс8 в связи с н0д0статк0м щот0н0в для 11ервввд0ния []1А в м0лвку-

лярнуш фРму.

_8з-

3кстракция яы]яется огш:тмальнЁм щиом0ш' которн[ может бшть пс-г10льзов8н для изучвн}1я реакщй образованпя |1$, а такж0 изуч0ния ус-то[,{ивости, ощед9л0ния с0став€| 9кстРагпру0}.{0г0 с0вдин0ния' а 0тсщаи образущог0ув раствор водо[ Фзн и т.п. 8 случа0 гаш]1{я вкс-тракция но вйяот на смвщение Равн0весия в ст0рну образованил п]|(

по то[ щин$не, что 11Б галл]1я образушгся т0льк0 щи патрв;'шп п

9кстРакция /щ'шсхощт в состояяп,п''за[0р0ш0нного равповаспя'|.толькф исп0льзуя 9кстракщр'м0'ш0 п0лучить щавильв0в црдстав-

л0ние 0 зависин0стп вшх0да |1]!( галлпя 0т ковцонтрации рагептов п

дРугих фкторв' п0ск0льку избнток раг0нта обшчно сильн0 п0г'ющаот

в той хо области, что и |1Б. [ами полученн оФоктивнно дапнш0 0

так0г0 фла ваисимостлх.' 1ак, Ри см0шива|1ии ст0хиомотРпческ}тх к0личвств рагопт0в(чш{=]*}0-3 - 5|10-? м0ль/л) вшх0д ком1ш0кс8 н0 щ0вшшавт 60$. }|зу-

чение зависим0сти вшх0да }+19||( от ст0тт0|!п п0д|шсл0пия в также щ1{в0-

д{т к вшв0ш о пеп0,]пом обравовалши к0м1ш0кса щи твортич0ск0м зна-

ч0впи.2 образоватия штт( т'33. 8шшв !=2 пли р}{<4-5 в вав}{с}|ш0ст![ от

кощ0нтрацип рагента степень образованпя [8Б нв завпсит от даль-нофшвго под(псленпя и Равна ?0 $. [атшше, 0сн0вапннв на. шзморйпп

п0тл0щония [т48[\( в }лФ или видшмой 0бласт[ указнвалп ца шаксишу}!

вшх0да Фп р[=а.11р веФльпш к0вцввтРщп галлпя ш!я п0лв0г0 о6рзова*шя

к0штшокса вво6ходшл шФнток Рагвпта: шя 8са(=10-) ноль/л

10- кратшг[, лля 6'"<=10-о шоль/л - 25-крт:пй п т.д.3кстрщпя Б|1{ €ашо''п.о,.'_ шопвт бшть щшоввпа &пя фтоп:вт-

рит0ск0т0 0[щдвлвния гал,,шя по п0глощвппш 0крашвнннх в лолтй цввт

вкстракт0в в вттдшмой п ]|фобластях. [ля пщг0т0влешя Рств0ров для

щашпР0в0чпото щафшка в мервн0 колбн ешкоотьш 25 мл вв0ш]ш п0 т

мл ] }т| Раствора па'{Ф', 0,2 мл 1 |т,! раогвора ]{%&,с' ],6 мл 1 н

%$0ц, п нл 0'00] [( раствора са(ш03)3. [ащева,:ш на :ипщоЁ водлто[

бане в течоние 10 минут. [ослв охлащ0ния РаствоРн разбавляли водой

до мвткп' п9ремешивали. Аликвоту 10 мл раствора }1Б|1{ п0дкпслялц до

оп.$.'=],5 моль/л ш 9кстрагиР0вали -в

2 мл }т4[Б1{. 0тттичвскуш 1шотность

вкстракт0в пп3м9Ря]ш щи длин0 в0лнн 3?0 нм.

Ррщшровокннй щафк ]шн00н в |{нт0рвал0 концонтраци[ галлшя

1*19-ь-2+19-4 моль/л. Роалцншй молярннЁ кБэфшционт равон (с учет0ш

к0щвптршр0вант:я) 3300. ['бтодика бнла щоверена на м0д0льншх 0аств0-

Р[. щш 0црдвд0вдп 1,ш*10_4 моль/л 0в3+ ва[,цопо

(1,1110,14)!':о-4 моль/л (5"=0.ф ).}т:|вшащоо шшя}{и0 Р,$!,6е п0лн0стьш устра1{я0тся щи их н0 м0нее

яом 10-кратн0м м0лярп0ь{ шзбштко щ0двЁритвльноЁ вкстракцией шх в ви-

до |[1{, к0т0Ршв о6разушгся на хол0д0 щи ст0янши''в т0 вР0мя как

мвш образуотся т0льк0 щи нагр0ва11ии. [ля вт0г0 шсслощвмшй

Рство}' содощащй 2цо-э й *"3* й по а*ш-2 м Р04], $|032, се012-,

п0дшсля.]м до рЁ 3,5, вщер(ива]]}1 30 минут для п0лн0г0 образования

гш Р,$1,0е | ватвш вкстРагир0вали йх щи р|{ - 1 |г|}!Б1{. 8одпуш фз!,

о0д0ршащ|ш са}, нойтр]|я30вали до рЁ б,0 щл0чьш' нагрв.ва,]ш ц ан3-

.йзпрвалп Раствор [8[1{ , как 0!шсан0 вцшо. }{ай,цено са3+

1т,9ф,21*16-о ц.

бущоствошно довшс[ть чувствштольн0сть 0]тРдо,]|е]{!1я гал.)шя м0!|ш0'

псп0ль3уя косввклтц[ вкстркцп0нпо-фотомотщвескш[ шетод, осЁовашнш[

на пэ}!оРнпп, поглощолшя мол:тбдат-иона в рвкстракт0 в }лФобласти

с!твктра. Раствор длл пострввця щашшрв0нного графк8 г0т0вплшсь

так хв| как и в внше0!шса1{ш0[ мотодшке. [ля вкстракциш бралш а.]шк-

в0ту 2 мл Раств0Рв Б['}{, шодкислялп] добавляя 1 мл ]0 н ъ$о! [ вкс_

тРагирва.,]ц в 3 мл [}1Б1(. [1осло Ращ0л0ния ф3 9кстракт подворгали 2-х. крвтноЁ тщмнвк0 1,5 моляршшн раств0рш ъ$01 ддя удал0|1пя пвбнтка

молибдата. 3атом к вкстРкту д0бавпя.|п{ ] пл ам[1|{ачног0 буфрного

Раствора (рн 8} ц 2 ил в0дш для РазРуш0впя }8|( ш п0р0в9дан}1я 0го в

вод{уш фзу. РввкотРкт с.||ива,]]|{ в колбу ешкостьк) 50 мл и разбавляливодо[ до моткп. 0гшивоскуш [шотш0сть рвкстрактов изм€Рял|{ щи 2?я

нм 0тн0снт0льн0 Раств0Ра хо.аостой що6н' гщводонно[ чвр03 вс0 ста-

ши 8нал|{за.

Рассчитаннш[ шолщнш[ ковфФционт для косв0пн0го м0тода

сщвств0нно вншв (за счвт т0г0' чт0 на кашднй ион 0а3+ щиходится10 иояов хоо,2'\ ш равен 56 000. пщ 0првделвнии в м0двльн0м

_85-

Раств0Ре ]'84|10-4 моль/л са3+ на(цено (1,810,4)*]0-4 моль/л($"=0,0!'п=!). [отя чувствит0льп0сть метошки вцс0ка' о0 в0сщ0-п3в0д[мость и щавпль}10сть сущоств0нн0 эав}1сят 0т т0го' васколькоп0,,|н0 удал0н шзбцток молшбдата из вкстракта. 11овтому для достше--/пия уд0влетво;ш{ельноЁ в0сщ0шзв0шмостш нв0бх0дим0 цРш0пять в0

меп0е не{ 2 кРатнуш щ0мнвку органштоско[ фвн. пРдвлобнар$шеуя галлшя - ]0-о моль/л.

2.'| |а1онозамещеннш0 гет0р0п0лшс00дшнепия 9л0м€1{т0в [|-А п т щуш0собенностьш 12-пш стРщтурш }{еггтна яы1явтся сшособпость к

кпслотн0ну щото',ш3у с отщ0тшенц0м гРуш [б=0 ш образоваппом

нвнасщонншх,'''вакаптннц'' пл[ лакща}ш{шх тот0Р0п0лпапионов 11-т0

ряда [э1 ,3? '55,56,60,6'|

,6',| ,91 ,9?,1?6,1',|1-1',|61'.)0[е',0''ш- . Ё"11039 (пгь4 )**

'"'+!|опасшщошншй анпош в раств0Рв являвтся роащи0носп0со6во[ час-тщей - 'шгащ0м ,' ''"'*.й,

* "''.'

ш"?*, ш"]*, ше1!, а так8е к шх

к0м1ш0кс1{цм с0вдин0ниям. 8 отсутствпв партнвР0в для взаишодо[ствия

вакапсип) в 0кта9ще, образованпуш четщьмя частшчво 3ак0м1швкс0вап-

нйиш атомамл кисл0р0да (участив в дальнеф':ом к0ш1швкс0о6разовапши

.м0ш0т щшнимать п кислородшй ат0м внутре]1119г0 т9тРавдр [0')' запл-

ша0тся молекулой в0дц, к0торая легк0 вам€ща0тсяо па п0Рчшслвннцв

вшшв 1]0нш }{,ш ]{х к0мтш0ксн| в щшсутстви}, щл0чвшх м€таллов - ц0Ёашп,

щел0чншх м0таллов |91 ]. в лбом слуяао лакунаршшй апи0н стр0мцтся

п0н!{зппть 0тршцат0льнцй зарщ [31 ' 32 , 56

' 61 ,6'| ,'|1 ,9:2 ,126 '112'1'16|

.

3та ософнность ['1]А с'кеггип0вскоЁ структурЁ рспшрявт пх в0в-

м0шн0стп в кач0ствв а|{алштичоск}тх фщ. пРц ваашш0д0[ств1|и вакавтпцх

[11А с 1{опами м0таллов образушгся так !{азцваомЁо м0п0замвщ0впн0

анш0пц' обладашще в осповв0м усто[впвостьш насщоншх ['[]{., 0.щако

Ряд 1{х своЁств, в п0рвуш 0чвр0дь 0кислптвльвшв сво[ства, в ана'п-тольно[ ст0119пш 3ависят 0т влоктрнно[ структщн 3ап|вщащвго

моталла! чт0 п0зв0ля0т ущавлять втимп своЁствамш.

фмощонншо |{1А могут бцть аналитичоскоЁ фщоЁ для ошрвдол0ни,1

-86-как элом0нта - гетвр0атома' так п замощащ0г0 моталла. 8 рше случа-вв ы|ияш!е 0.щог0 из вт|[х влемоптов па ощед8ленпе дРуг0го маскпру-0тся' пбо }'€шашщп к0мп0н0нт ста1|0вится участтшком ана.тштпческо[

р0акцвш.. 1{ромо того' развообрзпо и0пов' в€нпмап!Рх ,'вакансп0 в

11-п]А' волпко| с.,юдоват0льц0' расщря0тся кРуг 0щоделя0мшх влом0п-

тов в фрв !111(.

фнозашещшше [1]А мош:о отвостп к Разн0лигащпшм, пбо замвщаь-

щ[ пов }'оталла располага0тся в лшгандн0й сфре. !дпнствонно[ 0со-фвзостьш яш1я0тся то' чт0' как щавило' м0ш110 получить только мон0-

замвщвпнн€ апи0вш' в рд}шх случаях - д,{замвщон}1ь1о 156]. 8 то п9

вр0ня Рзполпгап.щно соодшопия с двшя тш]1пчвшми для |1]А м0талламп-

''|[гаща}'п (м0либдев(у1 ), волфрам(у1 ) ! ванаддй(у) ) могут хаРактвРп-30ваться

'Рав,,|ичвнш с00тношевп8ш атомов металла в л[гащ0: 0т

[!,е ]:[{е ] = 1:11 д0 11:1. 1акая особввн0сть долает м0н0зам0щпвш0

п]А очвпь сттв|шфшчво[ ввалптячоско! фр,{ой с рядом вовшх

сво[ств.[апфлэе шрк0 пвучопх шопозамвщвшшв . ||]А 0-мотвллов

.э1 'э2'55'6о,6'| ,91 ,148,172,1тэ,177 '1?8]' -ш{€!пся давтт'!0 о м0таллах

[-А щутш* [б6'105,'|?9!. фладал прп}'ущоствопвоЁ спосо6постьп к ок-таэщптоской ко0Рща]щ' швталлш({]} могут 6вть хорш{[ агввтакп

шя зап0лн€вшя ваканспп в':1-шд. фшивп шцт0Ров0 сРаввпть к0шкуРп-

ру[ще способвостп га.:тшя, п,пддя' таллпя(ш) 3а н€ст0 в 1юлпан10в0..

!1олучовцв такшх ^ш0яо3амоцвяг'лт г1ц тц,па сшо}п''о''(ъо)6_..(ше3+=ш31 0а3+'и3+, 113+1 цозволпт }'аскщ0вать &ппяп!в 0дог0 п,з

втп,!, п0вов цРд 0щвд0л9вппп дРуп'г0.€ дРугюп сторвц| пптвр0св0 дшявп0 ше(ш) па сю[ства тп1шчнцх

!'1]А - но.шбдофсфРвого, волфр6юкрмвп€вог0.йло пзщвво в0сколько рщ0в }!ов03вм0щптгт тш(:

х = са3*,втд'$11у.

ш,е = {,|1,

ш,'11,

|,'91,

!,еп+=ц3} саэ+,1п3+, т1з+

и]+,т:31 щ3*,,1,11у,тт

ш13+, Ре3+

0брзовавпо монозамещешлп 11]А на 0о8ово т1-волфрамогаллат8изучалп в Раств0ре щтем щ0два!птельного получения вакантн0г0 8ви-

' -8?-0па щи р!|=5'0 из ст0хи0мотритеской см9си к0мп0нвнт0в -с п0сл0шш!щ{

0т0'в3аим0де[стви9м с ш3учаемцм и0ном (д13+' с^3*, тп3*, т13+).'!1-в0лфрам0галлат идептиФцирван п0 сп0ктру яш ?1са (ршс. зь).

3торой способ заклшчается в щедварштельн0м сшнт03о пп

вцдел€т1ши \6а|[{.'

.'0''.Ё'0 с п0слешшшм ее раств0рени0м у'

взаимо_де{4дзде}+-с- ]1азвапннмь ш0памп.

Реакция мещу вакантпцм пш и ме3+ щотекает мтт{0ве1{н0'

с00тношени0 в0 всех случаях - !11-пш]:[ме]+] = ': : '| (Ре3ультатн

0лемент1{0г0 ана]1иза' спектрофтом0тРшчески0 данныо).

8следствие наиб0л0е 0п'тимальншх Размер0в и0на галлия к0нкшеп-

щя с другими и0нами втоЁ т'рушш ва мост0 ц0нтральн0г0 ат0ма реша0т-

ся всегда в 0г0 п0ль3у' а сам 0н м0шет щисутств0вать о!довремеллпо в

обоих поло:швнипк. Б кач0ств0 цсх0д{0г0 с0едцн0ния для п0луче}1шя

м0н0замещ0нншх [1]А йе(|.1]) испольв0вался 11_в0]|фрам0га,,шат' калиевая

с0ль к0тор0го \са'{.,.'о''*'|3!,а0 бнла полуяена по методдкам Рбллинса

[39] и 3оннввийя [56].0фвв урвявнп0 рак1щп п0луч0вшя вакавтн0г0 [!]А галлшя

са3+.+ 11п012- + 100,+ $ саш''о''9_ + 5ъ0 .-

0вкантнц[ аппоп 3вш'.,о''9- '''й'16п..,у*''-. !'в3* в

. с00тв0шеп}1п 1 :1 . 6ущствова:шь €а!,е' ' !11 1 о]9 в РствоР

п0дтвершден0 на щимвр0 волфрамогалла&аллиового к0м1ш0кср мет0д0м

яш 17о. бпектр 17о р..*''р, ст0хи0мвтршчвско[ осмеси комп0н0нт0в

[саш.,.о''9-1: [ше]+] = 1|,1 свидотельствувт о к0л|{честв0нн0м

щох0щевши ращии фушш сигналов, со0тветствушш0 ат0мам

кшсл0рода к0|1цевцх и м0стик0вцх свя30й', 0сташся щпмеР|1о в т0м ш0

полошонши' что и у 12-|1]А, н0 11вм€11яетоя цх числ0 ш интвнс1{вн0сть.

8 щонвшутояноЁ 0бласти химическш( сдв[{г0в тшя'ы]яшся спгна;ш'

с0отвотствушщё йислородам }.0стик0в 0а-0-$,' как вт0 ваблщаотся уо-

щои3в0дннх Рш110]9| .

(,интов замощвт|нцх 1'11}( т'аллшл в общом состопт в добан.энпи9,

раств0ра |][о'" к раствору тт-юлфрамогаллата. 8слодствшв скл0ня0стп

мо[]* к щ0т0ли3у 1гриходится в н0к0т0рнх случаях щ1!нимать м6рц для

гщдотвраш|от;шя },6разова|!ия 0садк0в 0сш0вншх сол0я и гищ0ко|'|'д0в.

-в8-

&с. 36. мкц я!4 ?1с" тв0вцо11} 06Р8'р \ф{::0зэ

-89-8со реакцпп комплоксообрз0в3ппя щакт1{ческп щ![т д0 к0нца' дашоес.]ш щ0псх0дпт знаштвльвоо образова}{п9 0снов|{шх соло},. 11рп патр-ванип равн0веспе смеща0тся в ст0рну образованля 0сп0вн0го щодктв[126'1?4-'!?6]. за х0д0ш Рвкцп![ м0хн0 щослед|ть} пзмеРяя пнФакрас-нне спектрш внд8лепвцх мал0раств0римшх со0д,!ненш[ (рпс. 36).

}Бше щпв9денш щимерц сппт0за що!зво,щп1 1 -в0лфрамогал,лшевого |[]]{.

- 8олфралоалпптш*галлпевй к0м1шекс. 0,959 г ^1(шо3)](2,55|10-б шоль} Рств0ря.,]и в мшни}'альн0м о6ьемо теш:оЁ 80Ё:

0тд0льп0 готовп,,ш суспензиш шз 8,44 т 11-вш п .!5 нл в0дд. Растворс0,,|пп 3л[шпнпя щш',1пва,]ш п0 катшям щп 1твР|{ешпвавпп к суспепвпп11- вгк. &шшв р}| на введ:еппо п0па алшпнпя в |[1А щоявляот.сясла6о в шгрок0м п,нтоРвалв - от 4,0 до 6,Б. -

]]олучекнй в Рств0Р9 замещенпй 11]1{ вщолялп. ац0т0пом. [ослодвух 8кстРкщ[ ацвт0п0}. добаш|я,'п к вязк0шу слоп пемп0г0 вош,0стаы|я.|ш для [спаРнпя ацёт0ва' получа.'ш кРцсталлпч0скп,[ 0сад0к.[1олщвшоо'вецеств0 два[ш пвРкрпстал,]шзовшвалп пз п]рячвп вошдля внмцваппя ал[шпвата' пн0щег0 сш|онн0сть закр1шяться вовнешей 0фР ши.

- &лфршо.щалшовшй к0ш]шекс. фя гараптш по.||потш рак'{шщ[ получеввп зашещтпгт [11А п0шРу|1|ц гал.'шл бР.:п мвталл([]) внвбольшом избштке. ф.цок, 6стапщпся 1юспо црхоцоппя рак!ш,уда.'!я.,ш. фото;шза со.'ш гал,'|пя ш0ш0 пзбв[ать щ[ н0ш0нп0}' тгщбав_левпп ков}|ввтРпрв€|вп,ого Рств0Р солш гадшя к тюрятой сус|твпзпп11-в!т(. ф0твошвшв [са]+]:]11-втк] =.|,1:1, Ё{ = 6,5.

8щвля.ти ка,]]пвву! с0ль шопозашещрппот!- ттш.11оркрстал.лшзовцва.][п пз щш с добапп€вц9ш с|шРта.

8олфрвмоща.л:.лшевй . |1]А получов так'9 .1гщ взаш+одействшволфрмата ватРпя с ац)твокпс.,]цн гашт}ем ({0а]:(Р,] = 2,2:11) щпр[ = 6,5. }{атрвовая с0.пь вщол0ва мвтодон Ролпшса' . .

-Фльфршоип,щ'тадшовй копш::вкс. Реаго-щ вп0дренпя гп,цпя !!

тал':пя([]) всл6дегвше ш фльшгт яоявцх Рдпусов шодлвнв0о .п ||0поо

ко.||пчвстветтпш. из-за сш!0ввост[ 9тпх катш0п0в . за!ещть кати0пц к)&с. $. |фшРаф с|вхтР| \ш.::0в.1ъ0 (1)

п ъ(ш1''1039(ъо)'!5чо- (2' '

-ю_вв0шв0[ сфр0 но0бходпма доп0,]|ппт0льная 0чист|(а щошктов на кати0-ншт0 в с00тв0тствущ0! фш0 (ша+, к+). !1ри сшнтозо зам0щ0шнцх гшгп:Ря п тал,'шя пообходпл строгй ковтроль'р[.

0,463 г оксща цп,цця раств0Ря,]ш в 50 мл ншо](1:1) у,

вцпарпва]ш д0 ц0лш!ввпя с0л0[, Рн раств0Ра щи 9т0м с0ставлял2,о-2,6. 10 г 11-вш растворя.'ш в_25 мл водн, р!{ раств0ра д0в0дили

до 3'0 щсусно[ :шолотоЁ. 1( горяному раств0ру 11_вгк медл0шн0 щипоРмв|шват||{п щибавлялп раств0р нитрата индпя,р[ реакционно[ смоси

п0д0шшв€|л|{ в швт0Рвы|в 2,б-3'б. 0сащали ['[1А' хлоршом кащя.1]осло двух поРкРпстал,,шва|Рй и3 горянеЁ вош вцх0д бледно-шелтогопрд[кта с(ютаы|ял около ?0 #.

- 8олфрвмотал;шфаллповш[ комтшокс. [ля щод0твращонияцрто.,ш3а соло[ тал.||пя РаотвоРц ]1-вш буфщрова.тш уксуово[кдслото[.' 2,512 г,0ксща ты|лпя(ш) Раств0ря,,ш в 10 мл к0щ. 00э и

в'[пвт|два.||д д0 п0яы|0нпя солой. 33 г {1-8|1{ раств0ря,'ш в 200 мл

в0.щ' д0во.щш Ё'до 4 уксуспо[ кцсдото[. 11рш щпбввлонщ раств0РанцтРта та.,шшя к раствоРу 11-втк р}{ подвршва.тш раввцм 2,'б-3,5.[ояппяшщ[ся кощтяввй осц0к шсчоз8вт щш кц[тяч0нип. А1отономвщвля.,|п п8тРп0ву0 с0ль шл[ 0саща.|ш т0трабутцламш9пи*пу! с0ль.!{втрпввушс0ль двацдн 1|вркристал.)шзовшвадц пв в0.щ с добаы:вниомвта!{0ла п ошщл|'щрщска}{ш,в}. ч0р0э катш0н}]т в |{а+- ф!ш0.

8 цвдп п0дтв0рш]0пшя с0става сдвт0зщова|[ншх ввщвств'псслвдов8ппй.усто[швостп []]А п0 отн0ш0||иш к кцслот|!ому и щ0лочн0му

ра3л0швниш повоофвшпл сп0с0ф[ |юлуч0ш соотв0тству]щвм0позамощошвшо г0т0р]ю.'шкпсл0тц.

Розультатш п0твпшом0тРич0ск0г0 титР0вания кпслотсвщ0т0льству!п о. вшсоко[ устоЁшвостш гш в кдслой области.[Фслотнцв щ0т0пн тптру]пся 0дв0врмввво| 1[6дтввр,цая вшс0кушош[у кпсл0т (рпс. 3?). 8 щолочно[ областш ^[[1{ усто[нивш д0 р(8,б-9.0. 8 отличпв 0т м0шозам0щвн:шх [1]|{ мо2+, для к0т0рнх кисл0тцполу(шть новозмош:о' |[1А мв3+эначитвльтто усто[нивоо к кислотноЁд0струкщи' чт0 м0ш,вт бцть иопольз0ван0 для ра[]рао0,гки }{0т0дик

Рс. &7. [|пшо штошдфт!ч9ско'! тп1рввппя:в- ъс{!а;!'%9!ъо);п 9- ъсс!1ч|о'(ч0) рд)'ь]|'

. 8ттк= '|1г|

ш.!у'

Рс. $. фктЁ ||пг!щоп[л Ротворв:1 - [чса!1]'10э9(ъо). 2 - ъ0аса''1039(ъо)'э -ъса.т[''110э9(ъо). | - ъ0д}|11039(ъ0|

0рн/ат ьрн/ьт

_92_0щ0дал0ншя ме3+ в щисутств]{и ме2+ ш;ш. наоборот. 1{рившо

п0тощи0м0трпч0ск0г0 титр0ванпя характорпзушся двумя скачками рн,со0твотствущмп ра вн0в0сиям

. "н'сшо31штт039

* ьш"ош ; ша'сшеэ+[.:тоэя + 6ф0|{а'0а{е''шт.:03я + 16шао1| ] 1.!|{аа{,04+са(он)3 +|[е(0!1)' + 5п,20

2.9 3лектроннне п колч.бательпш0 сп0ктрн замещенвцх

г0т0Рополшком|шексов галлпя|/льтрафиолот0вш0 сп0ктРн вамощо|]ннх [11}{ моталлов(!]]) характ9Ри-

зушгся днтвнсивн0п полосоЁ п0гл0щ0ния (€ма; -10") с максимум0м в

областш 46ш0-4Б000 см-д(рис. 3в), относщо[ся к пер0н0су 3арддаг{ф. эта п0.]]0са щентична п0лос0 в насш{енвшх ![]А. 8о.тпд м0н03ам0щ9н-вцх |1]А алк[{ппия и гал,'|пя - фсцвотфо' [н,щя |{ тал,,тия - о'..щ'-8,0лтн0.' в сп0ктРах !]1А гаплпя п особенно 1тщшя п талл}|я отмечаотся диФфвнов рвсшгРни0 п0л0с п0Рв0са заряда (1]Б) [,|оФ в д,]]шннов0лновушст0рпу' нто обуслош:пвавт ш0яы!вншв долто! окраскп. 1ацое см0щовше

мопшо офясшть шер6крнванпош 1]Б шф [ мо(ш)ю. }сшлвлшв долтой ок-

раск!, от гал,,шя к таллц0 связан0 с0 смощ0ппен п0л0с пвр0п0са заРща|./|в(ш)ф к болоо нц3кпм 9в0ргпям' а сл0д0ватольн0' с ослаблением свя-з[ 1|-п]А с и0ном мвталла(|1|) всл0дствп0 уво,,шч0ния вг0 Рвзм0ров(рс. 38).

}4нфакраснн0 сп0ктРн вам0щепншх г0торпп0лим0таллатов пап0мивашто|тэктРц паснщв1{ншх 12-гш, а такшо г0м0л0г0в' с0двщащх 1твроходнн0мвтал,,ш. 1акш образо}{' сщ8в0д,,1ивш вцводн Роччичиоли-.[олнвф |72! очастиш0ш восстан0вл0ниц сшмнотрши 11-пш щ]{ вапо,'шеппв вакавс|{п' 0

чем свид0тельствует шсч0зв0вени0 расщ9тшеншя п0л0сн в 0бласти 700-8Ф см-1, отпосщв[ся к асиммвтр[чннм вал0нтвшм колебаниям м0стик0в?,/0\[ (ршс.'36'39). [{осколько цвобнч:шм являотся расщ01ш0ни0 п0л0сш

ти 940 см_', относящв!ся к колобаниям к0нц0вшх связв[ {,=0,.. 8с|т0ктр щ0ивв0дн0го таллия! чт0 м0шн0 обьяснить |'скаш0||и0м струк-турц 0вмвщнн0го ттш за сч0т вн0дрвния б0льш0г0 иона 113+.

[арактор ш-, уФ- сп0ктрв ' яш ]?0 , р0зультатн 0щед0лвния

-к'_

Рпо. {0. Фхтр ц0г!щРдп8 Растц|рв о]0цшотгч'ош1 фш: '

1- (!1)з[Р}з!ь| ' !з|в1!; 0!1= 0|1о-7 !|а-

Р ; Ёо1109''- ' '

- А^; пп' |' }с ! 0{

_94_осн0ввостп (Рис. 37) свшдот0льству0[ 0 получ0н!|п н0внх анионов'относящхся к классу ['[1А |{ептва, а слвд0вательн0' пот8нцпальншхапалптптоскгх фрм.

2'10 зам0щ0вншв щ0изводшн0 молпбдфсфрногю пмолибд0кРмни0в0г0 гвт8рпошкомтш0кс0в

[фдставлялось йторстппс сравнпть мон0замещо||пна ['11А, сод0ра-щв нвталл([]), получошнш0 ва основ0 са{,110399-, о щ0п3в0дннмп молпб-д8п0вшх !тш фсфр' крм|{}!я. ф.:ибдввоййв_!1|А обладашг болео внс0-кпнп 0кпс,']птольпнмп 6войстванп, а вв0двш0 ш0па м0талла(ш) в ,шгац-цуш офру мопвт зЁашт0льн0 ы1пять па сво[ствв замощвпного ['[1!(.

{оршо пзв0стнн за|{вщр}[вцв пш ффора' крвм|{пя с порвходншшпм8тадла!ш {55'180].

[аш шзутошш ппрпзв0ддц0 гюдпбдоффоРяо[ ц нолпбдокршнпвво!|'!]!( с пн.що*, тал.'швн{ш), волвзон(&&) п !{аРаш{0!{(ш) |1?6,174-1,16].]]осле.щд! вш6рв как спльпш[ 0кшсл!,т0ль для сРавп0ппя ыш'{ппя8л0ктрноаще|п0Рвшх сво[ств ванвщащвг! шота.,ша.

0бразовашв за},ещрпшв [1]1{ с ш.шем д тал.'ш0}| ваблщавтся пп8т0рвалв р[ 2'б-5,0. }!а шРш{вр сцст0шн гшо''о''7-+:.3+ п0казавхаРктвр }Ф спвктрв: шак0п}.адь800 отш|оповш0 п0тл0щвпя 0т ад.щтпв-ш0стп с00тв0тству0т 240 п 310 ш (рпс. 40). Равновеспо в св,ст9}[а8(11-||Ф{]:{}Б3*] у..ш'**в:|втся бшстр. 9оотвошешо 111-шА],;;Ё;;оцрдвлялв фш'шц'и спвктРфтошотРпчвскпшп шотодаш| (рпс. 40). напщ.0р }ю.ш6д0талщоофщогз.!1!к. (ш]Фк) п0к8эаво щпшвнвнпв |{вто-да трх!ршатт']вог0 логюлвошл (тш) {1&]. Фот |.втод п0зв0ля€тФстр уотап0шть фпт ко|&!окс0образ0ванцл п аафп о|ппхвдьвш0областп сущотвовав!я п !псло ф[с. }Бтод 00 щешсшатРпваот обР-Фтку сшктрв |югл0щрвпя щп ра.шчшп рЁ. 8нбгрется оФасть щвп-щц9стввввот! фРвв0ваппя коп1ш€кс8' дв,,штся ва тРп участка' цагт!:л[пв к0т0р{х, в сю0 0ч0рдь' до.|штся ва п Равншх часто!. 8е.:шщ0тшпч€скпх ппотвостэ[ в ш0рвпшх точка! псшользупгся для РсчвтаФгшслй 1[|(:

-95-ппп

(' =']'\, / *'' =;.]., \'''' * =']., \, / в ;

э$=? (\+\+\)3авпсимость втшх функщ[ от р[ харктери3у9т тт0ввд0ни0 сшствшц

(рис. 34). Расчот Функщй щюведе11 т!0 щ0грамм0 на 33}'1. ![[ харктв-

ри3уется двумя участкамц ]'ш1ат0'1 щи рн 1,0*1 ,5 и 2,0-4,0, с0отв0тс-

твушщми д0мипир0ваншш 0ггРделе|!ншх фщ. эт0 ск0р00 всого т2-]*Ф[ в

11-юк или 9-ф[.Аля замощепного }т[Ф]{ на кршвшх Функцип тР€ххрматшчног0 д0п0л-

нения п0т участк0в ,'[шат0," .чт0 0тРшает с0сщ0ствован]''в н0ск0дькшх

фш . 0шако фрма кщвшх подтв0щда8т образованшв н0!0го с00ш80-

ния. }:1етодом м0ляршнх отношени[ п0ка3ано со0тн0ш8шшв

Р![о'.,0''?'-:!,е= 1!1 (це3+ = 'э+,

т1]+).

[рй разраФткв способов си]{т0за шФк псп0ль30вавш м€т0дпкп

11?5]. 0птимальнн]1{ 0ка38лся следушщ[ сп0соб:

Растворяли ?,16 г ша'1|Р0'*12фо(0,02 м0дь) в 2Ф }дл в0дш п

д0в0дпл1{ раств0р.до шпенйя. [обавлялш 24'48 г . шф3 (0'1? моль),

кшдяти.'|ц д0 щ0светл0ния 6-9 час0в' к ш0луче!|ному Рствору

добавлялш п0 ка1шям раствор 12,1 г ша'шо0'+2ф0(0,05 моль) в 1ш

мл в0дн и щ0д0лкали кипятить в теченшв 3-4 час0в. 1аким образом

бшла полуяона с0ль !,|а'Ршо''0''. 3атем лодяной уксусной кпслотоЁ

д0в0дпл!| р}{ до 2,б. 8 йипяшЁ-раствор добавлялп пп6 катшям 0'011 м0ль

сульфта тал;шя([|]) (Б,62 г тд.(0н)э в 5 мл ъ$о4 (1:1)). п0шврш|в8я

рн Рв$шм 2'5. Раствор 0хлашдали до б' 6, отфльтрвшвалп швРаство-

ршцши[ся 0сад0к. |( раствору добавлялш удвоепнцЁ объоь: 0ш|а8д0нпог0

мвтанол8' вшдвляя 0сад0к, двашдц 1|вРвкрцстал''ш30внвалп пз тв[шого

(Р500о) раствора. 8нход -?0-90 #. Розультатш влойптного. аввлп3а с0-

0тв0тствуш! фщуло !{а'Р1[о'.| 0'з*1 4%о- ш0в0г0 мод00!ж0щоцшого |1]А'

14нфакраснш[ спойтр зЁйо(онпой шш( хаРктарн длт г'{ш

квгттновской 0труктурш .

6 цвлях сравнения 0кшс,,шт0льнцх своЁств ц устошчпвооти 3ам0щ0н-

ншх ['[[ 6шли,сяктозирванш п пвуч0вш замвщвшнн0 |!1А маргаша([||) в8

0с[{0ве 11 м0!ибд(ф<;фта ш 11_молл{цц0сшл}{ката. 3анощвнно пш в8

-$-

п0. |'. !}в !ьш 'рп|'|ш юш| лд 0|с[{:! !

' {6,

а - ]!||з!Р|з]5| ' |з|в|8о ч= с::о-| |, ]з 0:1 €!36 - ]'|в[ь| . |:|2. [!|п. 1::д_| шв/л

ц! (-ш0

0свов0 щ0[3водш -'1 ,;; щшш ап0шог0 0кпсл0в'я п.,ш 0([€- щлонпя-ш,2*:о ('):

: 03эп-|шрульфтос й*'.

Рвзульт8тц !сс.!од0вашя соотвош0п[я к0шп0в8нтов в раств0р пвлвм9птв0г0 апа.,шза п0зв0ллу! цр]!]шшть ФЁуш

19:]{'" с%'|1:':ч 1!ъ;' с*,|.Ёй}(%0)шотт0ээ[ослвшоо с(ю.щввп,о йощчвйо ваш йрш0 (шс. 42).8 элоктрпвгт сттвкщах Рстворв н{!Ращэвш за!0щ9пшй пи,

крм0 тюл0с п0рпосв заРща $о + 0опш00!ся п0л0св с ||аксппшо11 щп{80 нх, со0тв0тствущЁ|[ 0-6.||0Рхо&[ &:]+в октавдв *}'ь.1а:сшс обрзо!{. вл8'{ввтц ш-^ цРу|1|ц' Фагодар ,йтр''*у

стр.нп!' фльш РаэпвРн щ0л&пя|п скловв0сть аавпн8ть Р&пп1ш00п0]|0'08'в в [1]А: ц08тральв0г! поп8' ошоп) 18 д[г8щ0в' 8 ,т8к'0ввошпоофщотт катп0па. |1олуяош:в в0вшв с0э.щ0п[я обладапгвшг0д3]п{п ввв.!птпч0скшщ тврктврстпкапп: д0стат0'!в0 вшсокояусто!швостьэ в шгРохош пвт0рвл0 Ё, сщуктур! [(втпшв' 8 сл9до-ват0льво! щ0явпяпт сп0собв0сть к офтшо[у восст8в0ш'0вп!.

' |(рр' 101'0' Б!3[!98ость с0ч0тать в 111А одовр!.0ппо дв8 ш0таллв[ьА тущ [ювшш80т свл0ктпвв0сть з.швщ0пп'.! п1/[ как 8п8лптдч0скпхфш ,п,пя 0тФе,пе'пеяпя .9тпг г{ета,пл0в.

0!

А,нй

Рс. {3. фптР шшп!п Рс!шр! в:ш}къо:&;;% цг Ё:!_ 3'|! 2_ .!Р3

'- 1,'. 1- 4''з 5-

'-'2 " "

-98_э. вшотАн0ш1пншв юн0-, РА3н0шгАщннв и м0н0зшшщншл

гшш0пшикш1ш]ш{оы ш{.3* и эу

1{ак бшло п0каза[{0 ,*', ,''*'нпно вамш повно 1{овосстан0вл0шнн0

['1|А в основн0м шмеш стРуктуру 1{0ггшна, а след0ват0льно, способнш кчастшч[]0му обратпному в0сстан0ы|еншш анцона. [1рш втом часть,ат0мовшвталла-л|{гаща цзм08я0т ств[1впь окислвш1я ||а ешпищ (рше_|{а дв0вдпшцц), а стрщтуРа Р!1А сощапяотся [1,62,182_'186]. [ак п в щвш-шщо[, в втоЁ главо будут сРавпшваться свойства йосстановлвннш []&}ъ3+ с |[1{ тшшчншх ,.'.р'.{'*', Р!, }"[. [огласно классиФкащи Ро-бтша п.[оя, 11оупа [1у.,188]. вс0 ш3в0ст11но стРуктуРш [[1А мошно раз-д0,,шть ва три щушш: 1 щутша с0д0пх,цт в ашц0но т0льк0 октавдРц

Б0' с едтнстввшо[ кртво[ свя3ьш [е=0; 1] - т0лько 0ктавдРн }б0, с

щс,щ0ксощутшрвко[ 0=}Б=0' 111 - оба тпт!€| октавдрв. к частичн0му

в0сстан0вл0ншш способф тольк0 1!А 1 п 111 щушг [1е[|,'!88]. 9бусл0в-.|]0в0 вт0 т0м| чт0 у 0кта9дРа }!в0' с вщстввпво[ кратшо[ свяРьш естьсвофшш0 1а.(чл 0рбцташ' которно цщнпмаш! 9л0ктР0а щи \восста-80вло1шц. } октаэдв }Б0, с двухя щс0кс0гРушвш втп орбптащ щи-впмаог учвстшв в обрз0вагип п-связ0[.

@твмвтцчвскп ракщш в0сстав0ы|0н[я м01н0 щвдставитьсл0шщдп. о6разош:

' )ш,''ро''п- + по ; :шо,р-1ше',-, '4'('*,)!]рш вт0ш щопсхо.щт повшшвшп0 3арядв п]А, к0т0ро0- м0[вт

част!,ш0 снш,}{аться 3а сч8т прт0пгрвавил анпонв [216]:)ше'.Ро''п_ + по + (п-ч)[+ ! Ё(.-ч)["3-'

'".,,-* о'[гнп+'1_

8олодствшв втог0 получвнпв и сущ0отвованпо в0ссташ0вл0'{ншх фРмвавпспт от р[, а пол6пвшо п0лос в сп0ктр_от ств1топш, тщт0нгрованияв0сстап0ы|0нно[ фрш (гвт0рп0.'шсшш - |1]6).

}!тонсшввость хаРактвРншх для пи п0д0с п0рн0оа 3арца !,оФ 8

}'0 о6ластп от[вктра п9внашт0льн0 п0ни'а0тся шр0поРщ0|1альн0 числув0оствя0вл0пвшх 0ктавдров мвф10'. [1роисходит вт0, вор0ятно! волвд-ствио батохрмн0го смвщкия п0сл0дних и порокщванпя с 6_(Рп0,л]осами

в вщимол облвстп сп0ктра. 0 сохравонии с1'руктурн 11|А прп в0сстат{0в

-99-

лвнии свид0т0льствуп}г р0нтг0ноструктурнн0 данвн0 [25], даннно оо о6-Ратимостш 8л0ктр0химпчоского восст8ноы|опия [.186,.|90-194]. 8 завпоп-мости от условшЁ восстан0влонпя (Р![ РаствоРа, # в0сствн0вит0ля) !1]Ашохет щинимать боз Рзрш0нпя 0т 0дп0г0 д0 в0сь}{и влвктрнов [186!.Ёсть даннно о болев глу6оком в0сстаноы|0ттгп [1 ], одяак0 9тп ракцп,пнв персп0ктпвнн для цолв[ ашалпза всл9дствп0 в||ачптольннх пзмвповйв спектрах п0гл0щ0впя. 8 увелятвншвш 'псла 9л0ктрп0в на 0Рбптвлях['[А вго уст0[тпвость расшщяется в ст0Р0пу болоо вшсок:гх зпапвтш[ р}{{1ю]. 8ахншм щепшущ0ством восставо&пошъш |1]}( яы|явтся ввачпт0льп0Флео ширкп[ дпт0рвал р}{ устоЁтпвостп по сРвв0ппп с так0внш шя0кполвнннх фщ тт:.

8осстапоцпвштно ф@ пи' о6ладвя д0стат0чпо ]{пт8нспвццшп0глощ0нп0м 3 5пдпно[ п блпш:е[ ик 0бдастш спо.;тра, дав8опсп0льзупгся в аналптичвско!, !пш[п, 80, как |юк8зал аца.'[пэсщоствуг'цгт мето.ш(' в вп,8, }{в0г0 цртпвор'швшх рк0нвща'{п'.|1рпшво[ т0му яшя|пся в€д0стато'{нц0 зв8впя 0 прцвссах в раствоРх'вв0'ш0зва(шал пвтоРщвтащя ст[вктрв |т0гл0щрвпя| цРпсутствп0 !:Рстворах см0се[ восстан0ш|0гг}лт цршктов' н0во3!ю[пость' щраы|ятьствп0ньш в0сстан0ы1епця 1'[А, от котор[ завдспт п пвт0вс[вв0стБ' ппо.'|о[0пп8 пол0с п0гл0щппя' др1д:т!пт€я 8яа.'штпч0скпш сш,гнал0м['195,1%]

Б свйзп с 9щ '6нла; п0стаы|0на з8дача па[тп ж)змош0стьугРав'ввпя 0кпслптель8ншц сво!ствапп ттш п стаоп.шза|шпппт0вспв80стц авалц,твч0ского сш,гвад8 в спвктрфтош9тршп !,9л€ктрхд}{пчвских ш0т0дах авалпза.

[{апш щоводвво псс.!|0д0ваше рак@ пкпч0скоп0 п. влоктр!п}{!-чвскоф восстаноы|вп[я пзучвппшх вовшх гвтврп0,,|и,к0шш0кс0в в цвляхвшяш|внп, я заково!.вРв0сто! :йянпя влвктрвво[ стРуктурн ц0втРальвог![0ва п ат0шов ,]пгаща| с0става .лшап,гшо! сфРн ва ок'с,'|пт0львш0свопства пи.

[!араш:вльво пзучы|0сь хцмпч0ск0в 'восстаяош|ввпе ['[11(, а та|ше моде]щ0вавп0

влвктршптвскоов0сстав0ы|0впхх фр|

-1ф-

гвт0р[1о.|шсшцвп вз псх0.щшх к0шшов0!т0в:

; ; *"ф-' + (12-п)!оп ; ]шо.ш-1ше''-'Р,'('*,)-8 сшвктрофтошвтР[ч0с'чш н0тодах 8налиэа нашболоо цолосоо6разно

шрп}{9вять ращгп хшкпчвск0тю в0сст8в0ы|0нпя |[[, 0дпак0 слошность

рввоюсй в Рстворах часто !трцв0дцт к во0ддозначно[ шнт0ртщта1{пп

[ющчовпшх р3ультат0в. прц шпсдчвскош в0сстапокл0пци п0в0змошн0

@<сирвать отд0льнш0 стут[вши восст€!вовлонппя пш, тР}шо

шршсютР0ть п0вед0шп0 как шзбштка раг9нта - восстан0вштвля' так и

вг0 0кцсл0в1|ой фРц.!1ри хшлшпоск0ш в0ост8н0вп0нцд для срав1|0вш,я шсп0ль30вацн в0с-

став0вш,то.,ш разлинво[ сш,]ш и шщрдш: шцлвкулщнцо - тиом0ч0вшша

(1|п1о), аскорбшновая кцслота (А}(), шдраэпнсульфт ш2н1;ч$01! катш-

0в8ц0 - 01(ч0)63+, ф(%0)ь2*; авпошшо - *3'-, ййсз''-. 0днако

на 1трцвссц хпмпч0ск0г0 восстав0ш!0ппя |!0|шо |19рп0стп, в8к0110м0Рн0с-

тп, вац,ц0шшв шшРц вл9ктрхш.пч0ск0}| восстав0.шювп,ц,. [1щ втом возм08_

в0 [зуч0вш0 0тд0львцх стад!* в0сст€!п0&п0шя' вшявл0ппо влияштя ф,0ц0цка сш0ктрск0шчвск[х хаРактвРпстцк 111ё с раы:пшо[ ствш0нь!

восста||0ы!ввпяпо.,ша8пп0ца'получвнпшхщтв].шюктр.'шзащцк0нтр-]шРувн0|. ц916п:Р8!Р.

}0дошРоввнд9 дспольз0вал0сь дпя |юдтв0щцовшя сохраввшя с0с-

тава ||]1{ тгщ воостанош!ввшп' д0каватв.пьств{! н0вавшошмостш ]сво[ств

взовд9ктронвцх шо с 0щак0вш| оосташш лпгаща от способа п! п0лу-

ч0вц,я' л0кв]]!3а|пп влоктршо!, |ш0тпостп ва флоо вл0ктрв0ащ9|п0Р-

в0ш ат0}|6 швта,'ша-]|цгащ8.

Б качэствв шодолэ! для цзуч0цпя прц0ссов к)сстапоы!0ншшп,

ввцболоо удобкш Рзво.,1д,гапдяцо гш, в ' ч8стн0стп

]!0.шбдовольфР9ш0вц0.,}|0.ш6д0в(т1) ! в0лФраш(у1)' обладая 0чввь

б.шзкшлп Р3м0Ршв' д0стато'шо Раышча!пся 8л0ктРноакц0т1т0Р8н}{п

сво[стввплп, что тюзв0ля0т ршвть в0щосн л0к8,,шващш щвобротенннх

пр к)сст8н0ш|0пш,п гти вл0ктрн0в' пвт0рщ0тщоввть вдвктр0нццо

с||вктрц п0глощнця.

-101-

^ э.1 /[оказатвльств0 шндивидуальн0сти в0сстан0вл0н|1цх

г0т0р0п0лианион0в

[ля доказатвльств3 индивишальн0сти изучаомцх в0сстаноы|ввцшх

фщ г0теР0п0лиан110н0в щ0хд0 вс0г0 щ0в0дил0сь пвраллольно0

[{сслед0вавпв п0луч0нншх в раств0р0 и синт03ир0ванннх ггрпаратов.}1двнтштпость соединоши[, образушщхся в растворах п вщоловпшх,

щепаративншм ог[0собом, д0казнвалась аналогие[ свлоктрпвцхпсп0ктРашп [оР]!0[08,![: о0став образуш:щхся щ]{ в0сстановлвнпш |[А в

раств0рах п0дтвор*д0н влвментншм ан8лизом сшнт0зщовапншх

щепара10в' а также м0д0лированшвм гпс [з комп0н0нт0в(восстановлвнная фрма металла-.]шгаща + 0кислоп,ная + мв3+, э[).

8 раст9орах Р]]А металлов !|1 гругш наблщалиоь слошншв Рвш0в0-спя мв!(ш восстап0вл0нншми [11А и молибдоволфраматамп. }1спользуя

щодлошов!тое вами разд0л0пио !1]( и }111[ бнстршш 0сащ0н110м [1]А соляшп

ч0тв0рт|{чпшх амм0пиовшх основанй, па}{ удал0сь п0дтв0рддть п8.!ш'ш0

так0го равп0в0спя п пнд{впшальн0сть вщелонно[ шо [16?''|69'196].}'!вдвпдгальпость синт03пр0ваннцх обравцов и с0хранонп0

структущ щш .в0сстаноы|0н]{п шодтвершдалиоь такш0 мот0д0м шртвктфскогшп, 6умаш:о[ хР0матограФш.

0дним цв ввшнв0шшх ш0т0д0в раэдвлв|;ия и устап0ы}0нп,яин,цившд[8льн0сти ввщвства яы|я0тся хрматографя. 0тот п€т0дшсп0льзуотся длл исслвд0вания обра30ва11ия шо разрушв|!пя |{30- и

г0т0Р0п0,,шс0вддпонц[. [аиболоо удобнш тонкослоЁтая ш бушашвяхроматоща@я. позв0ляшщо раФтать с ма,,1шни колич0ствамд в0щвств.

[т1оханизм хроматографии нв бумаг0 с0вмещавт ышян]{е н0ск0лькпх

фкторв: расщодоло|{ио| адсор6циш п офов ш0н0в с ггр€обладвпшвм

ч8щ8 всог0 0ш0г0 13 н1{х.. 0дпако н0зн8чцт0льн0о' и3м0ввп|{в усл0в|{пмош0т щив0дить к вм0ш8тольству вт0ричног0 фктор.

!т|отод бумахсноЁ хроматографи усп0шн0 .щц|{0нялоя длл ц3уч01|шя

обрагования и усто[тшвости гш ш80284-, для д0каэ8тедьстважимич0ск0! шщ|{в|{шальн0ст}' молибдоволфр8м0вшх гш фофРв п

шшшьяка' солона [104].

. -102-Разделенпе смесе! 3авпспт 0т раз.!ш(шя величпв п' отдельншх

комп0}|€нт0в' где п'_эт0 0тн0ш0ппо вцсотн |юдьема вещ0ства к внсот0п0,|гь8{а растворшт0дя.

8 качоство 9кстРгввт0в }{н щп[*впя,|ш п-бутиловш[ п пзоашдлов*с[шРтш| пзв.пекашш0 пз водд|{х Рств0рв воо псс.,юшошшв к0ш]шоксш

Фз разрушонпя' п сн0сь д|0ксан - в0да (2:1). фслешяя см0сь0ка3алась вапфлвв йщктшвшол РвствоРштелв| ' для н00 хаРактвРпо

раввомеРво0 црдвшвппе фрпта растюртвля п х0ршее разд0лв||п0к0г.{ш0п9нт0в.

[|одвлштость в0сстав0шюкпхх п]А зватпт0дьво внше 0кпслвпшшх

фр, что ноцет бхть о8ьяснено лучш0[ способпостьп к 9кстРак]]пи у!119' о@сгрвап'{оп, авт0Рнп о6зора {152].

&вч8шя п1 у тш шдпь,ша с Рзвш! с0отпош8нпек [!о]:{[] 6.шз-кп, о'ша'ю 8тп 0тлп'шя ув0]тпчпвапгоя с повцшввп0}{ кпс.,|0тпостп' чт0

д0казш,ва9т пншвщц!|адьпоегь пэуча9нцх пю ]198]. 8 ощрп 11|9 офада-[п зпатцтольпо ф.шо вшсоко[ устопчшюстьп' чвн вовосс1ап0ы|0пвн0ава]юг!. }!олп6довольфан0вц0 гш с фльшв!, долеп волщвша ра3рша-['гся п0.'|в0стьп т0.[ыю в 6'5 |! %юо п 3шв Рн = ?, 8 с фльшо[ доло[шо.лш6дова - в 5,5 ш %юс . дпа_лойчш0 вшк)д сд8лагц [ на 0спо/шннцп с|рктрфто:втрзосхш лшп|!;. фвшвт ошв1тть! тто в ра96рх[116, подучочтгх сшв]вш0* ств!п0|.втшч0ско! схесп к0]{п0ввптов! пщ-сутству[п по.ш6лово.!:фщпювш,в. 83о|т0.'шанп0вн п свофше *0.шбдат-яо*. 1!о. как пРвпдо, вшод |[Р - нв шввво Ф 5 в случао шншьяка,воколо ф.?0 [ - в случаэ |[$ нвталдов(ш). на трнат0ща}0{ах Рство-рв спптввцрв€!пптгт цр|ш}Ратов ввбл!цавтся топьк0 0дпа зов8'с00тв0тствущая [[А.

},|сслодовашя в й1{ област! ёпоктр с}втозгрваппл! вов0сстав0в-лепв'.т 11Б позво.шлп |юдтввршть пх структР9. [ля доказатвдьстш!с0гРпввпя сщуктущ 1т1А щш восстапош!энп,п я пзшввевпя усто[швостпзаргпстщрк|вш в црацалцзщ0вацх ик с|1вктщ спптвзгрв€!ппшхвосстав0ш!0ппшх првпаРат0в.

[штвз восстааош|евпшх к0мтш0ксов осщестш[ялся такпг{п 'внетодашп' как п вевосстап0в.,|внншх.

-103-[ уяетом на.,шчцл сл0хшцх рвноюсй в раств0Рах !11[' особенно с

ме3+, для ра3делеппя [11А ш изопо.'!|{аши0н0в шсп0льз0вал0сь 0сашдони0 о

шорвшхнаснц0н11ншРств0ромх,л0Рист0г0тотрап0тп,л(бутпл)аммоншя.1{ак

слешет из щцведенншх на ршс. щ},44 сп0ктрв п0гл0щекия' так00 раз_

деле11ш0 щ{водцт к вшд0ленцш 0сад(0в 12-г!ш (спектрц совпадашг с

моде;шрованш*ми [11б ) .

п0лучешнш0 дап1{шв позволя!уд сд0лать нок0т0ршв внв0ш 0б уст0[-

чив0стп гпо и их структур0. ф всох случаях ха}актор }1[ спектрв !119

ш |1][. одшнаков. {аиболо0 хаРактврнц[ три1ш0т в областш ]ф0-?00 см-1

и п0л0сь1 колебанп[ ц0нтральн0г0 тотравдра хо4 паблщается ш в }11{-

спектрах восстан0ы|евншх гвтёропо.лшаштонов. Авалшз |'{1{ споктров окис-

лентт!]х и в0сстап0ы|енншх фрм (табл. 16) укаэшвает па й структурну0

авал0г[ш. 1{рме того, срав|1е11и0 с дакнцмп для коггшповскшх аниовов с

другтмп ц0нтральвшни цо[|ашц 1?т,?б.1ш] подтввр(ца0т ваши вцв0дц 0

структур дзучаемшх соедднони['

незвач]{т0льшшвсм0щ0пшяп0л0ск0л€банлт[мостшковцхсвяза!вст0рву флво !зшсоких ч8ст0т у шс мож1{0 оФьясншть т!0вцшен1{вм

усто[шлвостш в0ссташ0ы|вншшх фщ, 0ддак0 0шо т|0д0статочн0

х8ракт0Рво.

, [орш0 щослошшва0тся влиянцв ц0птрального ш0на на полохенпо

полос' с00тв0тствушщх колебаниям связо[ [е=0 и.{е-0,-!!е : щи 1|ер-

ходв 0т мшшьяка к гал.,тиш наблщаотся пизкочастотЁ00 смощени0' свщв-

твльствущ0о0пп0ншж0ншиустоЁтивости|][Асшопомнвталла(!1])вцввтр0.

1акпмобраз0м,щинеглубокомв0сстапоы!онпи|[Апвтгршсх0ддтиз}..ошвнппя его структур!л. 8 рщо олучвов 0тмочаотся п0пи10ншо

сшнмотрппп пи ' 1?2'?5,99] ша основа1{1{д даннцх |{|( споктрскотшп

(рсщеплешшо ш0лосн' с0отв6тствущеп к0л€бания}л !е=0)' с0гласно це

двнн}!н 0Р сшектрск0!]пи {200] ш |!а]шм рзульт&там пссл0дов8шшя

;;;;й ш'то, ойв к о4у' '., у ш'у10ь,

_*^'^'_'{ска[впцо окта9дрв'

}{0вьш0' плвнвр|{шо связи [*4о_0 вшрав}|иваш[ся {201-2ф]'

0тсутствп0 двструкщп в9щаства и оохРцвшпо структурц 12-мш

щш восстан0вл0н|{и доказано а1{алиэ0ш }1[-спэктрв юсстанош|анпш( [{

-,'1-

6]сн'

. шс- ц. Ёзуьта*т рар;вш{ !18 гвдпя | 'юдцло!о.!ъфшюш1!!, тлорстш тэтрэт'|шшв|. Ёь {,0. != .| €[ !

' _ 6рсь ш81ш в + & + !(|о о*= ш:й{ |;

1 - !'(%)с|1шъчо% (Рс!шР: чй,зш5 з |з|)3

3 - црщш'ша' !.!шос!ь ц,о.э о0цр!|':ш па Рс{!0Ра (|);4 - ч|о2]|60р, @дц.3с':й|:;5 - РстюР осада {](ч)1ь0*о2|:о0Ф

о _105_

ре0кисленншх п0Рк[сьп вод0рода тотрабутплаплплонп&пд солв[ ]2-й,0сажд0нннх ш3 ацвт0питРила [204]. [1рп втом п0л0'ешп0 полос (тршпот

таб.,ш{а 16п0л0сц щу[шовшх колобаш[ в }11( спектрх г9т0рп0.|[шк0м|швкс0в

мншьяка' га.,шшя' пцшя

гтш 6остоянпо 9ш"=о 0ш"-о'-ше 9ше7о'ш

" Ф*., ,;0,

щп $2,816 п ?96 сх-д (Рс. 15)) п ш щт0вс[щость |ючтп ввп,з;{ввяштся п0 срввввп! с окпслепво[ фрю[. 8осставодповшо в фшдРств0Рх в завдспшостп от .р[' вРнвпп, стояц[я плп ватрваппяФпвошт к т0му! что в [1(-спектРах црдуктов Ё ойщв[ т.ш ;лввьшо[!|вр щ0я&[яптся полосш, 6-мо,:шбдогадпата' гвкс8шо.ш6да{а ($6 п 8@сн-') и щутт; пз0п0.,|пком]шексов молпбдева (90,892,?Ф ст-1п дР.).[1рп восстано&]]ев[п в о|ггпхальпцх усл0впях ъсст.< 0,2 в осв0вв8я

А

|[

!1

ц2

|; б__?_!!|6'з."'с авшо['

'

0'']-Ав![о|,'

'

0,'1-

6а{,о['

'

0''5-€а!,о[;,,0,'6-

ав!,о,[,

'0,'3-Ав[о,п,

'0''5-€а!,о,[,

'0,'5-0а!о,?,

'0,'?-Ав!о''п,9,'3-

ав|о''?,0'5-

1г:|о'.о,'5-

т:шо.п''0,[-

ох

|€6

ох

ге0

ох

т6{

о]

ге0

ох

!э{

ох

1ъс

980 91э

980 91э

918 890

948 890

утР 910

980 910

948 в95

.918 885

утв 9цт

лв' 9{1

925 ы|0

980,999 у|о

'19о 525 &|0 {п,152'?% 5?т ы5 171,152

т9о 55о ',15о 1'15

7Ф 525. '.15о 1'т5

?ю 525 86о {[,|,15?

195 5т! 65 4ф'452

'.86 555 180.

?в0 525 1'[о

?ф 525 84о 1ю,152

'!9ь 525 в50 . цю,цэе

'1ф

'1ю

'с'!Ёс. {5. @красщо сш0{,тРд ?БА оо.ш!, 0сацатпцг п3

,85ктр'шшчшш' юсст!шошцвп|[|ц Рст3орв'а_шш :

а - в волв' Ёь 2; 6 - в цлрвоштр.в3 в - |ю.ш0дата в щл9|ЁЁ 2. вр::п ватРв{ш!л - |5 щш ца пшщ[ водшФ Фпв

ч8сть в8дрств8 ш0 щвт0р!0ваот цвмешопф.

}во':шчвшо вРше|зд ст0явшя д'|ш ватрвапшя Рств0рв ]2-!:1|}{,

ософшо в{! црдола|ш 0ш$нальпцх вн8ч0н{тЁ р[ илд Флоо глубокоо,чош 4-9л0ктршо0 кюст8во&пояпо. в0д0т к прцРвссщущрну разРуш0-шпт [1]А. !!$щш!оР, ц)сст8в0ц!о!по ,{!. 4' вл0кт!оввоЁ !Р-}[|6 в ац0то-пцтРшл0 в8двт к сшвщеш! макспмуха в 9лвктрнпом спо(чр от. ?]4 нм(вс;ш влвктрлп3 црв0д€в щш Ё=0,11? 8) до ?48 шл (ф 8=0,02б 8).}{|(_споктр ша3шва0т щц втом ва шщсутствц0 щ0дуктов разрушения 12_$[!, хотя 0сп0ввн0 пол0сц 12-шк ощ с0щаня!псл.

||о.ш'рв0дф8н0вь|в гетер]1оп||шш1двксш (гш) гал;шлс:|оп'12-п040)-

. швхп рщ сш|естъ0п'тцх прешцществ пеРед

ш}в0.шгапдя|лц 12-но.гшбдогшьлшовшм' Р]11{ в ап8ли3е. 0лш образушпсл

к0дпч0отв8вцо в пофльшош шзбцтке р9агв1|та' усто[яивш ватом в пц!0-ко}{ !,втоРввло р!{ (0-8)' обладашг ипт0нспвп0Ё шолто[ 0краско[, м0на0ск"п0ннш к Ра3руш0ви0 в щшсутстши Ряда комплексообразоватоло[.

-10?-0днако чувствите.,ьпость ощеделеппл пеюстаточн8 п мотет 6шть

повь|шен8 щи использ0вапии р0акщп восстан0влвния |[|{.}4нтервал р[1' в к0торм ш]пянше пог.,юще|цш пзбшткв ревгвк?в,

мш1о' ш:я |11А' б0г8ть|х мо]шбден0м шще, чем дл:я ![[, с0д0ра]щхбольше волфрвма. 0бразование пелтшх фрм |!1['. способшшх в0сстан8в-лпваться до сшней' яы]яется с0лективнцм в шнт9Рва.]|о рн 5€ шя6а![оР''0''5 !1 щш Рн 3-в.[ля оа|{о''['о,'5. кшрзн [152] показал, пощш п0дкисленип с[{всп молибдата п волфрамата щп малшх к0щ0нтращ_п образуется 0шв пелтшй из0п0.'|ик0м1шекс с0става фшоп11046. |1!в

0ольшях соотп0швншях мо.тшбдат-иопов к волфранату образовапцв к0ггп-в0вскшх 8ппон0в пе обнарщепо' сл0д0ватольн0 их ышянп0 6уютненьшпм.

0бразовавпе в раствоР 9дпвственн0го |[]1( с коптповско[ струк-тшоп' усто[тпвого в шщ0ком пвтоРвало Рн п пп3бнтко в0сстан0впт0ля'

щпводят к щеобладашо в Раств0Р€ г9т0рп0лпсвпе[ со стрго ощ6д0-лвшо[ степ0ньш в0сстан0ш|0цпя. Фо яш]явтся щвдосщко[ п0луч0нп,я

стафльногт ана]]птшчаск0го сигпала п свлзаввшх с 9т!м внс0ко[ юс- '

щ0пзв0шм0сти и щавпльв0сти 0црдвлешя гал,,|пя. Равво намп вм0ст0

с }{альцево[ |.8. ш Рлщово! 0.и. {2ю] показав0 сущест.венпое улуч-шеппе ]!втрлогш{ескшх х8Р8кгерпстдк щ[п цс1т0'ьз0вавпп для ощ€д0л8_впя фсфР рзпо]шг8щггт 1ш.

,![ля пзучевш,я ,пшпчвспою восставофошл вшбРава сцс{вшв

0а[о19Ё,,0'' - вскофшов8я 1шс,,ют8' 8ш0ор в к8ч0ствв в0сстан0в[теляаск0фшов0[ кислотц оФьпспяется твн' чт0 о8а явппотся щ0м€щт0'[кнштю сш|6 восстан0вштвл0н м0[ду с[льнннп (т13+, 8#+)' щпв0дя1цдш ко6рзовавпп сш0сп щод|гкт0в| а тагсо глуФк0 в0сстап0впв'ттпгт фР,хаРактерпзупщгхся швко[ ус'то[швостьш п в0зм0!ностьр вклш|!овпя вос-став0впте.,!я в с0став к0ш1шекса| п слабшш (пъв0]' швтод)' юсст8-вош1ев[8 к0т0рш}{л яш|лотся н0ш0н'тт'{1| Ёрцвссош, в щви.щт к Фрзо_ванпш Р|]6 с штзко11 ст01швьш в0сстав0&ленпя [104]. }1эбцфок Ак, как

щавил0, вв разРщает |1]А п в0 взапнодойствуот с вп}| в фшшшстйсщч8ев' а глубпна восстаноы|евпя |[А вв тгр0внша0т 4 (под котор[по|1и[4ашт числ0 атом0в пио.лшбдена в сло!но}. лшгацв' восстапоы|он|{шх

-108-д0 1штшвал0нтног0 с0ст0япия).

8а:шшм фктором щи вцфРе условий.аналитшч0ског0 ощ0дел01{ия

яы!л0топ вро}*я вагрванпя ц]ш стояншя раствор0в п0слв введевия в0с-

ст8в0вштоля. как п в случао модцбденовшх к0мтш0ксов'ск0р0сть восста-

н0вл0шпя 14[16, образущ}{хся в сшствм0 1Фо0'2- + 2||Ф42-ошпше' ч0м для

с00тввтствущ0г0 гш. |{ак слвшот шз вкспфмент8льшшх данннх'0]шш-

чвск8я !ш0тность п0рстаот уввш(шваться для |1]1{ на 4-Ё минуте п не

п3}{0нявтся тгР дальн0ш0м нагрванцд до ]0 минут. 1]остоянство п0гл0_

щвпя рств0р0в м0лш6доводьфаната достптавтся на 10-[ мцнуте нагр8-

ш|шпя. !1рп стоя:пш 1[оглощв[ш0 РствоР [111{ пврставт расти ч0рез

1 ч8с', для холост0го Раств0Ра в0 щекращцтся ш чврз суткп.

сп9ктрц пю п в0ссташ0влвшног0 шолибдоволфрамата

([ц'}:]п}=то:2, 111]€) Равлич|ш (Рс.'{6). }'11]6 шнешг вщвш0нвш максш-

цш т'щ'Б ?ф-?15шл, для гш 0в с!{0щая батохрпшо. Ёагрвавпв реак-

йошо! смвсд с побнткш. рактшв{, ва :<дшщр[ водшой бане в теченио

15 *ш }шшут цРпв0шт к }[0явп0в8п в шштвктР0 пол0сш с максип{ш0м' ха-

Ракт0рнц}! для иш. !1рп с;пвщвшп Рн Рстворв в щвл0щуш область в

сшвктрх поглощнця 8а6лщ90тся батощопш$ сдвпг максшмша п0л0сш

0т 830в!!(рн 1) к $0ш! (рн 4}. 9то харкторш3ует п0в0дени0 |11Ф как

прш3в0ддого [-шзонвр структурш |{отпва {2б1]. |1рп р[>6 ['[1А нахощт_

ся в двпрт0нгрваш0[ фщо: щш вто}{ с1т0ктрш ш0тл0щвт{1{я

щьктп,чос1{ш п0 9ав!|сят 0т Ё{.3авпсцмооть вццода во0стацовленшшх фр.' ттш п }111А (Фи 1тащвва_

шд) от р[ рстворв (рвс. 4?) и повв0ляот пайтш область

пзбщатольног0 воостап0в'л0вй 6в[о16[20,'5_ - рЁ 5-?,5, щи вт0м

п0г40щншв растворв [11[ шостояппо. 1{пхо Ё=5 щ0т пара]шольн00 в0с-

стан0ш0ни0 1'[1А и }1||А. [аксш;альвоо п0г.!|0щцио щш |{Ф нм для рас-

тшрв к{ж гш.т8к п }1[1€ нафща0тся щш Р!{ 2 (егш = 2450). 8осста-

ц0ы!0квая Фща сшо'о[а0соб- 6олво устошяпва, чвм ок1{о,,юнная.

Раствор 0ста0тся 0кРаш0ннш}. до р[=12'б.!!олувотшнв дапян0 бшлш использ0в8нш щи равраФтк0 м0т0дшки

о![р0двлввпя гал,'шя. {ля пострв-ния граш'{р0воч!{0г0 щафка щимот1я-

]|дсь сл0шщи0 раств0ри: т|10*1 [ раствор нитрата га;шия, Раств0р

-065 -

Рс. {6. шшЁн п0г|шрппя рс'шр!: а - чРсш 1ш0{2- +.ю'2-;

ц= р:0:3 !. .:= 1 'э)з

6 _ фь10:20,(-: ,*= {|10-* |, 6д{=

8.т0_' !, |= | сш3 Ё юсс!!по|5ц[я - 3'ш

рЁ

}!о. 4?. Фшош:ость шшод0 шш (1) п }!!0 (3) от Ё:8*. 1:16-1'!..чь: ||{0-3 |. т 6.10-4 ц. ! кю 8. !. !

_110_

р0актпва (8''=:*19-2 [, !'= 4}1о-3 1, 2=|,ээ'. в мер|{ше к0лбн на25мл вноспли 10 мл реактива. п шл раств0ра таллия ' ра3бавляли щш-м0Рно д0 20 мл водо[. 8агрв:''ш ва кипщей в0дян0й банв в течен|{8 30г!{ппут. 1бсле охлапдошя до6аш:ллп а,5 мл [|10-а [ раствора св0шещц-готовпвпно[ А]{ ш доводли о0ьем до .25 шл. 9ерев 1 ,.. й.,.р''' щ,[{0&*м о|пическу[] [1]ютвость. 8иесто 9т0г0 ш0жп0 ващ0ть раств0Рв т0чвРгп Б г.сппш ва кпшщ8 к}дш0[ бапв.

урвнепи0 щашпрвочного щаф:ка{= ( 0'04+0,01 )+ (2380+?0

) !оса\увствптольность 9т0[ мвтодшкп паш||ого вшшв, чвм щп использ0-

в8вп,ш восстан0цпёнпя ]2-шо.шбдога ллата| 0ва |ю3в0дявт св[з[ть 4Рдело6варщвшля с 1о-3 моль/л до -то-5 м3льтл, грщирвоквнй щащ1к]шн00в в пшрк0й областп к0щ0втра]ш 1|'0-5 -3|10-| моль/'.Бнл0 грверно цпп'|нпв Рща кати0пов ва щашльпость оФвдоло_

шя гы|лпя. Фказалось. чш) пш шотошоЁ кпслотп0стп срш огрдв-лвппц) гыш!пя по швньшей !свР до с00тш0!ввппя 6(}б):9(св)='0:1 в0 0ка-3швашг н8шащрг0 вппядвл ш(1т|), и(11т). т1(т1т), и(]т). Ре(11),Ре(111}' $ъ(11т}. ф(тт), со(11),швшашг Р(у}, д3(у), в1(1т).

РазрФотаняая мвт0дп(а бшла апрбпрвапа па стащащв0н 0бРазцва.'|п{пшевог' сшава. п0ок0.пьш двадатп- п флев кРтшш шбшт0к!!л[|шцяя щпв0шт к ш'|'утве'ш! рствоРв пз-за обрз0ваппя г'{алоРс-тв0ря}шх с08шнепп*. фло вс|юльв0в!ш0 цРдш!рптвдьп0в отдвд0впагаш1пя вкстркшв[ втппацвта{ш в шц8 8лорщш0ш ко1{|шекса.

'-}{аввску с1шав€} (0,3 г) рств0Р,?'ш в кощвЁтщрвапво[ солшо!кпс;юте цР пагрв!|впп. Флутошй раствоР 8п0спдп, в дв.||[твльщовордку' д0бавпя.,ш Б !ш $тцдщ0тата !, встРяхпвалп в т9ч0пп0 3 |ппут.[ослв отдвловпя в0ш0т! сшл щ0во"шлп трвп(ратшуп Р9кстРкдр Рвв_.шш, 0Фь0м0| в0Р" [альше 0ггрд0'ешв щ0вош;ш п0 внш9о[шсввво! шв_т0.щ0. прв ава.'ш39 алп'ппц9в0г0 с|шав|| с содвшвпп9м га]шпя 0'2в

'па{,цено га-ллшя 0,2? 10,о! (п= 4'. Ё0,9!; 8'=0,035).1акпш образ0м! 10ршп0 нетрл0гшч0скп0 х0рвкторпстп,кп пЁ&!ага_

вп+ой ствктршфт0иотРвч6ск0й нотодхп, щ0ст0та [юэв('ляпг р0к0х0цо_ватъ 99 как альтерпатппвву0 для ощ0д0лония га,,шшя.

-111-

3.2 8шшо гщрд п с0ст8ва лшандоЁ сфршна 0кшс.,шт0льн0 -в0 с стап0впт8львн0 своЁст ва гвт0роп0,]]пко}.[тд0кс0в

}1зувошо рак:@ в0сстав0вл08ця г0тврш0.][цк0!|]шексов шрвод-л0сь тРа.щщоягшмп спвктрфтошотр[ч0скцмц ц 9двктрхшшцч8скпшпшвт0даши! а так!0 н0т0дош 9[Р сшвктрскотгии. Раствощ в0сст8п0вл8ш-пгх ![А сравппва;шсь с Рств0раши }|0дещрвяттннх !116 (рис. 13}. м-тезщ0ванн|{0 щепаратн в0сстав0в.'|впт!ит |[1[ пзука]шсь ш0т0данп 8лв_н0втп0го а}палцза' }1}{ п 3Р с1токтрск0пяи. рввтг0н0фз0внш }{от0д0!|.

}!ак оговорв0 вншё' р0ак]щ в0сстап0в'[енця |[1А в зпаштвдьвоЁст8покпп завшсят от р!{ срвд..[ля подбор пообхощпсо{ кощввтРа|щщотоп0в дсп0.пьзов€!л[сь традшщонпн0 сш0ктщит0швтщчвс+(ц0 |гшенш:пзучалась в€!висим0оть вшхода ц)сстав0ш|€пп.т шрдукт0в в растворхвс0х к0ш1т0в0втов (в фльшствв сщчавв - 0техц0нвтрическ8я сшвоь) пРастворах сРавнепця (всв комшововтш фз цоЁтральн0г0 в0вв). &пвдг9тотмвтпть' что |,{Б шо.:шбдепа, волфрана, 8 так[0 Рзподпгавдщ0шо.шбдоволфрамовшо !111{ обрзушт 0кРашект1ы0 в0сст3н0ы|0ппш0 фщш. врщ0 случа0в инт0Рвал ф гх максшк8.'|ьп0г0 образовашия 0т]1ичавтся 0тта|'0в0го для [116' н0 част0 0пи п0ркщв€!шгся. |1овтошу для ана.'1п,тп*

чоскппх цолой оневь вашош вшбор таких уоловиЁ' гд0 холостоЁ 01шт"шцвдмальп0 дск[шаот авалцтич0окд[ сцгшал.

[.пя готерпо,,|цк0мтшекс0в ФсфРв. м}1шьяк$ таки0 усл0вшяподобрать логчв' ч0м для [1]6 моо+, вслодствпе новьшвЁ усто[япвостшп0сд0ддпх.

}{а рцс. 48,49 щшввд0шш тп1шчцшо щш.вщ в8вшсцн0стд вшхода |[]€д }1[16 от к0щ0птра!{т,тп в0д0рцннт поп0в.

р}1 восстав0ш!внця молшбдоволфрашовш гпо шншьяка м9ялетсявв.швфо с с00тнош0шц0}{ мота.!шов в ||шгащо (рдс. 50). пщ 0дщвк0_вцх кощ0втРщ0вншх усл0вшях в у3кош !нт0рвал0 ${ (от 0,&Ё до 0,2м ъ504 ) паблщветол рвн0в0сн00 сущств0ввпц0 в0ск(шькп,х шш в

Раствор. 0дд8ко равнов0сш0 снощ80тся в ст0рву ощавовввп! г|ю0д0г0 с0става щи 0птишально[ кпслотшостп, к0т0рвп шоньша0тоя с|10!п!8цц0}{ до.лш волфраша в 1'|]А до со0тв0ш0ншя [цо]:[п] = ,с!]8. а38твм рв3к0 в0ар8ставт с двлш{ош[ш[ ш0ншхвшдвш д0лп холв6дова.

-|\2- -11з-

навфльшв0 Рыш\шо в Р[{ о6Рзовашл ва6лща0тся ддя кРяцп,х чл8й

Рц8' зат0ш впв0лшш0тся к с0Рдщ0 Ряд8| !п0 вшш0 о6ъясвялось п*-в0впвн в38!шв01.0 ш'пявпя 8тош)в в нвталлв. 1вкш: Фрво::, вшфдэо

п,цт0ров[ &!я ц0л0[ 8в&ппв8 кРшо '[швц вэщврвшоп) Ряд8 Р$звоп_

гавдшп 111А.

][ля пюшбюволФа:ошв пш галл'' о с0д9рапп0ш нош6юва

флвв одотт аг0|.8 в лпгвцдв ({|о]:{|! = 2:10, 3:9, 6:6) пР Ё3,0-5'0 па0пщаотся сл0|пов Рвв0в0спв ![Ё п 1{ю, что 6цло дока98!о

Рзд0.!вппвп тако! отюсп (юццевц0х 111А х.юрстш тотржт[дш|и(рс. 1{).

}ь.швв с,|к,цоп) Рвв0ввсп,я ! Рств0р[ вв |юэц)лявт цо ф:дшо|

завпсш!остп сввп0прглоцрпп' Рстюрв от $| судть Ф ввтврва'ш :ок_

оппальв0п) ппода !11А пз-за вало[0впя шюс |шгщвпя !1[ п }д[. в

'акп с'!пвп[ |ош0 устшошгь пвтвРв&! устойвюстп 118 |ю лшш

в'0ктр|шч0оког0 шс9[шов!ош!п !п ш(стР0пш]'

вв:стрштвопш шс9!шошвБ[в |!пэ!0!'ш(ш. шсцшг'0ш

дя'шпсш!пяш'ш8$ш,сл0вшофш!ш|шс.шшо[фри{т. 8 соотввтстш с ваш!пв| ]'щтэро* юльт8!@ргРшо0рювшэ12{тв6ппвтс'![в!аравЁ0Ё.3.3ашсшюстьвд!пт!| цР8дъпого шь!пшго топ! от Ё шх$ц}пяот ш6рть

! [!(ш6!ш опг!пальш1! ш8'1вБ|! Ё = 1,2 - 1'|. 0:спогшв о6:астп

|ца?0 в0 6тш крьш.фшэт;!!Р псш,!ь90вшш в 8пвлпво с1рг0п0

пш]р|!|пс|о[юспрс!шР.спорстьфщ!ш'в-5тшвц!| тр6'0тс' лр 1о щ| пшРш' !. шш0 !ц|п0[ 6шэ'

д'п!.!шо !арвщ. пщп? ! ротр!ш. !п0л 12{!( шша!с|! !гс'тс1ш |в0'!['

'п]рт!. 0|Ё,ш'г| Ём пш!ш!

прьпшо !ш' !!6пп!!'с[ цг !ью4р}ш вф!|0 шп6:ат-

й'. [ штспш. ! в'!цРо|!|!9сп ш0с'ц,!8!'в ]ш' (п'ь

пс1шднювап0 лд' рэР60т'с !вт0ш( о!рэ8'0вшп п'лдя |2о1]'

1|шф.Б!ш отдш.!в| в' швдвщ 12{Б . ш пггц

'эт0Ро|!!.|шсо6ш9ш пвля8[сл 0од00 пшо ш]Рш!вд' спцжпоо!ь [

рашдп двщРушщ (]шъпая уо!о'п|воо[ь}; рвудьтатш !ш[0

явдяпгся ф|в0 узп{ пвторвл Ё сурстшьшл. поусф|пвость

ш

ш

ц|

ц

2:|0 (2,4)о ш0{|?шцт!$ - |ц ь 6к} ш, 1с ! {'| _ ]ь]з]|| . |з|. &о. Ф10-4 ]3 2 - ш||0{о6_.9п. 8.фтс| :'.э --с[:'.п''о*]_3 чш' с'(г{о{ :з| - !!о]з['] : ?з|Ф: 8 ,' ]'б310 ' !

Аш

(8,9}' подолдвош*Рцатов (1,4} щ Ё {!о|з!;! . 1:!1 (!'!)'

пшш;,с0. 8то свлвашо с вш!рпц!. стРоп|в! . РавРшо

шл(г*}+{),69 А) | вш ' црш.ш1рствоЁ0[ !ъксакоопшв|д0! в

рстш|лап. 8с.в|стшо вт0г0 фдв0 усто[шш. в дашо!, с8ст0!9я&!89тся пв сшосо@[ к о6Ратш|0ш фстаповпввпп 6-шо,п6догаллат.

г[!ц к[п|ъвовщпг |пш|]оопц'восстав0вз]то.!вп ш|]пдвптольпш|.

фпторгл' у'вщв:'щ| усто$швость Р-йБ, к)8вт ст8ть взвш:одо8с-твп€ ц)сстая0щт6дя с цова}{в г8щщ| плп шо.шбдат-повагш. 1ак' щшвосстав0в.юч'гп с0ляш 8*3+ шш $п2+ воз||0'по Фрзовашв тршцттд ш#+ьтт039Р- [1]1'аФ|' а в пщош &щча0 п дво&ц с щвтрвль-шц| ат0пюш = !,08!! юсст8ц0вцтв.пя всд0д0гвд6 сопзьюшдоЁ устоЁшвос-тп п! |шшашопов. 8 9т0} сдучф в0сстав0вд9пп! будет |1одвоРгаться

дщь ввсвявщя'!Ё в к(ж[швксц х&шбдат п"ш 11Б, с |ртал.]|[шп- восстав0-вцт€.!пц в качоство п9твр&тщ0в. Фктр |югдщрцця 12-шш в0 3авп-сг| цш шс0гашв8шЁ т*,сво.}, от щ п пш9]'в п0л0су пщ т}0 вх

[м'2с||\'фсстаповшш чч слщ0|| !.вдвпцо0. трбуот ддптальвог!

вщРваппя' щп хотор{ Флш|ал часть к0штл0ксв шо[вт РзРушцться.Бш3'ш к о|пп.алъцшу юсстщовшт€дэ| явдявтся аокофшоввя кцсд0та.

. ' Фхршашо сщуктуР в6црстэа цш в(}сста8овл0тпп аскофпвово[шслото1 д ФРтцош Р0к8с8вщ @рдшсьр в0дррда бцпо ц0каз8по'|с:ж

' щв 8,шктР1ш[пФс|{ш! цюот8ц0вввпп| !ютодш{ шс|вктрско|цц

г[Рп дшюдьв0| вш]|9Рцпащ Рстзорв цлш фдьдшх пФцтках ш12{ш Р3Р,шавтся. 8 0|!тпчвск8я |ш0тп0сть такого РствоР стап0впт-о

' 8ш0' ч9ш у х0лостог9. сод9ращвг0 восст8п0вл0пвц0 [зо]10,|шоовдд-

вошя (рс. 51}. фо'св!,эацо о т0н] чт0 в Рств0р цщсутству9тв0в00стапавппващй*ся 6-шодц6дог|}|шат п часть хо,шФата свя8шва0тся

в по:шлвкс с А|[.

?аш о6рэш. ш}лшо сцэктР. пзн0Рявц0 порв воФлш:09 вршя!юсш вос0[8вов!вв8я в 0тсутствшо фльшотю пзбцтка к)сст880впт0-!я' !Фг'т лать цР!пдьпуп пфращш 0 т!Ршрдо 12-шш. й вщд

с|вк!рв 12-{ш 0к8зцвввт ы|пяпнв п споооб прпг0товл0вш,я [сходн0г0

-115-

8н$а., [

Рпс. 50. 3ашсшспь псш[вф!1!'шсогщ}ввв!я 1!8."пъпа шФо!ав8 шщш[ 9Р (чтш= {*{# ь ь

'Ф 'п)

45

Рпс. 5т. 8вшсшст' .й**- 12й * *'''*йвскор@овал ппсл)т8 : 1!||(.€1*= зи9€ [о[ь/д, Ръ 2,0, ь ?ш 8. 1= 1 с[

]

-116-рстшР |в.пош 12_ц[т(. 8 [чштошош вр| ощ с ].0хввт8 ш0лучввп,я

[2_|ш ш вооФфЁ*ш* пш }шопьшвнп0|. вшх0да р р8|0{п! спптвв8

увшшайо( 1 ф$0Ё{Ё:1Ёшр. ртш'!ця в с!юктР[ !{[ п ||]16'

[ь шш| ф|{1ш[ сшо рот[|!шь !юлвотц в0сста80вдввпл 12-

8€ с одовршош.0о[рш0| отшктущ. }{ыдвнвшв [вРктоР уФ

ошк?Р шРш 6о!ъш' ооотвсшшп дита+к > 2:1 (\ш= ?6м'} в0

ов8ап0 0 обРав0вф0{ к6щ!0ксв 1а-шо с А!(' }{$,-сшктр тБА содц,,

шщчовцо! в 18кЁ* $0$0#Ёс п0 сцдврт шшс А|(' 0шак0 ов отд[дч0в

| о! с|вктР 12{[!;]|8 прсут0тшп, г|авпш 0бРзо[, ц(ш0сц

шо[ю,шяппова 5дф{-; ё*дов*тольво' [8,8 щщ шш п уз:кй

дш[вРвал ов суш&вЁ!ш! 6ЁяЁ'ш| с пошуршшо| шо'ш6двт-повов в

ршщ о6рзоввшя т2-шш, 6-пш [.5-(ш()п. }Бтврввл о6ррввшя

12_ш{' щв|(тп{6окп о0вшвдав! с таков!п шл голтоп 6рш - Р}{ т-2,

оцт1!а,!]ь!вя в0д'!|в0 $| _ 1,д. |( шалв'шэ, в 0!ш |в шт0Рва]|0 вос-

фшав.шваэпся п щщбдат-п0Ёц. усгРшть вшп!!0 пвфтка шо.ш6датв

вшрв[вш к0ш[ш8сшт0в 80ш)шюц0 !в-ва пвко[ усто|швостп 12{1(,

!ш0|шц пцод!ся 6''Ро|! коцтр.шршть ${ рствор'

Ро. 63. [палтшда ус!о[зпвоот[ хо.шфоарошата'

'1}+. ь 6Ф ш. 1' 0;5 ош

юоот8[0ц!0цп0п0

-1\7-г'р Ё = 1,,ц[ [ о!оуто!впц пзфтка А]( удвотся д0стпгцуть |ю.ш0'ц

юсстввов!6впя Фв сущств0впог0 р3Рш0в!,я т2-[гш ворз 2 паса п'ш[{швтцо! тФ0шртуРв п.щ шР п.!грш|цшп (50-6Р о) в т0чопп0 т0;шут. [ацоо 0!п1чвокая [шотвоегь РФворв 0ста0тся постошфнэск(шько час0в.

}!апфдоо 1к}.шо влдшдо $! отр:аотся щц |юстрвппп дагРа0!рвц0в8спя' гд0 кощ3втРщя щ0т0вов связ8ва с п,з|.8в8пд€ш

кощввтР1щ шгащв 1ро. 5?).!{а шврвош участк0 двцрш|ц (щп шалц к0щ0втРашя! шьяса)

ваРяду с :ю.шбдоар0ват01 восст888&п!ваштся п нолдбдат-пош. 8тор[участок хвРкт0щзу0т вФщвтвльв0в ц кол8'!8ств9ппоо в0сст8цоп[0пп0только ![]А, ца трть0ш учэсткв ваблщаотся п)льк0 частдчпо8 к)сот8_в0ш|0пп0 тт1А. п0слвшш уч8сток характ0Рш3у0тся 0тсутствш0ц какп!-.шФ щоцосс0в восст8в0впввп,я.

[1острвшв т!!кцх ш0щап. [ювв0.]ш0т вшбрть вавфлооо![тш|вльнцв ввш'[пш цзфтка лпгавда ш кощ0птРа'{тв щотопов дщ|юлуч0впп цюстввов.шппц[ .!п!ш[тпчвскп,х фр {198].

Ава.шощуя ш0луч9ппц9 д8шцв, сдвдует 0тивтпть' чт0 1ш!

ш!,шьяка' фофр восстввав.шваштся в бцпоо кпсдшх сРдах (Ё |_2\,чвш [11[ г8шшя| шдя (Ё 2,0-5,0) (та6л. 1?). 8 вто!, та6ш{в ддлсРаввввпя цщвод0ш даппш0 дя Р|1[ р} п дв|.

Фрдолошв соотш0ш0в!,я ра1трущдх ко!.!10в0втов црввд0п0сшктрфтомвтРпч0скцш! мвт0дамц в Рв.|ш'{вцх варп8вт8х (двтод

!.0дярш{х 0тв0ш0пг[, ц30молщншх сорй' мотод Аонусв). [а рс. 5э'51цщвод0вц щпмоРш 0пр0двлвв!я с00тв0швнця [ц.п.] з [1,]. [ц.д.] !

[!е'] : [!,о''].фактптес:ш для всех дзучеп11цх в0сстав0ш|0нпшх ко|{[тшксов в

РствоРах наФщвлось сохрадвнц0 с0став8 0кдсл0шпш[ фр . [{ак ш вс.||учав ввв0сстан0ы|0ннцх готврп0,|ш}{еталлатов ( [[ )' ваблщалсп 9гу|шв_патн[ характ0Р щпс00дввнпя ]1дгащов [198,2Ф]. 8 та6л. 1? шр.]0д€-в8 х8рктрРистик8 в0сстан0ш19ппцх т'8т0рш0]|ик0н[ш0кс0в !ю срвш0впшс в0восстап0влвпнцш вн8л01.8мп. &вчптвльвоо рсшщввдо пвт0Рвад0

усто!,{нвостп в0сстав0щопншх ко}{]швксов, 0соФпш0 в слвфкдсщ! п

;ш

118 -

[,о.;ф'[ш:

[о. $.. Фпгпэшопш!!шшоэгй:

с0о!шп Р0ц|р||вш.Фр!од,фцо0р0'.'0

пш8!о] !гвопщ:ьш

дА

0ш

ш

| - |!ог!эш0 !Рсзп'!о.о 9ш. в':г{.ш8/|э 1Ё.р:г]-пц/л;3 - щ !опцр1,ш; бдд= 8с:6{ п|}/.|' ф.а.:о{ ш3л;, - паопш твфа:ас, 8|". ъ'€''0_{ шрд

ш ч[ {ъ ц 11 {0 {! 8}.00,ш

&с" Б4" йррлоппо со0тв(шоппя кш!п0втов в:о.шфошдфш:шъл_латщ, ш{= {.0, ъ 5ф ш' }= [ Ф!:1 _ 08!о12 + [в !*= 1цо-э пв^9ь= |,8.10-2 ц;2-€{!о+|,;6*=\з{{9-;;

-119-щ0лочвуш область, яы|я0тся шх щ0и}{щ0ствош как ава,|штшчоскппх, фЁ,так как в вто[ областп р!! упо в шонш:о!, ст0пввц сказшва0тся |[0Р.!0ф- о

нш0 х0л0ст0г0 0|шта. 06ьясш:ть повшшеши0 усто[тпвостш г0твРо[!0.|шсп-

нв[ мошо т0ш, чт0 в !1]А появля!у!ся 0ктавдрн, с0д0р8щ0 61-мвтвлл,

ш|0д0ват0ль1|0' наблща9тся Расщ01ш0шц0 0-0Р6птал0й ц стабц.шзащ'|к0м:ш0кса криотал.,шчвскпн 110']|0м лшгащ8.

тфлща 1?

9с тоЁчшво сть ш условшя п0луч0нця в0сст ано ш:ец|1шх г0 т0Роп0.,шк0м[шюксо в

мцшьяка' фсфра и гвллдя

* шт0вв&п1в 0 пн о$1зовашя рн [ст0йшвостш

э?,6!о,5

ш,2ъ,4

61,э!о,5

э1,фо,',!

{1,5!о,6

0'05 ш

1,0-1,5

1'5-2'о

115-2'0

1 ,2-'! ,8

о-э'5

3,0-5,0

э,о-5,о

1,о-2.5

1 ,0-3,5

6'5 ц ч$01рп 4'0

1 ,0-2 ,5

0-э'0

0-3.0

0-6,0

3.ф10'0

э '0-1о.0

3ввшоит

'т ч{0

_ __.__-* р ощодалвпа фв учота ст0п0вп п0.,|пшврва!щ

0тгрдвлопто ральнцх к0встапт усто!шюстп шо в рстшра[|!рв0дЁп0 опоктрофтош0тРцч0ским ш0тод0ш, чацр ш0г0 шотодо| сд,впга

равп01'вспя с учотош |{ли бов уч0та п0лпнаРпващп лшащв. г1р:ор

}!асчвта к0|1стантн уст0пчпв0стп нолпбдовропата п

Ав|[о',0''7-

Б[о.,'!1,0*'?-

А9шо3ш90405:

двшоп1 1040'|-

Рпшо..о''?-

Р[о'{,'.0''5-

Ршф110404,

0а|(о'.0,'5-

0а[о''|{'о*'?-

0а!!о,Ё,''0,'7-

0а!о$,''Ф''5-

'' -120-м0лпбд0юльфРм0арсвват9 (восстввовпв'шц фЁ) щпввдвн в [198,2о8].

Апа.лшзщуя лавннв,/цщввдвпвш0 в та6л. 1.|, с;юш0т 0тш0титьзак0п0ш,вш0сть п0шцвш' усто!швостп щ[ тврходв 0тн0восстаповвв8|! фЁ [тп к восст:!вов,]ввпцх! а так|0 с ув0лп{вш0шдолп юлфаша в [!|А [19в'ас'].

0чвпь шг0дпц в пацррвк)! свршш пю.ш6доволфра:втов какфсфр п шшпьяка' та* п гал.шя, пцп8 в ,(а1вств€ апа,лштппвосш фрцрпзводпш0 с шало[ д0л0! юдп0до!а в .|шащв: 0ш п0 уото!япюстп6;шзкп к вппь{щшоыол 8&[0гш' во оспадапт зца'шт0льпо флвовнсоко0 0квслпт0льво[ спосоФостьо. как будвт показав0 пп!в.

гът0ртю.шашопш сцщтущ 1(втшвв п0стр0пн пв двэвад{атппск8!ввн|з окга9дР0в }|в0'' спштщ16шзко[ * 64", ооь0ддв0ппц вч0тцр тт!|щ Бз0то. 8 щуппах овц ойэдшвпц рбРаш' ш.0]'т .0дпоФй атош квс.,!орда' ваходщйся в тршс_юло80ггп к кртшп[ связя|,}БФ" 00ъвшввшо ч0тшрх тщп0тов Бз0то щопс!0шт 3{! сч0т соод-в0в8я 0кт8вд)ов углаш. 8 шввтр обРзувтся татРавдшчвсквя подостьпз ч0тщ0т 8то||ов кпсд0рда! в котор! р9зш0цр0тся тзторвтох. @аясп}п'0тщл 1т!А стрктущ г'огтша !,. 8 [11А' тахпг о6Рз00{' шв0т9ядв€п8дать кРтпцх свяво[ !&=0' дв8вадать псвщ0.шв0гпг{ }ъ{{ъ(о0ьадшошо 0ктавдюв угл&1ш нщду тщлотщш) п дв8паш]втьугцпк0ш! - шюль ('в!ш 0кта0дРаш щутш тршпота) (Рдс. [}.

1акая стРуктуР !т1А о6дсловшваот цвл8 рщ пв цопщ .

авалпттчос:щ своЁств'п прцд0 всвп} сшософость к частп'.пощ ,о6ртппоц восставоцш|'], [*д' 8,{' стРу|стущ 12-пи с.пошат0т}|0т1ть вцс0\у! ств!|эвь вщаш3а'ш |{0щрльвог0 попа 8оо,'|0доштшьп0' шовьшвв в:т вщяппэ в8 св0[стш' чв[ влвктршо!стРш(тгр ат0шов шатад'в-дшвцр :

[в!ствштвльв0' |[!}!впд&п| восствяо'цпошя пзодпгшдшп п0т0р|ю-,лшсовдшой с Ршл'щ|п тзтврвтошаЁ 0ч0пь 6.ш!жп (таФ. 1в).

}лоптрхпштвскоо псоп0доввшв [1?1,209] п0зюш.п0 да!тп авало-г!,п в '|ювад0пп! т2+{г1{ [ вг0 стР}ттгщп щ&[оттв - т2-тътэр|ю,ш.щц[атов фофР ! дР. в то

'в щ0}{я вд0ктрвосст8в0вдв-кпо ствш!, ь(т|т).: }б0'.-= 1 : (12-20) (|ь(1тт) = д3| са3+' и3+,

-727-

!!0твшда,,ш 1ющв0лн кюстап0вшппя модп6дофоф##'''но.шбдокрмшвюп) п шо.ш6догш;швюго г0т0р[юлпкоп|ш0кс0в(Фп о,ь %Рос, 6шА=т0-3 }{о!ь/л) стоклоуголъшй 8л0ктрд'

вл0ктрд оРвшввпл _ хлорврбршш)

гт1А птп, в €схлка

ф':а04о3-

$1[о',0,'4-

са:о1204о5-

о,ээ6 0,214 0.@0 -0'191

0'Р1 о,212 0'и6 -0.16{

0'?8 0,2Ф 0,036 -0,181

[210]

{2101

11611

т:3*: в услошп шрвовш[' п.]т0п0 и{в, |шк,ш!аФ. ч!о ! о6|аст1п0т0шпал0в (ф'5 - ({'3) в) вдоктрох[|{пч9скп 'актпшо! я&[явтслт0дьк0 спств|{а *}_ ь''2^. 8ольтшртршш Рств0рв' с0д0Ращп}- шю.1-.'* т}]+- й4Р-, , '.*'д.,* пвтаРввл0 кощ0втР|!ш(10-"- ]0-"нодь/л) совпщ:!ц с вольтад!вр]то|ш0ш рстюрв ходпбдат8. Фо связ8по с шапо8 усто[швостьо 12_шолпфощцата п '12-нолцбдотвдпат8' а с.пвдо8!)твдьво. цх вп}кпц вш!од0||. шп|м[ в тако!спст9шв 0бРазувт &пвктр|шдч0скп пвшстпвшй в у,кав0пво! офастппотвпРал0в вшсокоусто$швш 6-ш0.шбдовлпщват.

9лвктршпввскош восставопп08пп цодввр8псь Рствортщвт!,ла|ш0пиЁпо! с0дц 12-мш ц огв|пошотрвоско[ с|вспкошювввтов(ава.штгчоскпо услошл). 1{а в0.!ьтвшврт?а}.}!ах с0.ш ввод8 и юд!0-ор8вг'|ас|ш! Р{ютшРа! (шотоштщп > ю

') @<сщупд 4

двутвлвктрвпшв вцшц' 6пыш0 .цР|,г к дпулу ]ю вшсоЁв.[{ак елвщвт в |трввдввшц д8впцх| да[0 пш:оцвшо ваРцв.

но'шбдввошд 11]А ввавашт9дьво ш|пл0т.ва вв.шйд !ютошдал0в' !0тяРц ввт0рв 121о'211] отпвчашд сп{0щвц8 |ютвшдалв восстшов.шп!яволфрашопп ![|А в оттш!ат0дьву! оспвсть с уш.втвшёх.втт шщца..8давп0]. сщча0' в0рятво. п,ц п|80п в8ло!0вп0 дв8г фкторв

-122-

шзп0в0шя усто!чпвосгш ['!!А п варша.

0лактршч0ск00 цоввдвшв ![]1( пвуч0в0 дштвт0'шо пощобпо

фвт!даш воэк)ш(ютц шцодввп,я 0тдвльвшх ёта.@ [|врвоса вл9ктрв8,

а т8к]а. влвктрхшшпч0ск0т! сппт0э8 шо с дашво[ ств||ввьш

в0сст8во&[0ппп авп,ова [64'185,190-19э,?1о'212-21'! 1.

ггрвв.шРущро вшлцп,о .шап.щф оФРш ва сво!ства т11А ш0[п0

шрдшовстшР0вать ва цр!вр Рвв0]шгап,'{н'п |10]|папп0п0в с 0.щ|

ц0птр&пьв!ш цовош. }!зшвввшв с0ст,в8 л!гащ8' а цшопв0 ш0вш][!0пшш8 д0-

дп фдвв вд0ктР0в0ащ0|!шрог0 ато!а (шо.:ш6двпа в сщча0 шоштбдо-

волфа:овш ]1|А) успддвавт 0кпс,]штвдьшдв своЁства авш0па' цщ 8т0м

ц0т0шщ8д сш0щотол в ]ю.|шдтольвуш область. (двухвдоктряп00 в0сста-

н0&п08д9' п=1_4, гдо п -щсл0 вл9ктрц0вш]0|ш0рпш втошов)(щс. 55}.

Ровкоа уводч0вп0 п {оашо''Р.0,,з-) шшшддт к сшойвдо

шотвт!{пы|а двухш|0ктрБв0г! восстшош|овпя в отщ{ат0.пшуэ область'

что фусдошап0 ц0пп[0п8вн усто!швостц [1|А. !1щооощош0 кац0г01а6.ш{а 19

Роадьше 0кпсштв.!ьв0-ш00шая0вш[влшц0 щ19пР&8 спото}. п]мшо

г[щючвш0. 8 рссшташ: по даппш. пот0шд0швтрч80к0г0

тщрв6п[я Рств0рв пш !101э п0 швтодш0 [210]' щпввдапво! .в

ра6ою [208], [1от0шщалц давц 0т80сптольдо [|(0 в вольт8!.

в']в

0|

ш

ц{

$чя0 пп

&с. 85. 8пшэ в!щца ! сос?щРш0!0шп8!шв юсо[шовл0дп,'|

-1?3-

.--!-{-..--д-- | | -] { 6 0! !3

!тф гп}

в8д|ш! ;

!0{о0!

ттцп

ш.п. т 0ш3- мцо2п1 00фэ_ ляшофо*'} Авшо,пр*э- дяшо1 0п20{0'

1

2

э

1

5

6

0'1Ф

0.112

0'ш]

0'2ю

о.|?о

0.100

0,240

0'1{0

0.150

0'3э0

0,250

0)1Ф

о'114

о;2',|6

о,21'

0,146

0'о9о

1щр ]||А [а

-124-ш0сл'ошщрг0 в.|юктрпа 3атРуш0п0 (тювшошо з{]Рлда ]1]А (та6л. 19),

" ш0вш|п9п!,8 вао6ртшлостп щ0ц0сса ).1вкш: Фрзош| |[в 9тш А8кпц9 по:!водяшд ваш Ркон0пдовать в

кач0с!в€ ац&пшввчвскд! фрд Рзцо.шдтт,цРн6 [[|[ с вефльппц {шсдош

Флве влоктряоащ0|пощ{х 8т0ш0в в дпгащ0 п .

[овшвшв заРща щ! в0сот{|в0шшпвп в рцо сщчавв сошрв0ща-0тсл цртовп,3а!шо[ г!]А ['186'191,192]. в фльшгпство случавв 1т}А

к)сстапав.шв8!}тся в ч0тшРв с[|,|Бп!,.;Ря! цз пп( _ 0.ш09л0ктрппцо!

Рщ - двух9.ввк1фвтн6. фтвпдали {олуво.ш |т'рвцх двуд во.]|н, с п0вц-|||0пц0ш ${ снвщашся в ст0рну 0тфат0льшш 8п8ч€пгй вследствп0 уво-лш,чошя вообртш:оств в0сст88овл9вш8 (щс.' ээ). 3ввпсшдость ш0т9тщ-ы|8 |ющволяъ! (Бт:а [[ ш 1у ц'ш вашсят от ${ в двтвРва"||0. 0.6-2,0ддя ц.п. - дз) свтд0твльству0т о пфсоэ.швнип к 1']1А в кяслой сРде0ш0ю щ0т0да ва кщщЁ щпо6рто@ влактрв (ваклоп щпдш Ётта

,_ ${ составлявт 0,16,ш 0,а0 в ва э.щш{|/ Ё; дпя о6ртшпотю прцвс-са, сощово!цащгося щ0т0ццвшш0!, 0ц составдяот 0.Р 8):

^ д"!''д'а-.01о3- + ,6 + 2[+ о }Ая[ойа&#-6 шщввпоп юд[ |о,шбд9ва в лгацдв _й'-

ттд г8лл[я(0{о10!20Ф5-) .,

''. р|' ск8!шва0тся п в8 \уэ п0Рво1 впдвцшсстщовл9ппя (та6л. 20}.

таб.ш{а 2о

' 8о,шш в1/2 шо.шбдоволфашовшк г0твр|[0лпавп0в0в га];шя

3аковошвростц шд'{вш,я к0нцв1|тРащв в0доршцх п0в0в па црц9с-оц к)сст8вош|0вшл так]0 по3в0ля|п вще,,|ить для анв.,штш,ч0ск"шх цоло!

Ё = [,0_4,0

-126-как флвв |[вр||вктпввшо гш' щ!сщл[!|п'ппв Бэ Флвв 'вот:трх 8{0[('

трп0в' пф двшвшошя в сщуктур гщфк0 восота8овювг|ц гш. как

будот показап0 8}ш0] пРводпт к вашопввп! |юдшоввп а!,|ш[тп{оскот0

спгва]а.11щ сощапвш соот&ва шавФоЁ сфш в сщчав ]ювозд!а!рншх

шош6дововш гти фФра (шенш''о'9(ч0)ш-) 0кдсдштвдьпн0

своЁства к0РРл[руцг с э;[вктрвоаццвгтощ{шц сво!,ствш эа!офщрт!|'отап.'|а: |1вп[ вшш0 втп сво*ства 9 &ш, т€х бальш! отспс.штадьпо!

актвв80стьв офадаот г0т0Рошодк8вц0ш.

Бвавпшов в.шяппв атон0в |1вт8л.]|0а в Рвв0дп,гав]ш]к! г||д,

п0казапко0 па рак0м па*опввй с'тэктрскощчоскш хаРкт9Р0тпк у0_

ыюктрп'тгт . с1вктрв' усто$кпвостп, юдтвввцаей п дпя

воссташощепш{х шА (ршс. 55, таф. 19}. 3кстрнщ0кцслвтельп0-восстан0вштвдьвш овоЁвтв пщоддтсп в8 тт]А с . шшоЁ

долв[ флоо вдвктрп0аш!в!пор|10т! ш0га&!|! (Рвво.шапщо кспш.трксш}

ш.'ш па }|0водшгапдтшэ ||]@ с вофдьш 'шслош профтошпвлвктрв0в. Ёопо.шашщв восстаподюптцо'11|А |кш0 Рссшаврв,!тьт0|0 к!ш Рзполпгввдщв с }.эт-алл0ш в Р9!пч ст01впл[ 0к[с'д9шя:

:шо/ш.,.-,о'_ (э+п}-

}!а!}дош:э закоп0| вщ0стп ышяппя щшрш в с0став8 д|пгапд8 8а

0кп,слптольпн0 св0!отв8 |юдтв0щцашг возш0|п,оогь цшпучвшя 11]А с

3адаппш||п сво[ствамп. [1ослвшов ваш0 к8к в апа.штпчвско$ ш, тцп в ката.шз0.

э.э }явктршвл структща г0т0рпо.шсшо$ п ш сво*,ства

!1ршсопенив в0сстав08п0пн'|лт фщ пш в ац{|1шво. к8т&кдзо

опРд0дявтся .вовш08в0стьш

п0луч6пця стфдльпотю цвт8вс{ввог0

ана',шт[ч0ск0г0 сшгвада' в к8ч0ствв к0т0рг0 !,сподьзуотся ц0гд0щц10

гш вл0ктрнагвптв0го п&пучанпя вшдшдо! 0Фвстп сшктр в

опвктрфтошотщ (д.ша во.шц п, ппт9вс[в80оть шгдощшя} ! п

соотввтствоппо в 9;|октр1вх!,ч0скпх н0т0да8 ап&пва (п0?вв|п&!

п0лувопнн, \:ш'.шо п Ф. ). йпс.:птольпо-к}согвяовшг0льпш свк'погв€

в{)[пш п, в каталпэв.

-126_пщ восстап0&п0пп|{ пц п0н м0талла в част[ 0ктавдрв ф0ь

шз},0пл0т ст€поп,ь 0к.{слвппя 8а одднпщ/. }штнвая вв;ишохп0г0цвптрв1лг 0фпта.[в[ в [11А, о0разущ связп ]|ь-0-}ъ, сдвш0то]пд8ть вокотор[ дел0калпва''шп влоктршо[ п,,ютв0стп п0 втпхсвязя|.

Фставщш }+Б0' в квпшовск0[ стРуктур т1ш о0ьодшовц т8кц|,фРш' 'п0 в шх п*00тся тольк0 ода овя3ь }|о=0. рспшо[ввп8я втрпс-пояо'0пгц к .пош к!,сл0рда. о6ъвдпнящрш цввтрапьш{п пов п}0тв&| втотт ойав^р. 1ако! 0кта9др я&!я0тся вд0ктрпв!х 8в8д0п0х,ш0вцжс0шш1шхсов 1т|и ,'ъ'- [188,218], сх9}|а юл0шлцщ(хорбптвлв[ щодстаЁ,шца вв рс. 5ь.

9аюй ппзко8, ввздпто[ 0Рбшвдьп я&!я0тся ь2 (ъ)- ор[т&пь,да к0?щ'э ч$'ш восФшоп!в8|' [шша,|1шт вд0ктрв (12в]; 0 шводршу[пх, п|п( п ва{'шв:!вт, "9коцв'-9лвк1рпов {2'9], |0ш0 судть |шс0в0к}т|воств дап!щ апоктршоЁ в 0Р сшктрспошш.

согласцо 4Р8опаваэщ'ш [220}' сп0гв|8' содвРще |9т8.ц! вра3'ш1щ ств1вшц ок!с.пвшя' к)]в0 0тввстп к частшво.пдц |!0лв0сть!д0л0ка.]шз0вашп{. $во!ства сшэпашв0вал9цтпг! соодшвпт[ во яшш[псясую*о[ сво[ств 0тдвльвщ с0в.щ8гг$" 1|щшо! Р3к0г0 дз||ав0ппяФзшсо-шшчесщ сво[отв таш соодшв@ явд'!9тся |шг.,юц9ппв ввцшсоЁ части с||вктР"

]]огдщвшо в .щш|о! 3астя с!вкща Фусловшвпо о|ппчосхц[.

шарвос0п я твршввско[ вкшшлшв! ш0ктрва. пс.ш в Р8,ш!шп/.ств'ввя| 0кпслвп1я на!0дгтсл 0дш п т0т 8в шт8лд' |врв0с в.!0ктрв6вазшв8!п 0дощ:рд! |в8в{|швтвш. !вр0в0с0ш:

1ако[ шврпо. *#ж};;'ж вд.|.эцт:ш. 8 втох'с']|уч:!е 0я яа3цв||втол *'жщ;щ;Р [врпоФш:

фвшдь докв.шв.]|ш 'вкстр'-8лвктрва па офпаап довор 80свошо|. с0ст0явпп, лцдявтся очошь ващо!, во.щщо!. вс.ш швктрпщактп|т0окп !ю]в0стьп дока]|пв0вап шв довор в осв0ш0ш сост0япц|,мо1п0 г0в0щть о 'с.|:вфш взапсодо[ствш" шя вдпаФтппвскп:

'72?-!{рцосс0в т1ервоса ы|8ктрпа м8щ]/ ш0вакц в Раств0Рах. Бс.тш в(+

наФщается дол0ка'|ш3а|шя элвктропа д0поР в осв0вп0}. с0ст0янпк кащ0пт0ру' |{н пмв0м кодпоктпвшй црц0сс.

6тепонь дел0кал[защп вл0ктрона 0дш0г0 }.еталла па друг0[завп,спт в 0сповв0м 0т двух фкторв: щлшог! шеРкрнвавшя офиталвЁ,

двух ат0мов п цеР8крцвапия 0фдтал0й |,о-],-!е с 0брвз0ваш0м о- [ т-связ0п м0талл-.,|пгащ

8 сдучае :вегщфко шств!,ош:внгщ} т11А стрщтурш |{опша,с0гласн0 структщвш}. давпнп |?5,|в9,211,221,2221' н0в03ш)!ш]) щт,пеРкрцвашв офпталв[ м0-мв. (Расстошв |+Ф-|!о состав.пя0т - 5 ;).Фледовательп0' ст0|впь дел0кыш3а!{цц влектрва будет .0тгр0д0ляться

[1еРкщваппв}{ 0рбпталои в ш0стшках це'-1-о-ш''.|1ощ: 1169'189'2{1] относит в0сставовл0нп!{о ||1А к части'ш0

д0д0ка.!шз0вап8пш с}1{0шавш0вад0нтннш систе}.а!{| 0св0внваясь па даппгхэш.

[!алшше в ![6 повов м0талла в 'Ры]шшчшшх сто1]0плх 0кпсловпя и

дел0кшшзащя 9'ектрва ощ0д0лядп п0глощ0вце в впшло[ п бшшо[ [1{

0(цастш с11вктра.

эп0рця о]пппческого порвн0са и термпческог0 скачка вл0ктрва0щюдоля0т п0ло[опц9 п0лос цвреп0са 3аРща, а ств1]впь д0л0кал13а!{гпвлектрвшоЁ 1ш0тп0стдд - дпт0нсцвн0сть как ш0д0о ]юРп0са ааРща}так ш,; в фльшо[ степ8шц' а-о |шрх0д0в| к0т0рше ц п,сп0дьзу['тсл вкач0ств6 апалптппческого сштала [!1б.

|{ак щавшло' вл0ктр0вн}лй спвктр поглощппл !116 содощт дв0-тр||0л0сш' шшт8Рщвтащя. к0т0Ршх п0 вс0гда 0ш0зва!ш8[128.183'185,192,218]. /1оцо,шдтвльвуш щфра:шв об влоктршо[

} связп с втяш намв бнд щоввд0п ]таРдпольшо 8в&![з &!вхтр|п!шхс!тэктрв п 9Р споктрв 1о| рстворв в0сставовдовпцх цпчоё:шш я0лвктрхцшшческш* спосо0апш ||]6. свнтв3првдшц! о0рщов, 8 такв0н0д0.||гР0Бавншх 0пнвя.

-1%-

1

[о

'}{.дъс! *,| в*' цф< ?с',,ф.10й'.1< ч0*)

по00*-

$у{р1

Ё; !фз + {5

41 - Ё:з{р

ц{{с,. ф + 61+ф)

4Ф{8р, зр*сс,'ьт,'{(ф-ф)

| со:_Ф*со_и)

й!.в.

-729-э.1 Фрлашшв ст0|в!! шсс!щ0цшв!л

'зт0Рпошсшв[[Бд отвшпьп воссгапов!оп!л !1|А оФдшо щ|Рав|шш]г псш щ|_офтош шп в,шктрвов. фгльсво лавш. ||ошв [:ш| п Фпв [215|'Фв рврушвшя [1|А пшат пгфрст! в0 ф8о юсш вп!'ш0!.вшшвР:

по'.о1 +а6 3 ш'са0Ф(*га}:по120Ф(п+2}- п9зшваи двудцпвквршо[ 6иъ!. }йогда стэ|!впьвосстапо&п9впп п|А х&Ракт0шзупп1 вв.щвшо{ усршошй вал0птюошнат:|шв в 11А. вв в6[од'ш сл6дгпш| фРаз01!

| = (п(ь1) + (|а{ьу!2вцш 12_шп0цо'э{врш0.щщш пРщ9та9? пг восставоцшшп

два &!вктрва' фшуц8лсл [|[ хаРцпапгэтса каш лцу[в.шк!ршая'сшь [^![ 1100 с вшо[ ,сршш[ !|!!ш0|г б,89.

Ф9шпь воссгщошвш[ пп шфош ават} ппвоцрсов д0!окапвпш] 8!вц!ршй п!0шоп : шадэас|вктрв.

.фста! вооотшв8ш и_шш ш'!!а,п !ртцм пв0{0щрц о0шп !.цщщв ошшэвй. ;пп вш 8.ш ш.цчош рвшл}!ш, Ф[п'|шо шпш80д9шшт в {206}. сосщшошв ошошяпп ш 1гоюцп дг

'ву']9ш]с0став8 ю!!Фрш [вшшлш][ с0ш (рс. 5?) цшод_т п шшд7 Ф00р!щ в вштоштрш {_вшкт1ошо& сш (шрэвпя пРшшшч0рз ц) шцут |юс|в п.р!то'!вшп рстшрЁ}. }|в прв0! пв0тф гшор!' .@ |8ко!цп. ш]о!ш[ ващ шгд6щ тз.шт пп0ошшсп,п'' :ко?9Р0я ф0тоя цр р9в!шш |2-!ю . 0о щ!0-в0ш пР8а шас[0ллшЁ свв щ0!вР!фт ш; 'ш # 0о]а!сяв.щстшщ8 |пош|п' сФ[ш!6т!0пв| |8 о шпьв8 ствщь! шс-ог8ц0ввш (пэ!€о}" ш крй вшрпшй вр в0мп Рао!_80р8 ,

п||в9тся то[ьп0 ош ж@(п' 8ш8т8ш таш 000?шт0г.м оф0!0-швпэ ![й12{т8, " - 2 1 ! (вс. 9?, Ф] 1}.

}8гвщотащл ргдъштов шт0р.шцвц шй !злшо. шкпшо|' пос*роовпй с

'с|пльэовп!0ш Рстшр! 13ш:.вспопшш1

ппФош в шртштр.в' паблц!ап!сп ' р! шртт0о, .соошотоЁпгпшо

офвовапэ дцп ! чотцртв.шщРош.[ сшо!. 0вап0 ршошсй уста-

?/ !й,4Р.,

!{*Ё

!4ц,

нс. в" 8зша поэцшрп 0п0]!8![ лш шч}

офу|шш8шкршц

&

6а.

-1з0-

/с*-''*Ёс. й. }{вшлщвал Фшя 1а-|ш : ас|Фшпвов0я кпсл0та.

_1з1-'паы|пв{!0тся н0дл8пв0' |югл0щвп0 Рствт. прш д.шт0льв0!. па|рв{|пш вс[1эктрх |югл0цршя ш8ксп|{ш цод)сн сш,€щвтся св8ч8л8 от 1ю в|.. х?35 в|{, 8 зат0м юзвРщавтся к ?14 шд. 1акшв пшюпопця в с1вктр[ношо о0ьясвпть т0ш' 'по свачш|8 восотаповдввпо п0дв0ща0тся свофд-нй шолш6дат. |]оапв в!жо[швв[я тть7 оя з(жощдвт Ё1 гта-штс. 1ахшобрзох' !!ш|ая скорсть обрвовашя п, шсооща:тгт 12-[1(, в0Р,{т8о'явля[у!ся щппшо[ ш9ддоппог0 восстап0вл0ппп.

Равво ['|?1! бш{0 п0|шз8по д0!{дпцрш!в[о двух уст0[шш(х восот8-в0вп0|тг'лт фр 12-[1{, обввррвш:п ш дрш шртт6ш: ва крщэ€|ввспн0стп рд0кс-п0твшщала в 0|шпчоск0!, пютвоош от ото|впп вос-став0в,'ювц,я г0торп0лпяппова. этш дввпц0 |юд!в8н'!]0вц рвудьтшшощедол0ппл чпсл8 [югд0щп'{гт п3пуч0шо чвстщ о пс|цшьз()в8ш0[ ф[-т0щог0 авалпз8. [а11цопо т8к!0' что 1ют0шд!шц !юлу8одп восст8!овш-ппя [2-й|1( завпсят от ф рствор, сшвд{аясь щш двцртопп,рвап|!,(повшопгв р!{) в отщдат0лъпу! офасть.

[а освоватпп с0воку[ш0с1т даввш!' |юдучопвцх к(ювввпц}{[ шот0да-шп,9 а и||.овв0:' ств1вп[ восстайодповпя хпшп'1эскв в0сставоц!08пцх в

РствоРх мо.шбдовппфрашошд [1[ кцшьяк8| фофР, гвд!пл' ппд''тышп,я @зшсо-шшч8скпшп ш0тод8|{п,' рзультат0в хихп'!оск0го ава.шащт0}! 8лвктр!пмпч0ск0г0 восст8воы!0вппл п швтодо|{ п!одв.шрвавцл пюбнло внскававо щэш0:ю|в8дв о пР.щ0!пггвдьпо[ локадзддш влвктр-п0в в8 Флов апвктрвоафвпто$й атошах нотад|а. 8 шо"ш6доволфв-новш ]1]6 - 8то атошш шо.ш6допа.

€твпвкь восставош|вппя 11[ ощвдолядась тщ вовг0 шотодш пво-ш0ляр{х с0щ. }1в рс. 58 щшводвва шя цр.0р дацРц;!а цк'шо.!Фпо[ свщ |[1А _ восстввоштв'Б (аскофтвовая хпсдота)'.

фвдолвпп0 отвпввц в0сст8вош!0в!я пв штодФ! ш0|ярп о![0ш-й шя !1|А св[о'ф%/-

' усдювпя!,' пспд|'ча!цц ш]апр9 !пп'в[й (ргд+'в), показ:твавт' !по ||осто'!вотю ово1!|шг.пр!!я доо[|га!-ся пр дву!кРтв0х нодлщо|, пабцтко А|(, т.в. шраву!тся { о.вк-трпвая сшь. фттФ шрттб у!,взшва8т в8 |толпФ ! 6'с1ро юсспа:в0в]ввп0 |1]А в твчонпв 4 |щт вщрваяпя во кппщр[ водш9! бщ.Фсщствпв друтш пврттФв ва крво! васщрвпя сшдотвлъствувт ф

Раотюр!9ль _ водв (1)' шютощтрд (3);спш * 6д = {о1$т ]о|ь/.!' ь ?во ![, 1 = 1 6|!

1210 в 6 {

Ац

ш

ц{

!0 ш .!д$ {.0 [Б

*шщц]

(Ак]

пс. б8. Фрдолошо 0т0|ввд восотш0щ0пЁл 1116 (а) _ шцшьяка:

| - д!шоп||0103-. 2 - двшоап100'.3-. А"|ь,п,''4'3-, 1= 1 €]о1 - ддшо9ш304о'- , ]- 0;б 0: } 660 ш|' Ё= '|,б;_

(6) _гад;й!! _шу':9{о5-, ? -0а{о'|:о04о5-,

ф+ 0'' !,Б3'10- !одь/.!. Ё' |,0, ь 6ф !!. 1' ! 0|

-132_фрааочщ _ 0.щцств0нв0г0 восст8н0вдвпн0г0 ко|{тшвкса

щшо5т1по1\о''(9-т)-.ма.шзщуя д8пвш0 0црдвл0ппя ст0]впп воссташ0&п0нця Р[1А, шо:шо

щол{}ть цвк0т0щ0 вшв0ш.

таб.шца 21Роаультатш 0црд0лвпшя ст€пв8и в0сстав0&п0ппл в шо }{цшьлка, фсфР.

гал,шя. пт,цл" талдпя

-_ в0сставовптв,,|п,шсл0 пРц0брт0гп!лт |[}А влоктрпов

1'2

дд т1э+ *'3'- шо?

112

112

ш0д0- вольт- ц0т0щ.шР. а}швР. тш,тР0в.

0,'16з0,'16а 2.1"60,56;1.60

0.?6;0.75 1 ,2 ,3,4

9,76.0"'16 7,2

112

!

2

1'Р

12\11'2

'2'4 2

7'2 1'2

2 1,?

!

|(ак сшктРфотФ.втр'!ос[щш'р0хв8в0 пал['[по стушвтатог0

2,2.2,2

7,2 1,1

! 1;1

т8к [ в''|вктР|[ппчаскпшшсот8пош|08,пя. Болво

ш0тода!п

ч0тжо

м|о'0па0Ф3_

ляпо'п''0''}

**от''о'}.ш.|2040э'

тш%п1о0ю3-

&в11010з-

са]о1а0ю5.

с!що10па0ь5-

0ацо2п1 004о5-

0шоп110405-

тль1ао{05-

!1до1а0405-

-1з3-сту||ввчатш[ !аРкт0р црц0сса щ0яш|яется щш вл0ктрох!|{пчэскшв0сотшовп0ггп.

8 шо.ш6доволфрвш0вш г[1^ в пврвуш 0ч0р9дь к)сстапввлшш|!пся!!овц шш|цбд0ва(т1 }. |1риввш в0сст8ноы|0п!в аск0рбшпов0[ кпсп0т0п'сульщтош к|тщя црш'щру0т 8 осв0вд0!. двухвлоктрцнцо спшп,' кр[0)шош,11040п-' 0бра3ущргю 0шо9л0ктрвпуо сцпь. флво спльшв в0сст8-повпй6й-тша в1(ъ0}6]+ п сг(ъ0)62+ сшособш восставввлд,вать 1тшболео гщФко {таф. 21), ш цш 9т0ш воз!|0|шц рашщ.$оп}01|0$$Ф_вцрвянпя п пш0ц8щя структущ [11А. 3локтрхпши!€ск09 к}сставош|0-вц0 в 0св0ввш щото|€0т в 'ютшро отяшп (одо- [ двулвд0ктрпш0)'06Р$тшд[}ш я&м]}тся |врвшв дй (Рс. эя).

т,'пА

0:в

Р!с. б9. [@.шчвскал в0дьташ[[вР0тр|!д (тпд)*(!Р,.о0'; в о.0свдшА: ш1 (0,| |) = 1 : |' 61щ= $110'4 ц'''-

-- }окаватодьств0п т0ш. чт0 в шРвуп оч9Р0дь шоо!08а!ш!Ёот0лш,о!1 в ш0..ш6доводфРашовшх ![1А,_являо-тся в0з;!0ш0сть шд0,шрв!ть!1]$ псходя п:' к0[п0в0втов ш'|-п91(цо[1)-х. [оршторстшш |ющ'шввц[в0о0тан0вл0нншх п ш0д0лщ0ванпшх |$ щовтвш.

-134-

€.ф$ш1+ц'

0.{0'|н{.п.щ" 1

ц{ц'п

Ё':г!#псн"

о

ш

ц'

Ро. Ф] йстэ ш!ршт шпш| д:чй*о(з+а)_ 0! с'в-ш шзш!ш' [3| (э} ! ш!р ш5Ёй со}:ьг '*] " ',. -,:, "ь"''*.,йй'* -

'%@с}з

&. $. &цспэопь шпш! шпэ!!! а _ |2фшша||!'!3(ь. Ф|0-с зцдо Ё 8о6о ь пю ш} 'о -:ащрвцп!штллатов (ъ= 4.10-д шп/л, гь 806.ь ?Ф ш) от с!ошш шстщовБй кшлвпровшй шпг

-135-фошвь восст{ш0цц9цшя 11|$ ощорллвт штов€пвв0сть |шгдщшя:

цз!шш0ш ст0пвш восстав0вл0ппп от !! д0 1 пр@р0 що|]оршовшьцо[юша8! вцтоп,спвп(в!ь ][о,шс |югщшя в щшдф областв. фдоо

гщфпов юсставов!вццо !1А цР!одт к сщш! [пт0вс[в80ст8

ш0г.шФппя п [30ювоввп ]ярш(твРв сцвктР (швррсщелолошо

шптонсвшоотв[) (рс. 50' 61}.

э.5 }!сс.шдовашэ воостввовшщп 11$ штодоц $Р<шктрскош0.шкщошап стР}'кт!Р. оввп!рскв0 !, !а|-тцтпцэ сво[ства восс!8-

в0вшвпцх [11А в осповшшс 0щ0д$!яэ8сл шв0даш6д. ц0с1!врвв0п' ы|0к-

трца! поц4дащрп0 цР во0Фац,0&в0ш ца сшуо впзщш в!|к!|втщп

ор6гтвш вт0|д8 ъ(ъ) [12в.а'9}. }вот пэ,ттрп о|або' "э8шршшв,ва }ю'шл9 п щсофп -к

д0д0|Фш3ащ. 8шшш0ш'л д8шпдша|шяо0усдовдепа двщя ффкташ: пш0ш(0шд| |врдоош в.шктрва. шоц$

ат0ш4{п швт8лла ва сч0т торшвэско$ ш(т!вдщ п д9докалцзащ0[

0сп0шог0 соогояцдя. 8клш втортю фкта |ад. }бтэпсцввость . ше[_

ва&8гцц [юл0с |[0рвоса 3аРлда п фс шр!одов в сшктРх гш вавш-

спт 0т пт0р]! ф$ктв п! согд{!св0 Ад.шцу ц [ду0{аао], ап.оРгдя втш

ш,л0с свлзапа с впоряв* твршч0ск0т! 'цп]ша, о0отв0|ц0вп0ш

8', = {31ц,

гдв Б'р - впвр1я 0|ппч8окого шв. въг '89рця

'акшва|щтврштоскотз црша. о ув8дчвш9ш дФ0к&пдвацш| вд0ктрпа в

0с80ш(х с0сп0яв!,ш попшппа0тся вв.щш8 вф.шФрцшэ 0 п6дц!1пд двшцдшвцпп вшктрва в щ ц 90 цРрд

хош0 |ю!у|шть 'в

с1шктрв $Р парсатштщ дРвтРв 0' ш. ([" =

ш'1, т17. /).8а@ссщовашо 01Р сшвктщ воо[ но.щ4довощФщшд п1с (в

раствор' цодвкщста.||шчоско! ф38. ш0)р.шРошш! сто.шэшя}хаРакт8рвупР валд'ш9 в0сцарвв0тр вдоктрва у шолпФвпа. г!ркооватпо[ т0ш10Ртур РствоРц |аР(твРшву!поя 8эотр||вц[ опгвш|Ф|.

зшоРошпц1в рств0Р п |юдшкшсталш90схп8 фРз'ш - 8пп!ютр!|пцх

сшкщ{ пв !шстп Р. обуолоцшщ вздш:одв[стшш: воопвРцпог0

вл0ктрпв с ядраш }5'9ю $ 8п' [201,2@].

}Б сшвктрв 0[Р |{0пв0 ,**1'-**р{9щп 0 |юл0 шгащовюкпгг !о1 п отопвш д0док&ш3в!щ влактрвв в 0сп0ш0}! ошт0пп'.

0ог'в6т0 сФу!(тущо. давш во.лвфвв 0кРу!0я шстьэ {|?опшх!ошрд0 с сшштрв[' 6.шзпо1 х с& в !1|А отрктур Р|0ттша

0 т6}.

}!шравшппо 06{ 8 сош&дает с пащавшшоп свй0п }шЁ0 (" [|? А ) ,чвт1!р атоша жпсл0рда Рсшоло!впц в п'оскрст[ т (}ъ_0 ' 1.9 !г,яшф'во ул&вв фст0[ шш х|слорд' ([5{ - з,з 1:.

х4штоР @ сшт[! сшп0!вт9! о цс!,8!ъ[о !,ск,шппцп [бшш [ с|? [2а! ш,п[ !пш|р|] ь'. (| шот (!оьэ сп|п0тР'!повш(п'шп!. ч0п ш". тшш фшш' ш8т0ра!ъш

''Ф.! хпс'0рда

[ш'г!т вйшва!вв1вц с юп(п 9рвп' 9|Р !Ра1].

^ш'рш 0ш[!п! шР [ш !шт! (пть шт0шР0тшо!шц оФ'ч-

в!х шпщ сп!_!ш|ъ!ш| с!с1ш в1[ааэ,аа41з

- ! - 6''!ч +&Ёщъ} + а,,вд + л, (3.!'+в'{')

Ёшос!ъ шашш ш'Ё'р8 сппт-гшдьтов!впа (!0б.. Р) ош-до{а.ш6т!ур! о6 ошшшЁ шщт!шствв[!ш щру|авш .п!Рщ'ш1щ!ш! ! пц пп ] Р0ст0р.

': | ! пппрств|л]шсп 0фй!д.

}мшРс|| а{шторв ь' в |ш (ц>з. _ ) ш сршопэ с ш[Ф!Ф[шг_

лш шъа- @,,цд) шша с вц*й шщ]0! (01_ в! 8_г |ввшп хратпй'овпп 5Ф.

фштолъш* швшв в[Р,сшхтрв равгворв !1[ шьпа [ га|-."ш} шпшпцшт фш0 ошшо0 Рвш0в0сш в РФшРа[ 11|А тъллп8з,.ш0т0пш в[Р ва@<спр!0ш дш ч'6*вш о $шь 6дш паРш'Рщ(ворпша ш8пц81! 11_шд0юцъ*шт(пш }пвшр ш}_!г!} | 12гшопопфвшш}.'ггр в8к|щвш р0!!0р8 Рвц0воФ сшщаотсп встощ 1,ф[ (шР|вт' 6ш] п шшрв!||шш Фчг).Ашш р!удш![ ш!'вв лп шп'шалла:а ь!цш ш 'д0..в рствщщ вэФзопрэщ п! 6|ш с!гп8|!. ош0аш ш пш'а0ю} п шь''5}0 пг шрщр п !!пш шсп|| цр_л0пщ п8 РотвоРа' спгв8;!' шотвтссц!щш [|*п0дшадлату' по'[6-за0т. щ ф.вэ сшш0 ршов0{!ш в р6твор! |пА щшп (ро. 6а).

8овхошость рптстр:щ сшва!8 пР пв пг пшатцй

пс. с}. пшЁ! рсшшьш ы5" ''.-'"- фрш п*п:ч:''}: шос!,!шцтв& : - ъ? . 6 - акпор:&:а:-й!''

|

-13в-юр?'р опрт0|ьо[ш0т о т(п. чю .вос[врпшшпщп!0!] ] 0с!0ш 0Рбц!а|що пошРщ[0впо| с0ст0шпп

шш:о: фшт: :шт бштц 0п!с0ш8 ш9вйэшаш

гр|ъ) врдФввшот''й*ж#1ч' юфшталв[ шо,юрдашв|р ь2. }|овФповт с|в!0в8я ! посот фть 0прд0.]!вп к}шЁРштрв $!0-ршпвшя ш0 г,рппэшш [220]

ч1 = и-сл#:ь.- ,.#'-.:::у -:.3::.) - ф2],д, = }{аА}2 - # - 11/14в[ {.ш3)] .

гр |( _ вотршй кошшстп:д} п.вв Фрш; Р = 2.@3 ф"ф-3; *-шцп ъ-орпшц 'шп0ш!

3 [!|кюстщ! '-связь.

&ачошо Р0щспт от вфт:шго в8Ёлв '!оп1!9!0. @огласпо [221] Р щл ш,0п8

ш# тп-'!0'0| рщ бБг10{ с[_!. ?щш о0Рзош. зпапввпя ! п [{

чщ с*,ть Раос'штвщ !ш пзш0рвп[ц шр пвР8.0тР}|. 8ашшв{ [аРщт0рз{у9т ствцввь дашквлдза|щ вд0ктрва 8 осв0вв0!!

00сполш[.

.]ф цр!эд0пш][ вшо уршой сшд/0т' !п0

^, -д{ =']/6(+- | - 116(2.шэ - в \ + 5/12(ву- 2.00а3)

^ [ьс|,отря !в [с[ю,пьэовш|о щршппог0 урввввп,л д!я Рсчвта

г ]Р1]' па|впвшо втч| шлпчш в р,(цу паучэвпшх 1116 харлствр3уэтшщш0 ст6пшп ш!0ш8.п88!щ 0л0к1рп8 в осв0вв0|, с0стояппц о

увс!.шшшш 1шс'а 01щ)! шош0доца в пш. &ачптвдьпо ф }т(ш

цшлшэ цэщРдьпог0 вт€|.83 у [0 г&!дпя ст0[!эвь дрд0кад[за|д!ава'![т0.!ьп0 шш0. чвц , шшьяковц! (рс. 6э).

Аяадшв ввпвотршш[ |вРш0трв 8[Р сшктрв Рзво.!шапшп пшшшьлхд. гвд.шя !юввц!л0' од&!0?ь с[0шщ0 швош.

Бшзость в!|шцй в:0ц!0рв ! :пв9Рспл [х |ю. 6Рвв8цц! с

шчР-пь - п'!|,! вд)в|' 0щд0тэльствуп[ ф ошак0юпп!сшрдФ| щрвщ ш!Р|шйпо'! попа !'ту всвх пауч0в].ц[ тт|А

('а6!. 2а).[ьп в ошовдвктрвщ. т8к | в дву!вдэктршц! с[вп[ вшптрвц

|швш08ав! в! ]о' ('бл. 23). Бодоо ршФ пзш0пя0тсп в0лпчпвв &цг шр8олр от [1[ ]ц!ьлк8 п га!по. Ёэповошв варлдв цэптрльпоп)

пс. 6|. фв'ср' @,Ру': ' :ч:{''1о;- | 2 - &!ъ'|.ф ;

э _ %щ= |.|г| ш&/|. 1.18 п. т!ппдп _ |5[}:

о - [п(%)с|4-'::0р щ 2$ [ (1' ! !з ] (8}. !ш!цЁ-?0!ь - ш' шцр?.|ь'оп.| Ёъ

'- щ!г|!ш сф

пош|оваптов в Рс?щр: ш;#эоо?- цз!в [ с:} : ;в п (8}'восстак)вптвдь фз

вл0ктр[ь2(ь).

-139-

-140-1а6шда Р

шрштр 8[Р-спвктрв вооствв0ш|впш!, г0тоРш[0.шаш0в0в ^!,

(!а' ]г|

-141-п,0па' вг0 |!олцщэупцгт сво$ств 0к88шв88т вл[япп0 ва х,&ра|(тоР [0стп_кош|х свлэо[ }ь-0-ш0 [225!.

тмшп{а 23Ашзотрш:0 |1||Р{ш.0тщ $!Р сшктрв шолш6доволь{щпювш ]18

. |ю.шкшст8лшч8сп8п Фва; тв к

ё уво.штошом дош шо.шбдопа в Рэпо.!|дгаг,цпош шо рствтст0ш8пь двп0калп3а1{пи вл0ктрна в 0сцовшош соотояпги (твф. аз). убогатш но,ш6двпош гтш' (мш10] а94о5-, уо''п'0''7-) удав?слнафщать т0дьк0 пзотрш* спгн8.|| 3|Р ш' да8в в з6шоршвпцраств0рах. 8пввл э!!Р |'} д'' раств0рв 12_шо.щодогвддатв п0

удал0сь за@спрвать. }тд дапЁц0 ш0дтв0щцв}т |!0вшшвцп0 ств|вЁпд0д)к8дп3{!]Р! 8л€ктрпа' 8 так[8 с|шшвапд0 о'|ппов ду|п8ра|8гшдтпц[ ц0втрв в двудвл0ктрш 110 [211].

}бфходшо так|о отшвтпть [[0шу!! вцв]ю|1! $Р сшктрв ш0 фр.вс!,гш8!8 ц пара|0тРвш шп цвовлвктрпг1гх пю' [ющ'!6п'т}ц рашщп

6> д104 ^

:о4 л^:о4 в

0{о'|10Ф6- 29в 1':иг':з1,9|1 16'1 ;45,9

15'9 э1'6 1 .9'|4 1 .(д[-шоог. 12эфччФ/- 2% |,Р||;1.Ф9 &.,3|Ф,1(д!,-вооот. 12'*'''# а$ |,*];!,911 {1,5;,|!,1

',щьь.''ш 123

с*\'о,'Ёш !.93!1,9Ф!'9.,1зх',|гцрпр.[|[ |0,

ошч:*о'т- 25 |'!Р6!|,$2 8,!;46,0шцвдр.Б0 12'ш';0о& а.!Ё 1'1Р5 4,.24(дп} |2%шпсгал:']вскдя(!|д)6&ип1|оФ ш' |в!(дп}

'в,(ц}6ш||0Ф а5{чРъ} 12'

(!]д\0.ч]|оо{о а9в(ш}

'21(:::}ршчтч:.0|0 а98 |.Р](дп) 1Ё' 1|ул

(шл)'ошчтч:.о|0 а9 ! |я4(чРъ) 12' 1'9п,

(!||),:лшп''о* а90(ц) 171'

1'(гш

19'.5

50,т

>5''

8,ФФ.'|Ф5'5

6.'15*

'Р15,965,6

ээ'4 1,912 1,9э1

у3 1.9о9. 1'9Р

3,9 1,911 1'9)!

'э'1 11912 1,

}|,з0 1'9с| 1,а9'6 ! '9Ф 1,930

$'8 1|м 1'9э6я'4 1.м 1'9э1

'э'в ''у,. |'9'6

3э,6 |,!0! .1,931?а'1 1,ш 1,9|э1

Ф'$ э;'28 1'9о| 1'9]00

66.61 а8.55 1,909 !,9Ф298 1.9э!

6, 8 8-8, д.104 д 1о4 ф

1 '940 1 '9о9 0'0э1 66'61

1 ,9,|0 '1 ,909 0,031 65,с[

1,9э6 1,9Ф 0.0Р7 65,5о

1 '931 1 '909 0'025 65,6о

(ротвощ' 123 |{

1'9т? '|.909 о,Фэ 59,5о

1'9ээ 1|911 о,Ф2 58,т}

1'9э1 1,91е 0.ф2 55,9о

1о940 1'9{[ 0'о33 Ф'40

1.940 1 ,907 0,033 &,40"

2в'65 0,68

э1.3о" 0,59

и'ю 0'49

э2,1о @,5',|

з8.90' 0'э0

38,90 0,28

ээ'4о о,э5

11,э0 0,65

32,5о 0,62

-142-о|юсфш (Рв.шшо восстввовпто]|п' [юд0щрввшдв !1]€}.

}6.пвв то|![[вРтуРд0[ зашсш:остп с||вктрв эш ит |юшв6пцвотташш | !8д!ш0 терштостсо! двлопа.шза|дп &лвктрпов в 1[16. |ъ6лща-лось ш'шпп0 ппт0вс'ш(ют[ спгпша $Р шо| пщ п0вп!ввпп т0п,||вр_тур] от 2$ [( до ]23 |( (та6л.24, ро.6э) как лдя р6створв гпс,?п | д|' [п!!црста'!['!0скц! 0бРщ0в. ||рчош '|э[ вшш8 отв|ввь

л0.шпа*}шщ' тв[ чувст[птвльшвэ !втэпс!вв(ють спгв8л8 [( п0!пвп'!шшвр!ур. [ш для тапо[ двх}|€.!шювап[о1 с!,стошц' хдпо!0'2о40}(! = А-т, о"}). вашц98шй шо1рш[ сп,гв&! э|Р |отщп 2$ Б, пр шпшввш твхпвРшуш до 123 |{ вваштвдшо спаэтол. 6|юшш !6@ратур' нввлвгол п фра сп|тала: д,! попатво!1шр1'г [|Рашвра д0Ршрв0 дц!|0 ш \н |( овв пр(!шатся п:тгоооЁ. Фштр 1Р ь' фш ршпшп!ш|[ спс!0| (п > ,)фпо чпстшгвлъщ п ю'ош] тошртгшг |Б0о по вщ шш!'свпв&) с р|п| 0шт!Рш3 ъщшшшг э.Б!!рп0 ва пщш!в|т|тшщв|Ро| | (']]эш!а|. ЁРл?пооп сшарщ[ ![ спшв [!85'&'2@|.

тн@Ртур., "''*** ш|Р8.0трв ###пцппст3!вФсш офв'о! [|ЁЁ шьпа

?ащ| офшо.' цвшш щ врдцшппл о пр!!щствшо[

'щ8пашщ в.!вщРшов ! Ршош!црц 18 пв бо.в0 ь.эптрвощ!ц_

*Р 01ш !'!|!-]тщ! !ц[!Ёп'!псл !вРшт0р| сшптрв $Р!о'. ш йц!!!; шп щшв! ш|сп'о|ьпц8 свФств пшпохцш !в 00с[0!8 шшпо| ф0Ё, а ?апэ упрвэця ш ц}т0|в8рпРов8пп' соо!8в8 .ш1щда.

-143-э.6 0,пвктргпно с|юктРц восстапоппокнкх [1]А

8 влоктргншх с1юктРх юсст{ш0ш|0нтшг [11А сохрвя['поя |ююсц в

уФ офасти п ||0л&пя]'тся п0ш)сц в ппдпцо! п блшо[ ш о6ластпст|вктР (щс. 61). 6ощапвшв харкт0Ра уФ с|[вктР у [1!свпд0т0дьствует 0 с0цРввпп[ стРш(тущ апц0па. [окоторо сшгвп[опнт0вспв80с8п шр[юрщ0в8дььо \шсщ к)сстап0ш!0ввшх окта8дюв.

[аблщвепшо в щдддо[ п 6шо[ [}( о6дастп с|1октр дв0-тРп0лосц Равов 0тп0спт![ к |в[ва|оптяц|. |[ерпосаш зарца ($$8),

рщ0в0дствуясь т0н' чт0 шшх пнт0пс[вш0сть па поРяд0к-дв8 вщ0пнтввспвцостп п0л0с с_с ]]вРходов {219'226]

8 флво |10зщх рФт6х [1.'|80.1&5,1ш'2тт,22ц1 8тп |тшосц

отв0сят к двщ тппаш порвос0в 9двктрна: с-с шо!осц '"(ш-1)спшш0тршц с!- п п0лосш }!в8валвптп0го |т0рп0оа заРлда) вацщ!0р

цо}. |о|1. ЁЁшч.ш втп полосц сш0щпц в кРспу! область шо сравв0впп

с 0_с п0лша{[. }|сходя пз стрщтущ [(в!тща у ![1А, п0л0с |[вРвос!

зарцв шо[вт 6цть дво у ховолпгап,щого апш0на п, фдьшо _ уразп0.'[шган.щшю. 0шв пв п0д0с с0отв0тству0т ]]врносу вд0ктрп8 8

псоцо':шо&0м н0стпк0 ц"(ш-т )-0-ш"'. цоп-0_це(п:1 ); такд9 ш0стпкц

свя8цв{!['Р два тршпд0та !ъ0;о в [[]А. фсща в [а3в{'шп8 |]0рп0са

."шоттщплвтш8'. 9тюлсовн0 шостцкш }в/0\}ь связцв{!шг октавдРц Б0ввнутр тт'п|ш|эта в п0роп0с 5"(ш-т )/0ч"ш ц"'/-,0ч"'-т вв3шв8|'тФвнутртщпш0тш|'.

|[дсщтщуотся в0црс о т0м' чт0 п!л0сц в впдпцо[ офастп

€]шктра - вто 0-6 |торхош в 0ктв9д)ах ц"(ш-т )0., 9.*'*' ., сч8т

д0л0кшш3ащи влвктрна [1). !ь шсш|!'1вв,8 в03||0!80сть щояв!0п!л,полос [{Б с офитвлой ц"(ш_': ) в

''''''''л с0ст0лвшш па офшта.ш шов в

возбуцешом о0ст0яни!' как вт0 [3в0ств0 для .сш0ш8вп0в8д0в!!вцх

кон]ш0ко0в :влвза [?2'$,226| з

(а){]*оо*' . \1*"* кв: . гд0 д = !о2*' Р = г"и.!са рпс.

- 6с-ш фво1вш тц|ш'!пшв с11вктщ погд0црцпя ц]сст8_

н0ш|0в8ц!,. х0н0_ ш Р3волпгапддш[ шо [1 25. 1 б]Ф,2ф.?{! -2у|,0локтрпкшо с|1вктш полпбдогал.шово! гвт0ршод[спв| (12-{ш).

полуп6ппоп, щш Ёлоктршхпч9скох ц)сст8п,0&[0пп!, в0.щ0ш рстюр ?0А

|.*!0Ф._д.ъ;|60Ф}шъ''оЁ

!0.ош |,ап'яш а6цхю

' ,ш0 !о6ш)

- 145-

Ёо. 6|. шцгг шп!ш рт!ш! ' _ ч|!|ъ'|60.о' &6'0-

!т!3 шпш3 п0!'!3 ф. $!т ]Бд,-1з | 0о| - !ь |,|3 3 - Ё23 8 _'ь8'03 | - $}6.0; 6 - Ёь?д|6 - Ё 9,0: 6 - ш!'0о} (шц рш !| !|'оФц!0@*!' шсс!рш!ьБ :-шщшщ шо.э:а}

!$ 650 950 ]т.пп 0 {1 . $4 (шф:[,:ащп!

Ро. & 8вшшть |вгпщ' '2ф8{дшвлшав08

пш 0? с!0]|вш

. !ооо[шоашв'я: а _ обптр шгпшя; 6 - оощвтстцупРя|вш|првя соРя. $ь= 0тл= 8ш0-а !' Рь 2'8, 1 = 0,! в

[{

цт

вш8вф| |щ },Бш{ш ц'в{

!

|

Ёс. Б. Фп'г щ1пзш рс'щв: ! - ддЁй..0.Р ;э, - лч'9'ь ;3 _ д|ъ;|Фоь ; с -л*.*{'й* ,[ц^= 2с:9т пцд. * 2| 1з 1 €0 ' восо[8вош9.|ь -

'ъ(во|)э

"'' 1;,$;:,}.{[;], 1#$,**.:? - д.о8'4о1о'_ з 6 - ^ф-а'''- .

1 = 1 !|, (1.з)' 1 = 0,5 сш ({);.'1 = 0,1 й- (5,6)

- 1116 -6юд т2{т. о0рР8т в фв0ш(ш 3 шолосц в шш:о! 3 6дгтяо[ икфшс][в !-э| црявддщ|/шя в щдв

'[дэча цр 6б}6&) 0!, ф.шо

!цтшсщ! 2-э в о6лас1ц 7,Ф,810 в|. п э-в| 6.швщп в пв[ 1ю впт8п-с1,ш0сгв щп *|}50 шг (Ро 68' кР. з'4). в с|вктр щ0топптрдьв0-п) Рас1шР 2_' ш.кю0 Фцрется к ?[5-?$) шд (Рс. 68' щ. 2). что,шРя}то| свваво с що?0пгв8щв8 !11А. фктщ кю|ю!пш0д16датов вш&цгп!щп' уоюв'я[ вюрс дЁ0 |!0шсш: 1-я - ?40 пх' 2-я - 1(Б0 вх(Рцс. 68. щ. 1).

@тщ дрР п '10т|р1в!0ктр!пцх спво! сашо,'*'''Ф?- вп20ацо1ъ0Ф?- в шд9 отшчавтоп швш:$цт0дьв0 ц0 |1о.шп!! ||![щю

п пршро в 'Фа Рвва ш |8двдс[кц}$в8 (п ='20: }, = 8ф пш' $ =

40}; п =Ф:}=?}$ш[.в =.{00$} (рс Ф. щ. 3.4). вщ0т0штш,ш |шдвфц ц}ш атцх [$8 швщпгсп'у.'|ю (п = 2а) п ?14(| = *.) щ. &шш шпшс в пФхтрцщ с|шкгРх [ в&дд.]дпц

|ютошщаюв ю.ш!ощ 'шсо!шввп|д Фзво,||*!}т с'цтать т2-!{гт[

с-шР0. щР'нгуг| Ё*вттвв. 8ольтапшврхрлпш п с!|эктщ |юглщрп!яп0 ]9вяэт свогх 'хараш€ротк во вр}8пш,' чт0 |юдтв0нца0т0тоутогшв с о ! нхп€Р$шщ' в от.!ш!шв от хо.шбдофсфщ0! кпсл01х.

}Ртврротшрл в.ввтршш сшктрв ся0ш8 [ фяватвльв0 д0ша0свощ0€|ться ца 8вшп8. вакошшростэ1 двдока.шзащ вдектрп0в в

пю.' }{а ш'шш ! [втвпоцщосгь ||к}юс |шгдощп|я пю окйцвашг

в.пдяпп,о ст9|шпь во€ст8к}ввшд |ю.шавп,она п с0ст8в.шщ.що8 сфР.|!рговошв ш восстак}8пэпвц! ]тп в ад{шпв0 трбуот валп,'!!,я

стабЁ,!ьпо1! |ю шодошв!) в !птовс!!ш0стд с!,гшада. фвдоватэлъпо.поФхошю л!вть щРв3дять Ф(поппт&пьпо-восст}повшт&пьпшш

щошсо0ш дя ппцпо*я таког0 оп,гн8ла.

6шшэт 01штг[ь' птт0 тРсо9щ9щ' 6'*' 0.щ0г0 влоктрна к[1!А шшшэот ццтв8спшо0ть |югдщвпя в щр:о[ офастп с1шктР.

фгласво шт0Ргурп. [ вапш. даш. 1125'2щ,26,?22,2)',?э1!,првро.шв&ал в8шсп|0сть |цто8сцш(ют[ шоглофвця 0т !шсш

шв06ртвш в.!0ктрцов ввфщаотся ю п=4. [альвв@о увош{вшоого[вп[ юсо[ав0в.|0п'я црвошт к п0пщ0п!,! [пт0вс[вш0стп [ с}оцрвп!

-\1?-

[с. 88. фьтт' 88п'щ!твс|п ш09!шовпш}г0 |2{т;в шл0:а - %з 6 _ {я; : в _ щт!ш[Ё|э; г _ !0попа!0 !ар'ош'гп

п3. 0вовж!Р@вп0[!

ц*{ф';: !.

-148-!|0цю |югюцрщ! (рс. ф,61,6',68}.

!|6}у@ цРснюрш9пвль8остп ц0дярот! |!ог!0щвпл с дадьпвмуваштоп!€ц п' 0ч0вцдо' сщ9аш) с швщй0ш жлада с|ирв{|п[я сш_

в0в в.шп?рБов. что вабщцаюоь цр& ву'юшц тшвРтур0й з8впсв-

кв!п сшктр0в нР [а1.ш!.мдшвпшппщдвщо 9ксшщшвтальшо з&шсж)епп |юглощпця

[18 в щдшю8 офвстп сфктра, сдошвт оп!втпть' тпо вац6о.юв }[фшддя цв'шя шад!3а вэгщфко вос0гш0&пввяц0 сшвв (п = 1-4). |Ф *тш:

сохравя0тся цршРщоцвльш0свь ш,вщв0п0 ]югдщрвпя ств|рвц

в0оо[ак}вФвпя. }ипф.шв ую@ г &|п ц8л9! рсшфксп вл0ктР0ввц[

с|1вкгрв' в ддя апвщт['19схш цуцд Р$вп0лк[9вшв [1Б с на.ю1 додо!

чо?8лда с фльш* в.!0ктРов0акцвшоро8 сшосо6ш0стьв.

влв|!даш зва!цто:шшн пв|.0в0шь. в с!в1{тРах |югл0щрппя шо'с0,Фршщ ша8! долш Флзо влопгросрлппшвоп0 |юталла' 0п[ в0сут

флъвуп шфнащр 0 кв1щвпф цюстш0ввшя п в!0ктрвц0[ сщукту-

р. пр а < 4 харкт0р влоктр0цщ[ сшвктрв щ8ктш!0скш вв пз!!8пя-

0тоя' |фпя8тся .щь шт0ясвшость ш0лоо (вс. 6'.68).Рук0водствупсь ц}лу'1вш|ц дшвш! |[о 8юктрвпшх с1|вктРх'

щРу'(турдш оси!вшостшв коптп8овскц['[11А, апвютто[ с пшвщшся

в |вт0Ртур дашш[]. шц |ю1|Ёта.шсь щ0в8с1т 0тввс0п10 п(ш0с

[шгщшя в шш.0! п бшшв* 8{ о6явстш с|вктР к 0|[рд9д0впнн

в!впгРш! пвРхща{. '' 1

А|[а|0]тл в с!вктРт ш0г.ж)щрцпя пш п коч2-позшдяотоФврушть в гг! |ющюш 6_0--]шр10д0$ в 0ктввщвх }ь06(сшд|0трп,я'

6п3кая * '4",

ш}дтшгл|0шя"хаРшству-3[Р с|1вктрв |таРшагш[тн0го

цвптР). ат0 шР[0п 'ц*'ъ , 2в.?%. |$товсшввость |юл0с'

соо|вэтстщщ втш| цвРходш.! вцвв у ]11! |ю сРвповп,! с

, '[т0 !ш!вт фть о0ьясшвцо вваштольпо!, сто]1впьш

-149-шосл8дяя - к !о!ва.цевтв0ш |врп0су в:|щцашт1о*у 1щс. 69).

ц.9-о-:о11.

8 сшктр |ошова!цршо|! гъксавольфвхата !оп.о.'3-ш0!0о8х08ва.ювтв0г0 гвг0рцпроп0 |врцосв !от-0_]т1 . ?т1;цот попа6лщаотся' с0глас8о вшвод!ш авт0рв [2т1], цэ-за 0чошь щысо8внтввспввостп. |бдосц с-с |!оРходо8 цРт€щва]'г кРсв00 сш0фпцо(рс. 6э).

фвосошв |ю.к)с в с!вктр[ но.шбдоволфшатов шншьлк8.

фофРа. гадлпя црпвв0д9в0 цой гвуссова {|в.шшза с|юк1рв !ю

пвюстпоЁ п0т0дщ0 ]2}6] ц мвт0ддкв, 0шсашоЁ нашп в Рфтв[216](тшс. 70). ттРддагао!]ов'отпвсонпо п0л0с в с|!0ктРх восстав0в-л0нпг! [11А щпввдопо в таф. 2Б.

1абшда &5

ш!ы !югдщрвпя п пх, 0гвоо9ппо в в.шктршцх с||вктРхв|осог8п0вш0}ш.! ![||( ;шьяка п г&шшя

рш!.шцц| вд3ктрва в 0сцввв0ш Фсю'ш. ?апоЁ ввв.ш9 с|[вктрв

Б! очовь '.этто !Р0шлрв д.!л .!ппоша ь5о193-' , к0т0рг0 0ктавдРц

0!вац рФщ ! во[ь тодьк0 0.цщ т|п !ост|хош свяво!. 8 спвктр

Рас'воРт0т0г0 к0!{!т.п0кса вфдщашся тр ||ол0сш - ац(ю. 116ш п

!ш.п-] [219.23б|. дш ш пц[ отв0с9в| к 0-0 !шрх.дш. !'!,!|

'!,{

двцо'110404-

а"ш'д'р.5-Ая!о''3,,0,'5-

лвшо'.о,.5-

с':'п''ф-ша'+&о5-0а|о''?,0*5-

о 167ф

16?Ф

155ф

157Ф

;150ф

{и50

1с!5о

у!5о

1ш11000

9200

1ут50

1л5о

122'о

1?ф0

13?00

125ф

|39ф

195ф

!9600

1вР50

11лф

|ьэш в бвътп $ххьт]цх, сш-д о!шспо' п в'рЁцРо!ша.втв0ху

'вр!осу' ! в |вгэра8 ]2ц!}1''п} 0|-д- ]

|'! -цв цш цо всц0

и.. тс"-п,ш'щ щзшЁа'ов ш0шп цюо!шов!пя шл(рш'ь-фа:ыов шБпа ] !пшшшя шв0!яп:ц| ш|ос шршс' 8ар|8

в ц сш]!ш

-151-щ'гтрптвщ 59' Ё гс!лшшо. тго в шц! !в 'ц|щ'!! 0с'ь

в8шш тр:ьо! шопсц 6:{ шрц!в. влп||п|р!с' €'. о:ш'

вшр&тшл ъ- оРб'а|в[ ру[ оосош ]0вов 5' о

о0ро!ш свлвйвцр1 п вэсвшаш[ щста}| в 8о!60цш.с0ст0пп!,! !211|.

}шт0всш0 [шш}сц в о0л&стп тьф-{ш о:-1 0тпосош к 0-а

поР!,одд| '''.'', *'.\. а}| ш.ш(ш пшфэо ств6&!ьш ц, ||пш-ппэ' пштоцсцшость ц вашс|! от !цеш цго0Ртвнг[т[ 8|оп,тро!' 0

так|в 0т 60става .щ'ввда. 6 ушшввшш* до.ш:ршбюва 8 лпгш'@' а

сл0д0в:!т€льп0. п, 0гв1!0вп дрлокашза1щ {дашв $Р}' Рст0т |шт9в-

сввп0сть 81,цх ш}шш. тш. фРзш!, у1|Р&п8я фстав0ш .шщдо1 фв-

щ. '!|ош0 'ста6ш.шзшрвать '!шоцвп!9

п вк!8пспш0о!ь |ц}д)с

ш0гл0щрппл.шсш0льзу0шк!вкач00тшаяа.штцчоског0сп,гп8д!|.!1рвшльвость 0тввс0вп8 |ю*ю в влвктршшх с|1эктРх ]п0

|[0дтввпца0тсл ваш!ш0ш дшв,@ поРРш!п0шй ващсшсш щрпшодос шв[ва|впт1о1! ||врв0с0 ваРпдЁ о? в0]шч!в! ц', шрш[

'0чвооставовшп!л шо.ш6ловошфшош !|8 шьша (!пс. ?1. та6л. 2б)"

[шсаватв.ьст!о!! вв.ш'.пл св*}п |8]!у шлопа,йв:пв! влвктршФ

ш)отпоств в 111@ п цвт6вс!,вв.$гьп |юлос- поглщрйя в в.!9ктрпвц[

.с|твктРх явшлвсь Рсс(штаввц0 в8л!'{!,пц в2. шл Рсчвта цс[шдъ{}оваш

папш|втш &'вктрдвш! с|вктрв ,, [одв!гР0вп'п|

с.ш'п''ч''- п 0а!о,|''040?- - ошо- п д!ух9д0ктршоп спвв[' 'п|вс'.ота с]в|!вв1 дрдокй'йгЁшщ вдвктрпв [с|ю.!ьвов&!поь со0тв0шв]' :

'-о1) ! = {16.10-". €"- \т/э'гдр

' - с[дв ос:цлпятор. €пав- шоллр* коэфшвпт ш0г|Фц!|

щш увщ; А'', -толзшща шпдпвидувдьво[ п0л0сч !югдщрпп[;

2' 1;1,ш1о|+9'0.гд0 9 - частота п0ш)сш !югдщрвшл; в - сцда щш;3)0=|г'гдр г - рсс*!ш3 }шп,' атшш' у'.8отв'щ9 в шр!0оэ в!п1д'

дш[р |д Рао'ш'! шлпчппц Ё щорш в та6л' 8' |Бтчща

''*й Ё х0Р8пт6пвуш? с!олво *ч*"-с в];?тш г [|[

0*й110|л ш срвввв|! о сф2'!00,'[_. вэспотР !' слв|аш' цг

-152-.Р0чвт0 д0шпрвп,я: ]) вэ учтова ота|впь с|!арвввпя вл0ктрп0в;2) Роостош. п}0в вкг! дя рдствввпоп0 со0дшвппя |2!|. 1апсшо6ршш} как |€тодош, 0Р, тап п па 0свовавп[ влоктрпп.| с|[вктрвд0|(шш0'вапв'ш0 двлопалцва|щ в.шхтршой |ш0шостп с дошпов'вп

штал.п8 в |[Р.

-153-

&с. ??. 3вшшсть споро1т ршг! ю6т[швпш' 'шщр!0дФ-!а[а в (}тсп6тш (') : в црс'?с!ш шьпв (2) от пшрп!Ро-

!:ш ш''фцш-п0цо!

лщ9 Рсч01а Ё2 шя ош''0а5- . *.''',]а6шла 26

п|А €_-_ ьтуе'|'о '*:''.''_,

'''-*.ф. * (1-Ё2)'пац.#с{-т^*1ш:'оо}о*6.:'р'}

7ю'о 6'0 а0 2.|о 2,95 э'&, 0,59 9,,.!68,'5 ?.0 \9 ?,у э',,9' 3.82 0.87 99'|э

Ав6шв засошшросш! !д!дш| в&[тРшо[ Фру'(!1Р' .'рптР|ь-во|! п0в8| штад&-.щд, [ ооотава дпгщшо[ фР тщ па ц оп|с_лпт0.!шш сво&твв прФп? !, тц[[ ш шводш. хш ! пР вг'рпцвввосстшовшппшг щ!!югов3 вшщр[альщ овошстщ вв6щдаптсп [ [1|Ас |0|й ппп-сш!! в_|щ!!0! цз]ш 6|шт|щ ц !ощР (п'&а-'огц\'ъ'.!!-ъс"Ё1- й_,ф,"',в8ш!г|с| ц'!ъ ш*щ |ш. д] в'шй шапгпоФ 0щс о

. щ!;ш ф!!ш. !г: шшйп:ш 11А с щ сос!!!|шщшф фов ш ш!пц! а!пт|;сш* фЁ с валдм '.

усто[шостьа | ш!Рсшш;щ 8'ш!го!ппш. [п шсстшв-д0гвт' |[А тшэ рв[&та![ рстш0ист пп рпшрвап! огэшшшсо!!вшвшя п'п|0!0' ш!ш!' ш|! _фл09 вшптротш!-тв!шц[ пшов ш!!||! ! 0|'1]!!'шшцш .ш6о щфРо| соот_вэтс'ц'црго хшсгвп|пЁта|я ллп :кпощрп п!А.

'.'| &овогвросхт !пшл вшп'рш0п стшптуп' !рптРадво!! поп'

ва шс.штольп)-восс[шошто!шцо сво[ства !1[8 щвп,пуш Ра!э.ш палошв! ва&опп:ло за1швФврос?1 !п-

&с" ?3. 3ашшть 6ор6ш' ршш шсстшопэцл 8, во?спопш (1) | в пгсу?о!ш

'шй! (2} от *тшртуг сал

пошгщраш шпв (6)

$к

!

-154-яцддв.вктрцвфстРштущхота&!а_дшгащвпс0ставашав'що[офщвв окпс.штальщ своЁства пц ! шоказ8ша в0з1.0|пость [с|ш.шь30в{|шя

ц ддя ||аэв0щав8Ёшш'о [&.0новвя втшх св0[огв'

0швк0 окцсд!т9льш8 сво[ства !11А завшслт та:шо п '0т цщР0ш

ц0щР€дьво1! п0ва| швсш(пРл ва вшс0щп ст01юпь 01ю вкРпиз8цпп, в

стРщтуР|ю]|шп]повв"г|гвц0вс0тювг0вшлпп8скаашв€}втслваокдс-штвльшцх свФстват пи ч0Р3 усто@вость ш0слэ'щ8г0'

&я8в вцоц(&я усто8швость ![1[ пдшька, фофра ш0 сРвн0пиш с

пву'.0ппш[ вш !тц }ь& щолвля0тсл в кпввт[чвскп[ ффктах. ша.шв

кошрвтРшщ гвт0Рат0ша ((= !0-б |) ока9шва]т катвдгт8чвск00 дв!,с-

твп8 ва в0сст8поцюцш0 88опоша!цов0в. ш щш!вр юсо!ав0&!внш|

!.0.ш6доюдъфш.вт0в8шшсутствшпхшьп(а(т)бшл0показацоо6разова-шшвцщпутощ0го|ю@д$волнФа{0&Рс0шатв.Ашалоттшооп,ссд0д0ш!-впв щ0в6дрв0 в цшсутстщ ф€фр [а1?|2{}]'

ддпштвщРтв|ш"кшотвч0скшхдавп|пзсц0пьв0валояшфРш8-шьш[Ё варвпт кш9тп;шско|! ш8т0да {239'249}' 61орсть рак1{дц

ощвдвлядаоь ц0 тшгввсу гпш ш€кдова 'мо&отэ участка кщюш 0]ттш-

чвская пшш(ють - вр'.я (Рс- та.?3) {5 с = Ам д|'

и&шшвшду'{'щ0шп0|0[рРшщаРвк|щюсстап0в.л0впя}.0дшбд0-воя'Фш.ата в цшсутстцдп !.шьжа с8яваво с о6рвоваш0ш цр|{в[ут0ч-

Б0п0црш!(та,обпа9увшо}э|!отцдрд.цз0ш0лящс0рй(щс.?4)'' со0тв0шввп0 1дв}3[|] в цр|0цут0'|воц кош[1лвксв рвп! |:2'

&пвл0в81вдьп0' |трш,0што']шш совр{в[[0[ лвля0тоя д5шо10п20403-'

,ьРа 2о }швут |юс!ш вачада ры0щ €в0тошогдощцц9 Рств0рв в0

вавцск,т от к0вцовтР1щ шшьпса{!} п с!]вктР вт0г0 раств0ра

соотвэтству0т в0с0гацовдвпдшу ношбдошлФашату ( [цо] : [п] = 10;2)'

Б срвввшя вачвшш8 ]ют9шшал0в восщап0вдввпл |о10п,2(0'4? в} [шт#а (0,б2 в} сявд||0т' что ускорвш0 Рашщ свяв8в0 с

Фрэовашош бодв9 спль'ц0г0 окцс.явто:п'

Рассшташо вв]ш'|пвц ш0рт| штява|$ш втФ Ршц{щ

|шдтвопдаш квга.щтпчоск6 фкт п0ц0в двт (тмл. 3,} [2у,.2з8].

}и освоваппп [ю.шчвппп в0ш!шп кощ0птРщ0ппц! |юРя'ш(ов

,рвцвпп,0 восстав0вд0Ёп,я |.о,'ш6д0в0лфрш:ата в цщсут0!вш |'цшьяк8

]1авпно д!п Рс'.€та шррш шт[вшш ршщ йюсв8в0вл0ц1я

но.шбдоволвфшша аскщ@о# :цс.штф '

п0шрщРпопш0шРйш р@

$* = {:|9-5 [з ч = 2.'0_'|;-% = 9'6о|й3 |; 0дп = 1,6:!о_2 |в

-155- 1абшр 7,

пд!вштшвск0[ рвп'щ шт'8ть о|шсш0

'%д*;0;2 !

6!стопаппп.п

д!'шдпв 8&1..кк&п/{ '

т'пцк |сп [т9пво- Р9счвт_.пп птод впп вш!

шоп

цоп|ш

!'0 о!99 0'90 8о9!

ь1.&|

"61,1 +' ш'..а(а) + \{ : Р -

8 штшттш с йфюпс с!шпшфць с0сп0ш[ ]2}9] скчрс'ь

вако|[&ш[л 4Р|9ктовуРшвппвш

-156-

&о. ?{. }1ш:овща с3втоюглоцрдпп Растц}рв во вр|.ввц сцст0шш:а - |0.шцрш|фш'!-!Рс0ва!- вскоР@0вая кБслота.

$'- 9'6о|0-' ц т 2.!с] !3 6д"= {.то{ ]; 6дк= 6.1о-2 [;ф. о.4 |з } 6ш 8, Ёв 20' 0, 1= 1 с{!6 - Фш| вш|'рп рстюрэ (!в + п1 - ц9,

] ('^" + \).ошв|; \з !,$о|9_3 |, о^*= 1,6.1о-2 ц;

ч+. о'а ]: } в{0 !|3 |. ?0' 0. 1= ] й

- 75'7 -

+г,в {0.30о 0 -_ ч1оо4в.по.?в.- ддш.шчос&вп вцьтРчпэрцх!ш|а вооот€|яовдэш !011

в|врввд! ц9| опорст! ]взв€]пкп пог8цщша-в0,1 уо_ц с!€п.!щ!о'Бп'" ало*тродо ( $ .ю,э оР).

Ё'Бац

-158-пз'!'сд"'1'1ь

! = -ъ-Ё

}0та.шгпчоск(р вдлв[0 вл0швтов !|-А трш па восстаповшп!впш|!ошсфдшоФ па вв6лца.юсь' что :шт Ф]ть о0ьясшош шпьш|уог0!шшо[ь] 1юшвтал !ат10!.

}ото$швость !1|А,(шв вэшсп! д!я шхш!пгЁцщ сю0.щ!0ш8 Ф[

пррд 'рвтРдьв0п0

к)ш8) спшш8'с[ ва фРтшс?т !!0ктР'ш-чоског0 восс!ап0алвшя. 0фатш(!ть ввп?р1ш'вско]!0

'шсг8шовю-шя по.ш0дрпошп 'п|* ФФР' 'Рш| [2(в.2{о! ш' ч€п т2-шо.в6д0втв&!ат08. &д л|я БРд |,'т ]э1эратшов поофггпйяв!штся |цю,шш''' ч0?щРц'0пушв} шостщд5в|л' то лд'

'|оп6_д0гш'в?0 - у]0 тр'ы шша п!шшфЁш. !в?вР|в' вФсриша[к!щ0стьэ (вс. 1Б).

}{ош!вст!о пгсшшоцщ !у{1щлщ 'ш!рп0!

вашо9Рввш0ппвн с ш&тс0п рп с_ т2+п0гпршш шоФ'ц ! 80!0_тп,'!ш[ уошшп' ш9ппврфптаош: ш&Ёаф вапспюоп]3((т6-т)/т6) _ ц пя шРц ш| €'шш! - !|тр!щ шр.шгв-в8т(п 8осв8шовввщ ю @]}!ош0прг0 р]щц'|! @ш п пр

вадш|пва Рвшосп ш[вщ8ш0 п'т{'ш п шоп{го шв. Ёдццап пвва6пщшшдх огу|вй0[ шоств0Рш'пю'о]' шда|в|31щй

' 8:р.ш шр$$ш 5йт0цЁ свап щФа восс[швшвя,-п3уч0ш вдящ0 т8шР?ув | €ш!рсп РфшРтв пг!0вщада ш8

спорсть щ. !]!! ашш1| {.*: сд,орпп0 впш!, 1шр!'Ё ш к''8]]о та.апомалша !росч['ща' Ёпвг|я птвап* (6!. а, спцрш$пв'эт 0'шзпошш х0в!рп цррос0.

кртвш сыэршо0 ощав.эш| 6ш п 0'Б пг щащв8лога$шввстй 14* = !|87, явлпо'с8 р|п)!ш?0льшшц0дтвопдЁйш. 'швпсшотт повтРо!я отл9]ьщ стц[|восстшоцввпл 11|А.

06Рвтш0оть Ро1|осса цюотаповшп!,л, о!рпвпв 18ш [ю вв!ш!!вц

-159-1а0.шда 28

Расчвт вфктпшй вв0рт! акттва|щ црц0со0в 8лктрв0сставовшпп,я

Р*о.шФогадпатв

к0во]ав| спорото[ |врпосв вшк'Рша 0!д&!ьпц с'аш. вша

п0рФщэ ск0р0[ь ршш'Р'|ц |[{п0цп8!0' щш ко'оРф ш,!ц фш(!пдд сшлэп п щ|щпц. 0 цр{0сс .шшт{Ров8лсл ск0рстьо шрцю8в$птршв. |!0ш!ш?0 сшорстц |врп0са Ра(!счп0вв фну.ш}&со.шсспа [8.|13

! = {+р.суБц .

глр ! - швРшт |врвоов 3ашда; 0,- повставта $корст! п0рцооа ]

с - цовфпввт [вр!ш' аар{|а; т - ховфпо'вт ФФзш охцо.шшй

фр. !т|А т = т'0о / \;.с; {п!г.т)/(вц); у - о|юрсть Ров9Ртшцотввйапв.

в шо[ ш(спэр.ов'в 0'=\= т*то{#гсап. Раосчтшо сю_

ро1в шрв0са ввр[ца шРшп 8}х стялпп дя Р+юдшФогаддатв п Р_шо.шбдотадпат8 в& дв8 шР,!п€ ш,ввьшэ. чв|| &!' шщ6д0Ф0фщ! [хо:шфоспшата [2Ф| (таФ. 8). до!0твцгсшцо' втц шач0шп ю.Р-дп,рупг с усто[швостьп ]1|А. шшащр!ол в Рлду

. в1и|а > &*а ) 0{о'' ) !||о!.

ш шдвш / -ц{\234тп

6,|9 5,сл 5'в1 5'ж 0.ф31

5,& 5,8т 5,э1 5,ф 0.0031

5'Ф .5,16 5,21 1,л 0'00ш

5,5',| 5,э6 5.12 1,8! 0.цР9

1515 12е 1у15 |{!5

.[що

|{рв

юсть \-\,шп1.2,

|[щстшв с0рст| Рршсаа!п!Рш. о#',с

0'1

0',2

0'5

1.0

Ф,!

012

0'5

!'Ф

1р|ф

|.0

'|о|'о

й!Ф|ю

|т0

'ю0!90

!,о1!!!{о

**'Ё_ | !'|цо-3

'' | 2,0 !г,|'0 !

"' | .,'чг,пш'!ач;-

!|о ,

| !,а{с3ш ! 2''ц[эш!

{,1зто-3

{.8цг31 о4||0-3

2,эчсэ

2,у1[э2.$ц9-3

2,5цо'Р,!ц9-}

с'в]то-3

! '2щ0-3

2'у1о-э

|"6чо_з

8"!ч0_,

фш п'!0& }стйщос1пшсо!ш!ш пц !щ!с!т!' ш !Фц @. ?ц, щ] шо_

9,.'- ш:8аф Фш п!ц!{]! ш .щпР!!![!с!!|ш!рр 6ц.|ц л!'] с&,6ъ0Ф} - п3 фпэ пшР||ц!щп.

ашршпш!Р!прп шщЁп|псь штп} с

=ч ._.5п ш::сЁ .цш!в'вп сць} - !

$*{!чу:гппгпш; 'шь)' | тш ош'|фч%'тФо'; ьпщ швш[ ротшр!0 шт1ш щш!рш[1[, !шп:1ш: @г'р. шшсш шос!ао!;щ ] |цпдР0!щпв (ш. |').

160 -твб.шр 29

д'я Рс'шт8 сх0рст08 4Р1{6ща шрпоса 9.вктрнв пш.юсот880&п0ш[ 12-ою@югацпвт8 г 12фдфот:!лдат8

Р_твпзщпшв гт0шо!

-161 -|{зплевошо ${ рстюрв шошфогапшвй сп:тг от ? до 8 щшдтк ттпс0црхпщу сш0Фнп!' паксшуна |ю,]ц0сп |пг!фш!, - от по ,р?20 ш:' тш(09 шва!эшв щРш!вр0 дш с - шРв {'9{,[99].9рвшошв в0.п!ч!в [ю!впшашв ш|увш !осо!шо!э!]| [ощ{догадшта

с п0твшшаш с-шо''о. 3-, с€'|о1201о|-к'*п. ;;;-й;Р|]аоттахо[ шшл.

}!зультвтш [сс_вд93*'! !гшвадвпк'в в Рфв !ю|)' шзво.Ё.пп0рс'ютртъ утвэп,п0вш0 о сущстюшш ош&!0щрФ Фп [ 0ообРзоввш цр ваш|щв1ствш п*! п п=ао 12{ц | вр!0пашбшстрв ракд! дс!рц0нщошрв6шя {206]. .

Фощ у[ввп,ц0п[! що1творчат сщд|цщо впощрэ!тв.впшдавпш9:

т) !аРкт0р юльтшвРшраш (вашш|!пРопФ|. пвт0Рв:|ш Р|, сгсутогщ}ошовлоптрвшо};

'ппвпй[щп .вцп вв . р{!ршш' ва

2) ващшо па вопьтащррш в0сс'ш!шц; Р_п]т (та+в пп{о) вош, о00твтствупшт |вр[пда| ц;2э + вф п в=ф | .!=5€, ;тшв ц)щ. соотв0зстщ[шх 0кпсшш! п=8о + н в шРво| с'ш'!!ю. п

двут волв п=ф о [н2о' я'+3 + пяф_во шщФ.;3) па.цщо врттФв ва цввц зашсш0Ф0Ё 1 = !(п) * 8 = ((п) дш[Ф8сд=31п= с!, 9остщтстш0 з ФрЁпфв'й'й#*''*дцу|_ | 9пр[вэктщц сшо[ (Ро. ?6)!,4) о'спстш шшш в шптщ 1?-55€ ш цРшв|;6) р!'!ь!'ш штощз ш!!в'; ш|асп0 пс!' шцудш[офс'!щ 8!!ш|'

'ш1рщ оЁт{шпш] д[. спс!ш п =ф-Ф !л ьа _ |. - !. !аоща' л!' ньф - з !ас!пп.

8оостщовлвщ гйэРшщ црод! п к'шпаппшотщ]8таш8оп' 8'рд8' коюп* ш0ш:вв!Ф ва .счвт п0ц'г!гцр]ршщ цртощрвшл; [тэрш !Рф|п] !!ш|тР0!овов ва влвптршсгацовв8ц9 пц !]шю' (?} :.цталюв ш) вка|шогв ц9птРвдьщ цв{)в.

^ ^^ -\,1- [вРшш д[ух о|в0вл!зщц ю8 шоогш!эп[|щ::осб п0 3авпсш (п Ё ! цтара' .0,}2,6; шпввш0

-162-

-{$ ь

пс. п}. 8ащф6!ь шлш шюшшаюв шцво,ш 11!( шьша от ${

}06'шпЁ! 1.|, _ ;ш:10р.3!3-3 !,Р0 -:л:о':''ф- :

|'1,,1''. э..0! - !ф+#аою

;-!ц|

в

ш ш ш'},&

|юшп|в Ё щвшшт - #г;*-, п отщр}э.Бц}в о6лас!ь.сш'|втв.шстш' о |впшп!! офа?ш6!п роо;шпш. Б0ш 6шт1ш:юд6лввош 1]!| п9!ш|ю' цр{шр$тьс! г'0 !р лш!аэктршп!вооо[шоБвпп! (Ёо. 7}):

а**''о*]-+в ' аяшп''фа*п''ф+о. ;з:ы''ф

а*.п''ф- + Б * лвшо.!',ф + Б + 8+ . и$%'100;-юшфошшфсрпв п!д |"дшя {{ь}з!]} Ё

1:11'2:10} шс0[шшшц' пш ф80 0{щат0лъщ вввч0пп||ц}г8щ8д{|. !ю0! пш !впъ{ц8.

'[т0 овя}ацо'кж € Фдшшо* в8щд8.тк [ с |шшшф шмшшочп. [ля впц пц щвь @спрвтся шодо8.вщрп'т!в вош шсс[шовдвшя (а - 094}. 8 ппторввш Ё1'Ф-{.0.швшваш |ц'.шк),ш в ввшоят $' швтвш щрт0вов:

ш'!оФ'' + 5 + шт''ф + Б . ш''од?_. с*ч:'р*} + - .'ощп'р,'ф + 3 " 0|%''0оФ?ьп0штп:а: - ш'а0|01- ш!ф пРо'щр!!с| такв цв

хш.в'в6т0. вос0т@ввм {юс0!авовлвщ9 в1(ц).}. .в св*трпп.шэвш т1ш гадп!л' , шлгч0щ др юоспч9!8ш ф(Рс)э,ш6пш!сп ова цпюса с !!йсп{'ш 1л'=130Ф с|_' в '!!'0р!э Ё1,0-2'Б (ш}.

|

1щш ш.шщ в огэ|впп щ0т0мР0вавя 111А !щьяк;а д ш&![яовяащо с вшявш| вввр8тоша ш рсппш!вш отр|ата!ьвс|! в8р-дв цв ]!А" длп ш!' г&л,ш8| в8ря1з0' оп рщр0 Ршщвю.шп ш0ш0щ (дшр шР Б яР}.

ньщщш окшад0сь в!п@ п8шп пд ФщР&в0ю [оца в&

восо!щ0в!ввп9_юш6дощдо'пяк 1!1|!. в вз0цтпв |Ф86дат_гшов щ&у- '

0!0: &{о'2оФ}. ютор| цг шоспшпщ 'ущф*[-

псдт{пр!шрйс' ! пг|вш'Рщр Ф ш:а9со' 0_1!Рр!9щ ш_!р! шш!п (р. ?8}, в . 2цю:пш-д]|сс|_д. ! йта юв!щдя ш.цч0во со0щ0вп0 0 ооо{в0фп!вш [п:]в{шо] = 11![. в рвуш-т{п0 0г0 юсоваво&!вшл такпв о6Рв}втсл сппп* щр'шгпп' йлвдвш

6}(ц

[!о. ?8 ьшп'_щщш!: а.- т]{о12'4,?- , б - (ч0!о0х)2.

\: !з:о9 |о $5в $:1[с !; а - рш= э.о; б - рь 2;в53 1=а 0ш

ввщ(юш ш.!лр!. 'ю!{шп0;1#

]'**', (е = 2Ф мш|ь-1|л.сш-[ .х0р[т0Р 0ш;1р ща!шт|эв 1||о120|о?-. 8. втш го условшях (Ё2.{'3'0) рс'шр' ш.пц8т0.во йБйЁвавшвашгся. |[щ 89€€1.вов!экпп@'цоц0ц[о кош[шоптов в0ск0дьк0 ц0вя0{ся: []гд]:(цо] = 10:1. фпос-

'0впш !п!лшв поФпоцтов шог,!0цвп[п 'ш''.о''7- п \#ф',-шл|!0гщвт ш"фР с0д9Р8ш[л пш.шодвва''в'"12 рз '[ец'_ в

ш'а0с'7-= 2&| :ов-1.!.о.-11. шскольц с[шптр 8тог0 с00.щп0впяа8а.юг'ч8п сшкщу шулалвктршо8 сщ' сшд!,от цр.щ0.!р[п,ть обр-эов8шв ш6Р (ч0!00х)2. 1шюо швдощ0 щ,щя в0тл!,!ш0 0т пш-дш,я !(пп0 обълошть у0ол!'5вшпвш вп0 Ршорв п спооофоотьш к оор-90в6цп! ш{шоц8р.[ п0|ш,|р|(00в в Рщльтгто црт0пт!чооп[! рав-:$Ё. БпатэдаРя фльш| рш,9Ра'. воп щшя в Рц0! ош!в8! Фц)ввпза8лпь |6с[о к8к шп'рльпот! попа' т8[ [ шгщ|а в !1|А [110].

Апа.шв 8ов! прар|!ц !шшш сщ|рт@'ь$гшвт о тщ' чт0 ца!-Флоо шторср! в п9'шс!|0 ш!]!||!юскц[ фр кшс в ош0ктРоФтошот-тт! тап п, в вл0к!ршшчвсцпв шат0д0х апа.шва шгдуф|со к)сст:шов-л9щц0 п|А. для щ |ю,пуч0пш от0фльпце &вшшт!,чоскп0 спгвалц| ввв8чцт0дьп0 шошце[ (увв!вв] 30псч0 о? у0!ош срд' п, в ||вРвуп0ч0рдь 0т ш рствщо!: фаФ.швв ш|щап|в |ш.ос |шглшрщя в8лвкщоввшх с|[вктР!. !8э0шсш,0сть ц}т0пп&!0 шлушлвц [вршд дву[0оРтшд юдв щ ${ ш ш[ал в8псш0оть вшсо!ш в1тх во.ш вос-стап0вл0цпл 0т кощ0втра|ш ![!А. &шльзовцч в квчоств9 апал*тпчос_к0г0 спг8ала тР1ь! п '[отвоР'уо ц'дц восствв.цп'в!,л поцвлвсоо6рввовоп0дств!,0 ш пдпо[ о6ртш:остп ц съпьшо! вавпсп[0ст[ 1ютвшдалац0лувошпц от ш.

Роакдщ как вд0|(тр[ш!пч0ск01!. т0к п ,]1||п,ч9ск6г9в0сставов.!|0пп,я 12чюдпбдогал.шввотю гвтрп0лш0!!швкса !.огут фтьпц!0]ввц в осв0ву рзраФттш црстщ п солоктцввцх потодов {шадц38о0ъ0ктов. с0д0Ращт гапй 12|2!.

_ ц*1Рвошш грьк .щ80вв в ппт0Рвад0 к0щ0птР!ш га]цшя(1-101с16-,, шодь/л. в0щш црд0л обуслокпвв разл0[0дп0|. 12-{гт{ !щц0л8швш шал0Раств0!цхш[ ]тдРатщовагп!г| 0ксщов шо.шбдэва ]16].[{п8 кощо8тР]д[ 1 гшодь/д за@к6тР0вать о6рзовавпо 12-[!1(

-165-вл0ктрхпхпч0скпх ){0т0д0ш в0 уда0тся" 0то !.о[0т бцть свя3ав0 о0с|.вщвпош рвв0воспя в сторщ Флво усто[швотю 6-мгк да!а дрфдьшош пзбштко шо,лшбдат-пов0в п.пп кошсуршшо!, с дРу!тпш вов8|ш0

сцосо6шш к образованяв к0ш|ш0кс0в с шо.шбдат-п0пвшц|вщр€РсудьФат-вопапш. !1рввщв влпяпдя 8лвш0птов-а8ад0г0в (!1, ]п, т1) [дру1тх (и) п0ка3ала| чт0 в сц)твош8ппг от 1 ; 1 до 1 : 3 0п[ в0ш1в,я|п па в0л['!цпу црд0льцог0 шфузпошог0 тока восставовпошя 12-шш. вв0д0ш0 пзбцтка шо.ш6двт-повов спософтву0т связнванпп и2+ ш

дт3+ в влоктрхимпч0скд вэакт[в8цо 6-]1[.1}лугрвошш[ щащ шя 0црд8двппя гад[[л !ю погл0щппо Р-

}||6 в щдпо[ о6ластп дпвэ0в в офастп пош!ввтРащ[ гашшя 8|10-д-4*10:3 шпь/л. }ршшв цРдщрво'!п'* тй' д = (о]с// ф,от) +

(б00 ъ) ! 8св. }[вчальввя васть щв@<8 пска!ввв цз-аа топ0' чт0

с00тпш0вшв А](/т2_ш!т( сли||кош в8лпк0. !/словш[ шолщш:Ё коФ@доптшал - 6ф-€00 0щш{! чт0 о6ьясвяотся в0воа||0!п0сть! дост!,'ввпяш0ш0тц в0сстав0вл0пп,я ц с0вдавдя условй' в к0т0р{х ш0шо

щепо0рвь п0гл0щш0ш х0л0ст0г0 0|шта' а так[€ швко[ сто|ввьпвш!0д8 ]0лт0г0. .т2_!'{гт{. 8осщопввощ:оот8 шшлорпп! ппуФтвштольвость вшш0| чвш щш ш0т0.щ6! ооп0вавп0Ё па },з[!0рвпп

.цогл0щшя ]0лтог0 12-шгк ("А25= 30) {тб]. !фвоща цравш|ьв0стп

щоллагавшо! ш0т0щш па ш0д0львцх Раств0р{1х поквщша 0тсутстш€сдствиатпчоско[ ||о[Ршостп. т!Р вв0д0ппп а,#:то* моль/л 0в3+

вайвво (2,бЁ0,3)*10-3(8г = 0,ф).1акшл о6раэош. 12-г[!к с [0ваш!-моты|д.!ш!,в кач0ств8 г0т0рат0ша

шогут бшть пс11ольз0в8пц в к8ч0ств0 щадит[ч0ск0[ фрш 0црд0л0шявтц |ютадпов. 0дако цр втох РоойоАш:о опвшь д9тальш00 п,зуч0в[0

ралс:Ф как обрзовашя' так в восстввоцповпя {1]|(" 8 сппу осфоп-восто[ влоктрйош стр|штуЁ шцтР!ь[011о [080, уво.шчоп'я |п Р0шв-рв ш сРашвпцш с т|щ'шшш гвт0ратоха!|[ - Р?, !д? ] д||у!!! ш[0_влвтсл !ар|(т0Р свлвп ьп-|_ 0 - ш(') в 6т0рпу шщ0!|л пшфоостввплщр[. в оподов8т0льво'црт0щввш! пв||0в0ц[я п свп8п 5Ф

'ю*0+. что црв0дт 8 !юп[г0впо усто|швостд пц. щв юсоталовп_ппп поо6хо.щдо уштцввть в0 тольк0 окпслптвльвц0 сво[ства п9т0р!|п_

-166-л[8пп0в8' в0 п €г0 твр0двв!{пчвсщ! уст0шшвость! юа|.0шость сосу-

!ро[юваппл поск0'ь|ш[ !тц. шя ц0птРльвш[ п0п0в _ '.8т&лл0в

с фйь-

ш Радусш (> 0,6 ^)

[ в0ф'ьш варядо[ 1Б*, пъ&) папфлв9

!аРк'0ро Фрвовавпв устошпвщ гвпсш8т8лл8тов' ш с|рсош п

фвтщ в(юста8о&п8впп. |]ослвдов шРшт [щ пощшт€льшп рль в

ш8!в' папщ0Р &''| наскпРваппл вл''впя д13+' 2ца+, ц}+ ! [Р.,т8к [ щш{ат0льщп - п0п![а0т т8рктвро1шш шалпт!ч0ск0п} е[п&!812-пш.

,.8 0 пвхашзшв восстав0влвцп' твтврп0,|ш(шшксов8осстаповшшв [1[А шошт 0суц9ст&пяться |ю в0ск,дьпш х9!авв-

!п: Р|ьщв: ттш тас*тшФ д0стР3п'щ п|А вф|!0ш0 оцрп.швпо

гщ 5=0' ввшюр!с?шэ втоп частт|ц с восстщ0шташ[ п юо'Р-фш0 ш в фшоввщтшя в пц вш€всп0 {г',&),т83'и{}'Р{4):

*,''$_._!,1:#,,;'#&''.зэ{*1)_ * *(г*: )+ . шэ''о*(тг;)_

Ёопвюлъг*зо: щаш!рр06тп шрд0дФпп! тшог0 шхшш|авосо?ш!шшя яп|вю[ !0ша8щ8п 8сФ;0ш|0опь пош,шров8шпл цшст8-шв|опш8 фп Б11в

Ё ] ш"ь.1}+ ] (:а_')ш.ш. т:'(:+:},'.*,''_'. !|р пвуш |в[шппв восстшовэшп-12*п6й|лйа п{ршо'

фр 0шо 'шд'вЁпрш

та@ сшпц. 8вошш астщшовй шсл}1ц р;'

Рот0Ф ['|_н!т ! 0{0тш'р|в пг!одт ;, !шц, |то !о !р!впп пРва|р0шш {шптР шгш['| в цв0] 0Фшт! щтвр!Ё' 0!0ш!-щ0 црщфшп" 8вшв.в !ц(сшщ шлщршя.пц0штсл пш т?п шд,

ва1ш о|щЁшл п ?6 п ! ||пср првр0 1 часа шпчвп!п цвщ0ц!_0шл к уд. п. 8 сштштогш с дшш вуч0п|п 0тшльш хюо'8-

. в0Бшвпц фЁ }ш п |1Ё втт [ш(щ'пц 0ттоспся 00о[в0тст8впво п

ротвшптргшф щ{ш' }![Ё г татпрхвзвптршо[ и-шт' Б<шптрсд!*, ооцрщ тотРбуттлш{ошш подстш0 0щд0тв'ьству!'т 0

т(п' !по в в1|[ усшшл[ щов Р{1( !а рвр|а0тся'то вогь восо[!-

- 1€,1 'вовлвв!,в аскофшово[ :шслото[ |юдюргавтся главшш}! 06Рзо[

н0.ш6д0в. вшв@ [з к00Рщащошо! офРш' 1олько посло вт0г0 0д

в(!шш8вт в8к8всцп в 11-[1(.

8ош:опвв. в8рятв0| попосрлствош[ ||вРпос вл0ктрпа 0т

фсотав0вшт0дл к }[1А. и0 щвцд0 во0го црцвсс вдвктрхш}{цч0ск0г0

к)сстав0вл0вця| в к0т0р}! д!я Рлда 1!1А шаш удадось 0ц0вш,ть скорсгь

|[вРвоса вдектрва (таф. 29) 1126]'

!1рш ис!юль{}ов|!вцц т8кпх восставовпт0лоЁ' как Рств0ш

хо.щ6дрвв(1: - ,*ч1 ф.''ш' оФ.0в цот1 (ш11) 'ш'в'що[ офР

"а [,!. Рощдшя вта фтокавт |{гв0вв8в0. ф3ш0шо, |1!|Р]ш0дьп0 с

офшцош, д[гвп']а шо;вт ввфщаться [ щ0цвсс впвдРощл в0сст8п0вшт0дя

в .частп'.цо досщуктцрва""ц 8вц0в' 8с':ш вссставовпвппгй

вскор(шово& :цслото[ !'!|А т-тшо'уш''0'''-лалов обработать Рстюрх[0.шбдрва(т) [ шд0лпть офзоййшйся шрд|гкт| ппт0вспшость

ш1вал{! 0|Р цо1 в в0ш ув0щшва0тся' чт0 шо[0т 6цть о0ьясп0к)'т{шы(0

офвпош вод4ршла!т1) ва шо.ш^бд0в(т) в 'шг0пдв0! 9г 11. ._*.\'''''? + шшс\2- + н*' шпшо''щ"'- . *}кр0шэ т0г0..шщ восстй0ьшш8, шо'шбдойль&Рйюш пш цпдпя'о-

Рстворш ш'оо:',2- пабдщадось уввшч0пп0 врш0д[ щоро[ Р|вко8]ш'

.чт0}.0ш00оъясштьч8стп'[вцшвшт0сп0вп0]!ц0'|9шдщдншвсодьватвоЁ0флотш п1А в црц9сс0 к0пт8кт8 о :'ш:',2-' обрзовашох

цр!вшт0'ш0г0 ||врх0ш0г0 к0ш]швкса с Ёо6лошщдд офовш:

.шгацдашп.

таш0 шсств8оштвлп [о!вшд!Рв0г0 т[|ш' квк тпошоч0впп8'

аокор6лшовап к|сш)та. вооставоштв'ш_ацпоп| *э'-'в9аш|0д0пствупт с оцпсл!гшдш [тш' вооо!ав0вл0в[0 ]в вй!12' ]-*говввьбшстрй4Рщсо.!окаввцо,что!0пцолова(1!).:одвза([|}щцвтош сшсо6ш в1юдРятьсл в |[|А, о6рзул ювовв|'0щрвцц0 п0'ш8впоцц. в

.

к0тоРц овц вапвшвц |€шо ош0го пв ]шгвпдов [1ш'?6]'}го цхвшдя0т пРд0лошть шох,авпв}. вшутр'!шг8в'ц0п)

восогав0влвп'я+пспсд6шя.!|р.щосощшпш12-!1]Аюз|дш0Фрввовашо1!-п1А. Ёзап:одо[ствущрп0 о кат[0п(ш восстапошт0лл о Фрвовашвш

шов6зшвпешог0 к0х[ц0ксв;

-168-

. ]:,'Ё&}']' }{*'', (1};ф.,_

8 рзультато .уутч!'тцдч,0 шсстшой-й офшштс|!0!08аоцрпцал пш 8п,' -вп] '|о'''#.

8ощосп' свпвапвш с пошуфйб: ршп| [ш|0поо0Фющ'п п)сс?8по&пвшл |11А. 0'|впь

'''!п пР ц !сшцБц!вшв ! шаш'

ософшо в сщча0 цщ!вп0ппя фшш] пэс!:тсов шоо!шп?вл|.в 0вязп с втп| п&.!, бцш !ву'!вш ршщ воссгапоБлоп['

''оп0|чфр0п |пс,ш}1ц т|шшшш п ФпЁт_гоцш ! црспс]ш

пщо! ф'- лл' ,спопшп ршшо 8 'ш рцш !1!| с шор:5ой

шс.ш!ш:л1(}0)5л ! шлп л0па!т.|вс'!! !!р|эпщ рщп|пшшпскю0рвэовп'' '

!п'!!| п ш що-{}п|э6ш ф'шпш [245'246].

Б'льтшт |3'!ш! шштш рщ ю0о!э!пш' шпц0фс_0ша ттшвй ] !рц'!о?|| 'п,ш! |эд @ю,пц 0д0в[ьс!0д/ш цш8.

|!р восстаповввй кш п6овшф' 'ц

п .тпшшчвшш !пР0Ртствш шшБ вп щ8!г0тс$ ош| ] 1!' !8 !00о'вк'вп||вц8!рд'ш с ш!0{ мФш' вп ъ* = 6Б0 ш (ду!вшп"Ропва'*";ж*-'щ-

ршп в пр'т6{ш [ф! вш п0всош к0шюповт(о 8} !оп!э!апш щщо }0& 9.шш]р. !ьвосстшш0лш да6шш п0Р0а щ{м !рш!|" &рпво, 0то,'св'вщ0 с 8ш' то п!р!шлш 3 штац',шспо| рщпш в шфшйого1вцв пртвпп|т п рщ' ш0|в'ш!шл ш шш!0ш"_ [шоттвспоо ,ршш! рщ ш .пР0к'ацть с!вшщ

фшш:

спорсг8п8в8.шт1ч0шой ]вщ]щ.

Б рвультатов твшвртуро[ эашспшоог| спорс1| рщш] Фщ04Рдодвш вввргл шттва|щ п штр!|!л апттва|щ (тшл. Ф), сцло-т0льотвущ0 0 шт0лп1ш!0спш вфкго попов :од(11).

-169-

'-,#'1.;тпшочвшо! в цр0}тс!ц] ! о!ст!с!тт шв:вй '-

'в{цш!!я |.0д в !1|А. Фсутстш [врвш!вог0 оол0вог0 ффкда |!&0{ЁЁ88-8т! ч!о !'[8.шт!'в0п! цтш:! кш[|в;с фвртсл цр вапщдв[о-тшп ]о!8 ] [},вшц. з.о. Ф,Р* о8(ч)а.

!бр.шрвш |!'вшФ рапш п-сшктррсоэтрпосш0 дшшо[[озшлп.ц! п0павать' ']п' пата!птп'|0спп штпвцш! яшя0гз' п0ш['л0кс .

]с\в(ч)2]+.}Ф встдпчопа цк|шшоогь Фроаовшя цщуточпот! щ08пта

щ;:0э(%о)5-, 0шцо.а0щшрв}1ь ш0 вв! в0 9далось.]йо&ал зашсп|дють спорстт Рт:{пп. от к0црвцР0|щ п0п0в

швд' пв.шв попрптРшшЁ цослвдо[ (т0ч} так]в шдтвог)|дп[ !({па-.ш:пчвоФ !вРкт0Р рапщ.

Бташз::в де[стшл повов юд щв восстш0вшвш :ю.шбдофс-фта судьФт{од8ш отлштэв 0т щддпр[!. ! щсдстшц [0к,в в0д!щш*т-ш ]|шшвц) шс6'щ8цп!!п !|ц' щп 0'с'вФ!ош.Ф-ч|!а8ф ф&ш вшштРщ вд (10-8|}, чФ. ! Рщщ 0 }т(ш!в_шоп 121'-21?].

6торсть. 0црдо8шая как тапгопс

'гр !йш' прц о0Рао-

вшя [1$ во цр| 9вц, 0човь в0дпкв у80 в вруЁ :йцт.у. . йот @ттсщдэта|ьсгву0т 0 шлвшвпгп о'шпь ак1[шою шсо!!пош*0лл _ п)ва[0д(1). }!ло.шровш0 рающ фсстап0в|0шя'.ошшофо0вта. Рстш_

швс'щт! спорст|0 ФРо ;Ро

ш'ао#- + т!1о

штэо}- + п1оюпЁ+

Апа.шз осццвшо[ уртршово| со.ш пш фофР по шкава!

Ф.5 5{'8 61'8 э,1 3,8

; ':о6 3,6'} !о6 {.:? то6 216 2'5 -2''11,'1 оо4 |,|1 !о_6 :,{в :о{

'170-РФ!0'10}шцдтваРш$овшпрршш.-Фктя:шгшшц['!ш'ц,.

'* дш осяощо8 8

'цр5!й ршщ' 8 вашшспп щ шшрш!Р_

й *' гвш(1} оф[ р'с] дш шостш|шд прл'|п0 с ш0|о0ш

п0гщ. ' .'.трй @йт:тш - ь* = ?Ф 0! [ ъ'' = @ 0''

фшв щРосо! ш' фгь сшс:а 'ж ^-+

8вг} + ц"8- + чо ? аог:+ ! вЁ; :.ш-

*н#-ж-т#'#]****суфтдш ' йш:отщ фпов рлоаа(-&}, к}с9тш!швл|

п&!лв!с8 шошщ эшо1]} {а{8}'

т|нсш.06Рш' щш ршР ш0шша'ш вовш)ш0оть ц6вшчш[шв ] цр '8в0ш !0!0п'шю от фс06а

нюо!ш0в|]п| ш,в]т}Фв $ш шв1 0ш8|(ош€

{щзросцшпп [4ц]огс8ш: !3о0. фшдш1 шв'штвчвшф

спгц&л.

ш!шш!] з!п6ш0|ь 0[впвф щ6цщо'шя "''0чч::от пшг!рп|.щ0!0шв (дд 9ш0г0 [ 9опо |0 шс6тавовпя6дя} ш0'0т

фть.овшш:в0!]овг5в..всп0шшФр1![АвРштвор.штвР!вп*пБщ0товщ:щ.'*.!0щш!юваппя

$8 яввяотщ шрсс й |ч0щ ашршорш [шсшп! ! ршшппФпвш69шогшл ' й. в @ щдшв' пш0о_

ш9 Фш0 в кЁ!ис[16 ш0о'т0ш!ош 1111 :сшшв'п асцоп@вР

к8сш!у кж 1штФ @св@ош!шль

гцш..*''*'*,ф{ибпвфтковш6$ташошт9ля10{0-хратщ*''ш'р'ш'ввщш&тшяасшор0шовоЁшпсд0тшо[[1А(во[$рв[о!юя 1арп(тоР'в!вктРвяц о|юк!рв' ва шрпвдяшюя колэбашя'

]аРкт€!щ9 дд "Рь свлэо! аскор6шово[ кшслотц в **, ш:стРк}.

!Р!!8,ш0[0'$шоввофчовшд|(Ршпвоввшшо!.атР'|осш01!тгт-

рв!шя Б1[ гълшя шкофщово[ [шс!от0|' - ' -.---

-171-€1цц:6дк

]. 1:52. 1:10з. 1:20{. 1:1ф5. 1:1506. [:290

цв !-'ш 'п [,нп

1-

|

0

[ьс! !0чп цшвап$}'|1|. оо0тв8тству09[ обрзовашв одт-Ёс. 8). Бт:ош |щ о6Ёо!{ч с-ъ'|0ф , шоо]шш-

!а8 вщоРшш' пс.ш]!. ь 87о -. $ # Ё @*= о.вэ!й4 |;1.Ф1г' :; э - |,2:!0-{ |'!-

!}['щш_ @ ош''о'ь: лвгхэлвктрш -:_9л:я}*''{;','/-.

цо вв6лп![1шошшя шлц'шпш ш!0шд9ла спсг€]д!

-1п-т.0. сфт80швшв [!{,''}:!дъа] оставал0сь ц0стояпццш. !озх0ш0, та-к0[ [од пЁвщ сщцвт0дьствуот о6 упастш

^кш цлш \с в ра](щл!

кошшпсоФрз0в8впя с !\.[лп докаватвльства учвотшя А|( в копдпоксообрзовагпп бшлп пр-

д0д0вш псФ8дов{шп8 ва щш.0р спств|. 12-нолпбдошдат - /ц|( ц !2-шодпфовцшьФшощцат - 1|( {Рс. ?0).

г|р восотаповлеппц кас шо.шфодцд8та' так ц шолибдоволфвшош-д!}тов сохРпяшгся хаРкт0що ддя []6 шолосш !югдоцввия. г!Ри в0фль-штт пзбштках аскорФшово[ кпсд)тц (10-20-кртшш) обрзувтся двух-в'в8ктрвпая сп,вь с шропоЁ шолосо[ ]югд0црвпя пр ?Ф ш:, шол0|0вп0которЁ ц8 |0пл9тся в пптоРвал0 Рг{ 2-1.

[во.шчвшо пФштка астс0шщ0воп кпсл0тш до 1Ф-кртвого. цшво-ддт к !юя&п0вг! в с|шктР ]1|6 вово[ !юл0сц [югл0|щршя с \' - 8т0в|| с ооцрп0цпош [ш0ча щш тб0 шд. фвал ц0л0са с00тветству0т ц0яв-л0дп! в сцст€х8 флоо,гдуфко ц)сстап0вдавво1! црдшта - ч0тщ0[-ввптршо!, сппп [:2б'[9{} . [сть в9п|0п0пця п в с|шктр шо.ш6доволь-

фшюпо[ оппп щшя 1щс. ?9).. х€Ра(т0Р кпввт['!ос|{п[ кщвшх в0 в8вшспт от пз6штка в0сст8в0вп-

твля: ш0рв0пачшьрк* участок хаРвкторэувт бшст '+ црц0сс' з8т0ш

щошт0шт ввшод,швпв.рающ (рс. ш). фзшош0. так0е ц0в0д0в10

сп,овв{[ свявшо о щояцпшцах кошс1гррущр[ рак1ш копшлвксообрзо-вшя аоко@оаоЁ гшслотц с [!]А. .[о!,ствштольш0. &!я пю.шбловолфр-шош [18 [а6!щвд0сь шховвцп,о |!аР!!этРв о!!0ктР эш п эрш0вп

рлаксащ[ (табл. 31) [т94.2{8].|}щ восстап0в]|вцш!, А|{ ваФщдотся !10вцш0вд0 вРш0пц щощо[

рлаксащп з8 сч0т пРс09.щ0цвя во к [11А. п}ц'!о[{ в0 участвущ0 в

копшлоксоо6р30вапцц с апп0!0ш ш|-щущ А|{, шрятв0' о6рвзушг

д0]1одв!т0льшшв в0д0р.щв свлвп о Рств0ртвл0ц.0лв:ювтш& ав8лц3 0сцдрппцх твтрбутплапш0в!,0м| тал"шош([),

тотафпш.пфсфшош шо.ш6дощдово8 п ю.шбд0волщвшопп/рово[ шо,пх й|( с|шктр |ш[тв0}шд в8]ш'шв в с0ст8ш п]А аокофквово!к|с!ош: п|^.п^п (твф. 32).

-1в-

1афдцв 31йршлвтр с|!вктрв 0Р сцствш !о-|, |гд-!о-|,

:у: 1.г::г т:рп0.шочл8по0в о восстав0&[0пп0м к0вкушру0т

фвовшо |!ц[осц |юг80црщя в ;д( сшктрх ,.-.''11##*'''(1!^)й+!ь120Ф [ (тгг)"лгль'у,''

р8ак|шя к0х|ш0кс0обРазова![я. Фгрвошо харкт0Ра вд0ктрвп0г0сшктр [1|А ощцотольстщ0т 0 т(ш' ч?0 ]ш 8в в[0дт в к00цп|падощу])фэру 11|А' а дрсоодц*8т0я п вш0 пш б4цовта'й *.щБй*'',з8 с!0т о6рвоваппл шдордц ошзо! с ат0шшп цпсл0рда

'й''', атапш с ато|цш

'6йцпопа (:шоотршоо- шщшо част0тц. ввл9втщ

0п- [о() |а-Ф{э

Аспор@овап, хпо.юта

(т:а')'пшо',0р(ох1

(1цд)й--_тшч?010.пц !6ю(пп)ппшо]у40;мп,

э41о 1651 1,и

9Ф

1ло 9€х)

1615 1'54 9эо

у5о

34ф

э11о

',109Ф ио

6аФ0

[!о]:[7] = 2:10

[!о]з[']з[д!,] = 2:10:10

[&]з!]]:[дп] - 2:!0в1ф

[!о]з[|]:[ь};(ш] = 2з!0в1з

1.Ф4 1'94о 1,925

1'9@ 1,9ж 1,*61.885 1,|38 !,'20|.998 ,|,9э6 . 1'9т!

1аш о6рзон' щш вшд0ппп фльшгт пФптков аскофшово[(!!г)']шчп''о,'

-774-

к0л0бапг[ ф0},[?48].

1|о давшо. шф0в!в0|! '!, |врю[рвшо!рчвспо'! 8в€шп3€!' к

х0лв|цл0 ш0лп6доволщв}{0шцат8 цРвс00дщявтся одца !щ дщ }.ол0шлш

вс*офшово[ кпс'||отц"' 6шшвт огштптъ, 'по ;пэш0вввп0 кощопцсппй:

' асппрощовш

кпсд0ш в црд0дах {[11А}:$дк] = 1:[0 - 1:50 во ок8вцв8от 3шшпя в8

вл}ктршв с]вктр [1[, в спод0в:}толы|о. пв вдпя9т п8 пх . |п{пко-

ап8.!шшч0скшв сво[ст!8" !|щпошо !в очввь фдьш пФштков

([!'[|А}в'!ц] =1ЁФ п флво) !0 сп|рт ртш0щ0шпь0 т8п '&8к 8то

щ0цр во0г0 пгшдт к флоо г!у60йщ рос!ав0{впшп,![|А. 8 так!в

о6Р30вашшш соошвцй г[юфдп,. ] ] ." '

9то к8са8тся воосвап0ввппя пш сшпш тптша([|) тш

сшпшртоштр!0отш дщш | !!,г*|!юсп[ ус.шЁйя (Ё{

оптпашцого йщ' шсстшоптсшдх [1|А} | рв'дт&т€ц! 8д0шцтвот!

8п8лва0 то по о6вв;ру:эпо щпэ!пл ?!в8!(|'} ! шапдш офшп(ц[п|()во'. йотт 8-.д!Р||] 9!|/[}: !й пд воЁстаповшшэ

тптшш(!|) в16щп8втсл'0 рст!г$шо [|сш 0рлд] (Ё 0.1_[.0}" вв

шРшш0р.! лд фш!щ' |щщ[щ:!1А _ &:;9эо-' сц0ф[ к

к0х!швкс0о6Р30!япв] с п0в8хп шта8шв.

-7?5-3&к!шч0шв

" , ,|А'|8шв |,'шт0Ратущ6 'д [@й$'{Фц[!,&,:цав[!!х 'повволяоф сд0л6ть; рлд

внюд0в п цргн03ов. 0ч0Ртпть кРуг аввд0т]ш ш раал|тп! в овфстввх

шо]+:о''о''5- п 3!Бр046в-; []ос*опьху швогпо сво|,ствв :чч**-шгся от-}{!ур[ ш|йо! офш, Р-:ъторошша*пош )ь"1 обдадаш[

тпш'[вшш[ д[я стРуктуРц 1Бт:ша с]1октрско|вчоскимп (нафР шшод0с' в

уФ, ш сшвктрвх).и шцвсл#вль&б-шсёФввовштвльт]н}'п: хар*9вро1цка!ш

(частпшов Фратшоо Босопаг0&п3щ |||А}. 0ддвко щ1трд|' цввтРльво-

г0 ат0ша' 0т! Рзмвш цщводпт] к'Ршу от]шш[: 'шганддая

фРавсл0дствв0 фльптгк Рз!.орв цоя{фьвоф повЁ прт0р{ова0т тзмвп6шя

в дшпа! св8во[ '&-0: щошотодт 1врРс|!рд0л0вцо м6хду кРтпцшц

}л1о=0 п уголк0вцмп }ь-0-}ъ' мв/0\!ь связям[ (дашншв !йР тта ядрах

1?о)' исщ. с.!0швт сци'0пц0 уст0[швостп, сп0собв0стп к прт0ш!ва-

'{гп. п0сл0,щ00 пР|[ятствувт бо.||вв гщфкошу восстап0ыюп,пш |[1А'' сш-

шаот обртш:00т ь вдвктрхцшцческ0г! восстанош|аншя'

0бластп 0тппшвльцог0 о6рвовавпя шА завшсят от сост0явпя

цовтРальп,ог0 ц0па. ц }{0т&!.'|а_,||шгавда в Раств0р' ]]шак0 |в ц8']юм ш0[п0

г.овощть 0 оощав0тш зак0в0}.врв0ств[ обрзования [11А не3авшспш0 0т

. шк шррд. швшт0льв0 Рсшгрплся интеРв€л рвшус0в цвптРальпц[ п0-

в0в' для к0тоРцх в0в}.0шо образовапшв 12-ш1А отруктурш }(оттшв. &вя

вл0ктрв0д0н0рвн0 сво[ства цовтРльного пова, $го раз!'вР' шшво

[1ргв03щ0вать возм0[в0сть 0бРв0вашя 12-п1А' г|Рдо;пошв вак01шв-

[ия дагвгк о сво[ствах вовш |й, Рсщрпп0 п,х ассортим0вта вообхо-

дпш0 шя вшясв08пл 3ак0в0м0рвост0[ п РазРфт:ш оФоЁ то0щ! образо-

ванця п1А, 8 такц0 дя фсшшркпя областо[ шх щи}!ввонпя' фо6й шв-

т0р0с щодстаы|яш[ ра3п0'1пгапшн0 щвдставдто'ш !11А цов0в ц0т&!лов'

[!щсутствпо двух лшгащов в 1!]А 6латэдаря шх ш}810.в0ш шшявц|) ш8вя-

0т своЁства ]ю''ш8вшон0в'' с одф[ ст0рвш. п п0зк)дя|п спцт0эшрв8ть

['Б с ргулшрувмц}.ш ово[стваьш - с лрутю[.

; Р. 1Р_1]&в" пв" ..г.' Ё|с. |" о-э 6е &}5шб1[0о.

тв1а!{щш &а сп ци. !!тг| а{! ь;Бщ|Ё;//дщй.ф"-''''-*" @[.*;. 56",го"

18. пю}в 3.. ш} в.. 8о}111Ф .|' &:!еяв{п.:лойпг1пФш!у}поп1*д_Фф!а,ша! (я{$+ъ}#)|!:Фя,

^щр'.оь€п.-|я3'-3. Ё1г г 9.*8" 4{т.

19. !тосйю}п-Рш|юЁ !.!.'?овс1&п $., п8ш А'. ф1ьц '.оЁпю}що _о3 {Б рашв!тц8в}в{о о1 0щ|1ш (ч}6ъ'120|а

доь.сг'в1.-1'г9.+. }, п ?"+. 1815-16т1.

-1ъ-

&б.вощафпвспп0 ссцлп

!. [5:т |,.1. шт0рш0д- | щ.п0шсфга!!а?1. - }ь!мРк:}&ука, 19ю.-2а?с.

2. Ра|}'|ц ь шю ш{:рФ1эо 6о}опп1г*|щ Ёьэ з|пчю!:дцо о1 оФ|с1*1о оп7вЁа1о //,.!ш!.оп€!.8оо. -1!Р!|. _!о|.'|' -Р.' 0|Ф-116.

3. шРс-[ш| !,.д., 'Агопв !.0" 8[сталлошл | ог9р{пш'п0ошцшп сщш'|] !95$|рша,- !.: |фка, 1!!1"4:с.

|. воРа0 ш0ш11А." }ЁЁш {.0. Фщооппс* ш'ощ|!- ! 1в1эРФ_з|р!в.с'" -}р6й0

'втэщ'ш! /!-]1]{'!' !ауп! в ?э|ш|.

сщ" фпсталФ:._].. 'ш._

?.'9._с. а-?8"6. з1эвооь |.!. 8$|пп3в{ли {ш! 7/[вощ.Фэ:" _1965. _и1.4.-

.!,мш'.!ацв.?" [о8Ёв {.г" &

'в''5$'8о йд &*1}' о! !Рфпфо|тщвЁ1о ао10.

!/ ?|8,ъ'.8ов._'!и}.._то|. 4{$ г 66.+. ъ-'0о"в. !ь'вш }" {ь остз*а1& а!тв*до с[ *1в 2 з 10 ь!що$ш1ша

о{ гЁофтг * вж*ллшг /у !&{&ФФ0.-'95э"_то1. 6"_Р" !1'.9" ы"''1*а т.Р. ьц|ш оЁ &8в131щ в| 1д. !|фщЁ"0ь8.&!._{!йР0.-}о[. & .т *.-Р" {59.

10.'кьцп &" Ёцэ:спш !пш'"-!": шя, !8?;8. Ф. г11" 8ош&т Р" 3вв *пца* оф0о_ Б*зз&вщ "-|ф9'-81 '.12" т'!п0п{:| 3- д вр*а}| фипв {ыозЁфь{!ш @1 {ьэ

пш|г&|с *ш. |{ &0*&.ф.м"-!9о"_ъд. 4.-Р. 1й35}.86,.=*9йо.{ а.+"

'85|"зфь!э. п0юв .!,.8"' !цш: '${"А. фстош жш08 'шпспш 1

шпф|.' в цш Ршт!ш" [ш-[р. |{т?"- 1{я с.14" цЁь !.п.. 8Ф6а!о1{ !., }8Ё !.. 0]'овш 0" пцв

!а}го{ящо]щ1'ш 0ов ю}1$6в:вз ю'5о' ' '$'/дщр'.

ф- " -1у|'.-р. 05о Б 7"_$" т5"

15- ьпп' А.Б.,.[вшок {.!!" [сс.вдовашв фрвовщ['. тпгцо_

ап{|штпч0ск!в ''ш*'''7'**ош"**'вотт

тэторшо.шшшкйв б.п!п8й ульщвфо.втою! ! щшюп 06лавтп сшхтр //|ущ.аяашт.ш.-|995._ 1. Ф, !3. - о. ж]_"п.

16. 9|&0 !,.д.. вш!пе 0.. |ф|*о [. ь6 ь! тоцьаа*во. ф8;то]ло1т}аешвдпв.'| . |/ 8'авщ.п:т6.фш.-|9[.-7о1. 555.-$. 98-!ш.

'|?. тада6с1 8,., !а*цд1а-&фош Р. фоо!гв9ьо{ш1г!!о в{цФ о!ро|у!тщ3вЁа|оз //

^вь ?ооь!.дм.8о!.ш.@.-{9{+.'1в, п э-

1.-Р. ж-э11.тш1

;// ;

по//

20. цп'']т*цв !.1"' Фоэпв в.о" '7о шд 1ч пв ойд{1оз о'*ь 9ога&ц9в!аф в1шс {д щ:воцв во}цЁ1шд // }о1уьэФш.-1986.-|о1. 4.-Р" 15Ё9_156а.

2{. ы@ п''.0п. нэЁфроц цш !в0Ро'' ощ}.шоа о! *ьо |дш!*1ие1эп*1о о! 5гпра

''8'д 6 /1 РвштооЁ. 3Ёп:оЁ. (Б. - |'[|.-

,." ;* 1.']:'& 8";8ь|*+18. о!6эшво!:в{{ф 1й шдцзштов ь|ато1гпаф{'ф!т!в !/ п.оьов.-!9,.-?о1.

"{; ш. 5.-

8. ''?-1?о.а3. в;ь8 ьс"'.' Ро61Ф 6., 1гвш н". о1 а1"

8ш !эЁввщо!у 6_'!о1]фсаь9 щ!.сп:вв &в1г |оп!1а6, вБи6*Бао3 *ьЁ'л &оо ао1Ё &шд в{зчю}пд.а|' оопв*сБ*{'шв {/,.дш"Фй"8оо. -1 5}5

" :то!

" ?[ . $ $. -Р " 2116-21 12.24" вв&Ф ьс.;., !ош|&ооФ 8"Р" 5ЁЁ€в!6Рощ ва!'Ёв ш$в{а1л6

}впз1о1 1тл6в|вв ,л йо' ап1ш /|.] "!дог"{}:еп "8оо. - 1956

" -9о!. " ?8' . ш'8" -Р

" 45щ_451 0.

25. савап-Рав|Ф !., 0оооз-&шв.о Р", йщевош 0.Ё.. &&ог !,0"?"вдтв1д!1 в|ттдо|тдо о1 с-[со11п'а0ю]6- ш:{ 1Ёв ьаЁ€штьц }1пю

%.

71.

28.

29. [в1т .]"1. [в!охтро1]!тдгцвЁ1о во1ф вв0 }поЁогоро\|:.лхцв(в{ев.

Раг{ 2" 11-'!шг'891оа1 щ1п1о, -о}д:тш1о(111 ) вх:0 шахцввг:1о(111 )

аз1сБ ап0 {&о1л ва1Ёв // ].сьы 8оо.-1950.-!{ 9.-Р. 2тР-2т16.

30. воцфду Р. }о1та:д1отв аг:0 ро1уов|1огв.- Рвг1в: 6втд|}т1ог-

{1}1авв''!!63.-25? г.31. [оа}1оу т.'.п., цв1ц в.^. 8о1этор1уап1огш ооп1а1л!_тц |по

Ё1{|огэпЁ }то|эгоа|ошв //!.1:ющ.}:ло1.сь8. - 196?.. - !о1.29'

ш 12. - Р.29Б-2911в 1}10. _ 1у!о. - !о1. 32' ш ?. - Р-2125-

21Р6.

)а. !о'д{1о 6.!.. !о:::то 0.г.. ]в11п 8.^.. |оап1ву 1.с1.!. 1т1!о1ето1ю-

\рг:1ог:а ооп|а1в1щ ооорог(1]}, вт:вшдово(11), ог шдгцвшдево (11])

, / / ||.тлют6,. шцо1. ([гш.-19|0.-1о].;9..-Р.3815-э890.

33. !оа}1ц ?.'. с!тв|а|! в!п:о1т.шо о' }:ехд}:у6тв|о о1

тюп:аш!.у0{ошг:5ш:а*о(4+) ъ(ш'|о9039) 6ъ0 // .].]явв-6ошоп

!о|" -197['-!,о1. 541 ш 1.-Р. 2в9-296.

34' 3а!,ог ъ'о'''' вв|(ог т'9'' в1}в к,' г.#' рпеха1 в!пдо{т:га1

оа!що:7 о' . ь6|€вор]{е1оо|го81ов. |'пц$'д1 па5пе{1о аг:0

шш!а1 оот:|тао11оп р}:опошо::в // .1.]шг.€}теп.$оо.-1966.-1о1.

88' ] 10.- Р. 2э29-2у21.

'. ивавов-ппц Б.}!., Рафвшс [.}|. 15ксшо.шбд0гвлдатц щрлочнцх ш0-

'8дх)в // [ур.воор.|пхв[. - 158. - 1. 3, ш 10. _

о. ?А2у2ьу,

-179-э6. }|ссдвдовашв гвкса}.оппбд0ашцщат09 в'шк9ашо'щ6д0вог8д!а!ов

щрло'!шш }.вта]|лов' .йш* / д'А'о&!€тР*''' |,'1'Р'в-ашв'о.0лыш-!ш_вк)ввс' Б.в.заш!0в,, Б'и'!вщова' ^|'}{'Ёов

//

[ур8.пв0рг.хп!ш._1у|9.-т' 18' ш ч'-о' р-8щ' --

т[. 0дьшв-}!шьоп0с с.. ившоьа:ш Б:н" псвввв г'3'

[вхапош6девопо6ццьтвтш прщш' [втад!ов ! ашвп' |/

цур.'.'р.#--'й._т| ]д, ! 12'-о'' 3!г}'3Рв3''

ш. ю!1:* о.п., вгьу {.!. Бэгаш!ьФ5Ё1в':|'1']".}-Р '''ао}ц|1оп' !}:в ашп1тш ш:0 фо щ:дорог:ёаш1пэооь|1(11|) !а1|

// ,].Ашг.фш.воо.-:э5э.-?о1. 81' ш ?1"'-р' у11.$!12'

]9. по111['в о.п. Ргорва!!1ог: о! р:го во{1тг с[о1та|1т6а о! }о|ого_'-

;ь}:00д1ов; - *''€'{а\ов // '.!тР.в||о1.Ф|*.-

-1л1.

1о1. 33: ш 1. _ Р' ?5{00'40.по1!.1лв0.[.0ог1та|1тово|!!оцг!сооа!!щ8р|чвв1!:|[о(|'1)ап1с:.

6оБа| |о (1 1 ) \псо$'щвр!щдиь (1 1 1 )' [тэРз:?1оп' фрс{1ов'в}пдо|тда щ:0 ват||д [/

''1!ощ'шо1'ФЁ'_1я2'_!о1' !1г

п 12.- Р. э114_3118

11" Рег1о!! [, д.' ш'о ,:твса!. аь':шьдо :'.* во{1тп

ьшюлуьооо|пзщ!о(1т1)оо*а!цстц1о ч(сЁо'о,+ъ''чо //

1лоц.6[ш" - 1уто. _ [о1' 91 ш !0' - Р' *ъая'са. ййошо в.о., }ь'1шовв.ш'. тщй-к'!ш 1А::-!!ршпош

в.д" сц!ттэз п кро||вллшвстая с1ргм'Ё !'*![ш'6%1| 1аъ0

// Роо9лшш.'ппл.-19и''-?" 6| '

6'_с' в8'9'2'

4э" ш]ш| 8., с'!ш|д! !. 'щ- _чупт'Р

щ!5шл"'опп\о.//'''ьи|'-!97''-8' '{', ' 6'- 8" ж-т5\

+|" Рввтлввот?аФцчвспоё пвушвп0 прцвсФ ш!'йоскотз Рц!швпя

гад.шьо'ьфРа{ово!кпсл01уд.и..,шп,-п"Б"ваРФ!о|вов,в.в.]а'.!.!.А,э.у'ащд0в, ,|1 - |.}{акст:ова, л'в'тшурвЁ._ //

шрв,ш0р.хш.'ш"-19ф'-т; 35' | 2:-о' |{3-ш5'

19. ишц !.-0.. ва|п0 !", [о!ш 8' о| а1"

0въ!в11пп3 Ёо Фо1ыд ь6Ёыо}ш!!61':ь11шаго

ъ[шо{ц2ох]]ч,'__- у'::у _ фнФ|[фдс" /|

,:пп'Ё.;ц.сьа|+яэ" -в' 566'{' |?!_!п'

16.

]].

п -180-{ещ}в1о}огЁе гот:{6епщтзр}п1вФе }юо}т!ещега{п:г- зоп!е ш-орэ*{гов&щ1'во}пе тдт{егвцо}пш:цегл 0ег. {}де:п1во[еп вегве{итшц т@1

}пе}отор1уто}1!алвтдтвп ш1|| (,е55й в|пдо{т.:т /увг'о].ошеет [.8.'&:г}!ает !"Р., [оРогегв}тауа т.А'' тд||к [.-{., |!116в Р,.' 81]"шг

1. // 2.ахющ.в1}6.6}:оп.-1981.-1о1. 47а, ш 1.-$. 185-192'

ьивг п., ]'''!* 8'-0., ${овзог п.. йп п. 8'п}!эвв,о!оцай!вг!'в1оп:::5 ша Рв-вро[*говшор1во}цв тш:{огвтю[:.::ц то||

ьэ*ошоро}усэп$!зФлщвп ц11 |оЁтаоФ{вф ь3'. о},{аэФ1вфп

}оош:11д1ег$еш Ёвогд{111 \ / / ъ.жэ3.д1щ.с||3п.-|989.-в. Ё2.-8. 16{-.1?4.

48. цл} п.-.}., !!1а**&о в. йл|апвт:Фп::гцвп ь

ь

цв|оз

-181-!оцтто 6.' [ошгте 0. т€в аог1вв 0'[в{охюро}5гат:|опв ф Ёура3&11. 8!,11'1Ё!,т?. $штт ф} 1о:':гв }попо1щшов ш}$с1{6шов//в!7|. 8оо. 6}:ош. }агпоо. - 1969. - ш 1. - в"1121*11э6.2огшот1!11е Р..,|Росшг!е €.! .. [оцтвв 0.г. }ерага11оп шдо}:дгвс{ег1да!1ов о3 }вЁогоРо1у|::п€з1а|ов ооп!ай!ц 8[!1|Р !|е1ошоп{{в //1пог5.6}:еш.-198Р"-|о1. 21' ш ?.-Р" т{12_пэо,Ргорага{1оп дгдЁ о}дгао!от{зв{{оп о' 1гоп(111 )- ш0[}до0!:.дп (1 11 ) -ооп1ай{.гц }по{огор\у|т:тщв{а|ев . 10еп111{{оаЁ1оп о!пото1 охо-}г1фф тгоп(111) 6йегв1 1ь1с. - Р. ц51-т(5,!"

1о}п1ф [.' |{цв1 к.. 8а6ах1 1., Роро ц.т" !еЁеюро|3тагвЁаЁесооп1а1п{л6 [по агд0 Ё[шэо шагцш:ово(1т) 1штв: тпцдп:а1

в!гтдо!т:га1 1оа!!:дгев о1 &'.,оьс''-, \'',6+ф5- //,].Апог.6}:ош.$оо.-1989.-|о1. 111| 'н 2.-Р. 56-591

п-58. шоп1уа $,., !в|ко*о !. [е&в}:о0га1 ве!ц оощ1отоа о| \аосо

Ёшо (ц = ш11.1 , ъ'11} г1Ёь 0о0еоа!::щв|вЁо а8 Ёо&:[офз||ц!!'( // %\фе<|дэп.-1984.-9о1. э.-Р" э11

59. !!ов1тз 1,.' !т:пвво}т1 8., 1!га |. 8роо1гоооо;1о Ргорог}1ов о!- ш1у001о ш:0 {т.:щвЁ1о [о{еторо1дгагл1опв ооп*вй1щ }то1с:тв1оша

$е(1}) аг:0 6е(111

' // Ро\у[о(гоп.-1905.-1о1. 4, ! |0.-Р.

1'[9э-1',!95.

ф. 8а!ког !'с.п.. г{881в ;.$. д пет !тш6ашопЁа! Ёуро о| 1лющшп1о

оощ1охов - ф}г10 }е{пеоп !оЁвюр}у ш1а ооптш|1ш:в!ооохч01гв{1оп оощ1етов // с|.!пог.0[еш.$оо.-1910.-|о!..92.-Р. л94-л95,

61 . 9г1щв !.. Роро [.т. Ро}уохоЁтщ8в|в!!о агд1ог:д ооп!а!л!лц}:{5}-та1оп! г}поп1цш. '| . [ощй ат:1оп . фг1та{{{тов //1пот5.€[поп;-198:[.-у91. 2э, п 21 .-у. э292-э2у] .

62. Рор [.!. Ро5говв 1д 6оо:{1гцЁ1огл ш:вш{в{:7. - $а1в, 196а.150 р.

63. |е!Б1]о}ш: Р.1.' Роро !.!., Ра0ов п.^. 3упЁьооь о' Б|ш..р}уат:1опв 1п щто!!1о во1тепЁв //,'.ддог.0ьш.8оо. - 1у]4,-}о1. 96' ш 21.-Р. 6'179-6'!в1.

55.

56.

5'1.

ц

//}вощФцошобцдьт0?оц11) в9тря! к0л[я [ аш.0цпл

!р"воор.шш.-1ш.-1. ?3' '2Б.-

с. 1{66-|{?1.

51" &вщтэв Р.|.. |(рвоФк 8.}|., |&дша в.г. !окаводф*пашатц

рдов0!€лъцц! 8.шптов ц0рвво! шдгРу||1ш

[ур.поор:.ш.-19вв.-т. 31' [ 6.-с. ж12-?Б46.

п1з-*са-_ъФъ0* // !.ш:р5.*|'15.Фоп.-!9?.-|о}. . 1у1'-в" !Б-1{'"

{9. т|щ'ц п.-'!., !1о|з&о в. й{швллзьпш:6вв цвЁшш}'12-*'-ъФ // &'ц:ощ.п|т€.фоп.-19]8.-}о1. 115.-

в. 2е-2|о.

'о. !-п::урвв |.8., [&тшва !.8., }5хосооз п.в. 0 ввшдодр[отвш

, .]0|ш| ш*ах'{ш} ! :шщ6довшс(т1} в шдщш Р6!в0рш //шо0пшщ.шдя.-!9'а.-т' б' ! 6.-с. Р4;88.

51. Фптрфтоштшч9скф пссюдошшп0 оф3ов{|шпя |!0]ш6д0повшх п

в0!Ф{ршп 1втврц0.щ(01ш,|щкс0в тадшя(ш)/ }бхосовв [!.8.,' тущрва !.8., }6крсов{} т.и., {,штшова'!.8.. }бкйвв л.г.

/г*ур. иоощ. п|ш. _19в0. -1. 2б. [ 8. -0. ?1 ы'-21 89.я. моф |.8., |8,овФц ,!|.!.. тп{грв& ,|1.8., $удаковв и.д.

@твв п шс.ррв{!що вошфош[в|шово| квс|о!ц !, с0л0!,

!рд)щоа0ш0.Бшп !@та5шв // гуш.п0о!г.шш.-19к}.-т. ж,| 6.- с" |1ба-1{Б6.

5'" 5рв 8.А.; 8&д{ н.н., ЁрвФк 8,[,, ]0вшот6 н.о.8стшовшввэ фнуд }вошфа:ошкод0т0в(т1}

//

:- -182-6с, иро !.1. !,о1огщо1у ощ1вгвв. ]аа{ 6в1ов аг:Ё 9огвро|1тэ о!

1гпов116в|1ог: // д!€г.о|ь€!.8оо.Ро]$.РгвРг. - |о1.1}, п 2. -Р" 1в!-'!91.

65. !в1!э1]о[тп Р.!., Р:рв !.1!.. Ёафв я.д. $'п[1|эв1в о1

Б}шщо}гз:1огв 1]' ьршо{1о 'ш*}!ёг'Ёв

!/ ,.|вг.0|}ф.8оо.-19[{.-[о1. $' ш 2'.- Р. 6п9_6т8_!.

66. ь' 8.1,.' ФюЁп в.п., Ф'*фш|!! д.п. врЁь'ь шЁфшоЁог{зз11о о| !|ло{! пв-ъшро:; в}дьфЁтд:вв1о|о1!гаЁэ/ / &.ту$1й.с}'8.воо._19&5._7о1. 6?, 1[ 2.-Р. 1#-|5']

"

6?. [1рат: п", ц|в А., 83щтоос8 0., &ш:ваппл :. па1зфшЁтш3вЁа|эвЁ|}| |тапЁ1Ё!ог: в|а} 18в фв| ш1. ва} !/\.!мв,. д1|$" спа.-|966. - в.и?' 8.54. - в.ту'-у$.

6в. тв|€с'лов 8.1., вв[}фв @.8" $о1ц|1о юрвгЁ!ов о8

12-$ь[чр]'ш1ф оЁ э1г!&п |/ 31оц.м.-|9Ф.-9о1.9' г'|!т-Р. 2{8&.Р{*.

69. Ёшш гвтврш0дкпспот с 0с8ошш црасБт&пях' п д! 1[р.0вав[вв авалдзо. / А.шщ }{.!}.' &ртош в.н.' .&вошс:рв 8.[.'Боцарва 3.[., Рязь*щ п.г. /| !,ур.ава.шт.!|в{ш"-1$д.-1" 39, л 6.4. 96б-ш.

?0. пюпв !"' &т*Ё6в 1" ааа6{€!!щ т6| }аЁоцщо}1ш1фЁа[ш ьощш:1воФ }о@цвп1|!эь || 8.п.ьг'Фзоь.-|'п:-в. Рь":8. {о3:Фг.

?1; кдоав61п[ л"|1. ]ь]цг|пФ | 0лвк?рш!оа сгр6по п0торшш-,п00щжсов. |8 п [Р спвх!р. ]ро'!лш(шт т"|0Рфщш|9п'-сов [ ш шщ рт!к}рв /|ув'. Аш шР. фР. шц. _ 19ъ. _

. ш 3" - с. Бе-59'.т2. 3ооф1оо1о!'1_ъ1|ф'' 0.; фыс:о* п.' гш п. шо{а1

ш}1@! о! ьо|шр}пп!оз _ \:1в* в1|ь [ = 81|7 в Р|6|] = ь$ ш

'". 8ьц7 о3 в*плойб ш(1[1оаЁ1'шв о! 1цш

ьг п 0пд ф щэо|гсо&у ,/ л.Фй.по6(8).-{9г'"- Р. 45{1"7э" фшшо э"!т" Бтцп: !оэш|'г0с с|вп?рспопп| в !в1п!

кщп|щшщ офлшвп1 | ш[ашат{'рв" - [0шсп*рспз|{а'к'0, 1$6. - 255 с.

-183-?4. !п.:го}югЁо Б,!,.. 8:щвот | .[' .!}пэ попа]. ооог01тв{о ц:д1ув1в о(

}по!огор|9шл1огв //,}.|о1.$*п.то1п:го. _1 984' -!о1' 1 1 5' -Р"11 -'| 4'

?б. &оо}п1оо1о8-0о}|о}р|1 0"ь 8}ютдтопо1 п', иа!й 1,' $реоЁгов 1'г'о| &т: 0.[е|етюво}+аг:1огв с-\'0+3- с" в{пдой.лге ф Ё'ро

[ошй 1х=р([[[1}, в1(ш}" 66о{ту}' Р(,}, Ав(т) е| |{ оЁ ш(ш)}

//$роо|тоо[й. Ао1а. -1 /16. -$о1'РА: \ э' -Р'56т -5у!'

?6. !ооо|п1оо1о}1-0е1Ёо}о'' 0." }опдхт1вг ц., 1иоцуепо{ п., Ртат'}

1,. 11}таЁ1огпв1 1гшоо!5да|1о:в о| ро$охш1а]'а|ов' 2' &10ы:оо

!от ш:1ц:-атд1огц !пЁэш|1опв 1п ш}у}(ош.:п(11) ат'с !:ш:5в|оп(|1)

осчотп0з гэ|д*ос1 {о $цо [одв!л в|пдоЁт'ше |/

1тющ.6!ш.-1983.-|о1. 22' |* 2'- ?' 2$[+16'

??. исс.||0доващ0 с0ст0яв1л фсфрю,шбд0в.шад0шх г€тер1толшкппсл0т

в юдд[х РствоР[ шюш| шР ]'0 / }!аксш!овская Р'и''фдотов!!.А.,]8стпш8.|.,|0впвцошл.и.,}Бтвеов[{.и.//[о:ш А}( ошР. -1978.-т. 240, ш 1._о. 11?'

'|в. !1цоп'ат !.6.. 8шд ]. 6''!цво с1в1г1Бъ1огп и }агво

9о!уохозп1ошвз :!оЁошп|лв{1огт о' рвчоЁшц{1@ в[|ов й т''ф- ьг1?о п'}'" !а6гвЁ1о *авшишоа // |].Аш'с:тев'воо'-19тт'-

...1о1.99' ш {0.-Р. Б*{-жв5.'?9. 09рто8 ш.А.. 1п[уфв *.А.: кавацсг'ш д'п' яш [?о в

1вварц0.шю$фрша!ап, ш;#и{- /| *Фэ.А[ оо0Р' фР'-ц'- 1и6.{ 12.{. 284о. о

во. 0|вют!в ш.А., чап,швшал Р.ш. 8орст| о{эва п|0шцдон

фофщошо.шбрвшашвщ г0т0Р|т0па!!0вов с щдо[ ш 8р "0'// Аохл ш ссоР.-1у'8.-т. 240.-с. 118.

81. фдотов ш.А.. Ёаэавскй л.п. }Бутвшо сооюявпя

!э1ор!цша8п0пов |.9(т1) ц п(!1) с 1Рш]ш} ! г&!шаш(ш) в

шщ РстЁ0ра[ ш0тод0н пР 4д. ?1с" п дРу|п щэр' |/

}|зв. Ё ФёР. Фр.ш;.-1ш8._п 9.-о. 2ш:20ц]'в2. !в1€апо} т'.Р., т1в|1г'1х1л А.в.. швкв1штвищ п'т' ш. 1[' ?1о"

аг:д 1?о ш вроо|вовоор1о в{{ц01ев о! 1аФ|${ц8ЁьЁ€ |/Ро1'!эс[оп.-1 989, -ш 2э' 4. т!э9-{| 12.

0]. [Фзавскй }1.!:. |вторп0.шкош|т||вксц. }юл0шляр00. |[рт0вв00 п

вш|(тРовв00 стрввпв! ;;;'.. д-Ра.хпш.ваук. -}!..1ш'. .- с. ю"

&.. |ьашс'с[ )1'!1. }!олвкуляр0о п &!вхтр0вш0о стровп,о гвт0рпшп-|Фшцпойсов" 3" я}Р ,'Р ! рптп0вовдвктрппшв с|шктР|г0тврпол'с00дп0ш! фсфр // !Бь. .,{ оссР. свр. |1ш,.

196"-| 2.4" ж"&5. }11п1|з в:.' й п.п,.0., (,1с9огег !.0., 3ля,!

'. |7о [ш

пвФш!!оа щао|пооощг о' 9о!'оцш|а|а|ов. 1. 8вгв1|1т1{у шш

гоао1ц{1вд // глоц.0пФ.*1й9.-7о1. 18.-Р. &]-103.ш" флотоа п.А. ялврд гв:штш[ ршпа!с в рао?юР!

пвщшч9спц ввцрч"пп. - }бвостфвп: |{щ|(а' ф д. оФР.1ш" _ 1* с.

й" фртоэ п.^,.' пвшстп л.п.. шш в.и. |,ппчостпо слвцгпш [7о: |81 в ш.попоошшфшотш [ дш. свлвоп во'фшшод0рд /| хФ&" ш с0оР. - 1ш"-т" 7'2.4" 11т9"

8в" и80'ьь т.Ё..' 8шагавт !,.г" ш в!плс|1оо о{ м!сшовв:эошоа[|щ!в //

'.Р$в.|{нв.!очр"-|5т"_8. 'я"€" 59"

69. 61ттвз [ с|вктш шр [?о холп6швошшьш0вцх кпсд0т с0става |:12п 2:':8 / |,.8.8озошя, Р.||.}!вксшовстая" ]!.А.фдотов, 8.А.}5рсв-шов8 // \р.ввор.!шп.-198{"-?" 29, ! ?.-о. 146в-{4?2.

ю. д}1|| 3.п.0 !ш{!|'щ ^"

!1тд!лд1':ь8 пю!ц! @гв|1о [ввотшоовЁпд61оа о1 }э|споро|пв1о:а оопЁа1п!ц Ётп1п1пг ь|{!з|ф //

''"м"воо.пд1|Ф ьш!._!9|.-Р. |6''-'6!6.и. шщшшк4 Р.|!.. фртоэ |.А.. }шсшв г.}'. Бвшцр0стш

тв'6рдщ п''#_ с цпр!8]!1ш хв1Бош ш дашцупР рш лр1 /! [!.шор.ш. _ |5._ т. ю' | {._с'918-9д.

92. 8вшдр!ствшэ потвр||эдпавп,ова 1!..0;- с к8твов8х!

ь2+,с8+,ц1. }ъ2+ ||р швш! ш 1въ'Ё [рутп шэр /|.А.фдотов, Р.}| "}0ксшловск8я' }, "}"}{аксш:ов' |.! "]Бсювь / /[гш. воопг" ш" - |я7. _ 1.0' ; 3. - о.6{?{ба.

яз. 3'р ш в|ц01ов о!| ш}Ф61о ш:0 !.:щв|1о }:о|огоро1увг:1огв.

бопэ],в11оп !о|пооп з{пдо|тдгэ аг:{ о}теш1ов]' ф1!| Аавваг* п..

_18б-6оп|аг:Ё п. ' гтцо||'г1

'.-ш. ' 61Фг1п1 1.-Р. , Роцтт1ег |. //

1лог3.€}:еп. - 197?._|о1. 16' ш 11.-Р. 2916-2921.94. Рор |.!. 01лэо| !:щв|оп 183 |й: в ршгА:1 |1€' а|пшЁтца}

{оо1 !ог [во|отт9о|у ц1с 1воро|у1тгввЁа|о о!в!'в1гт //:].1шг.€!по.8оо. -!я9. -!о1. 10,| . ш !. -Р. 26?.

95. фдотов !;.^. фофшоств ш-чь в вощ рсстюР[шо.шоксою.ш6датов // !1зъ. {[{ Ф0Р'сор.ш. -|Ё{. ! 6.-с. 1166-п68.

я6. пош '.п. '

0ов11!э Р.0.. пФ Р.с. Б,а}опо|з1 с|ог1вЁ1тоо о!

''/.юэ- агд0 гэ1аЁф ;01 ш о1::<11ов |/ тло4.ж.-19э.-

|о1. 22' |2.+. '98-ао'.л, [гзввс:сй л.п.. тоРцвшова !.А., 6ш$ш в.ш. Фр}ктущо

гтцш{пп, в !шв[ тът€рш.шсоодш]вм // |с.ъш !шш,._|9{.-1. {}' п ?.{. 1137-!1б9.

98. Ба!ц:гда [|.' 1орошовв Б.А.. фшщ в.п. |ъп{ ююдц.цвл9в[я гвт0р|ш.шод}т |

'к!ш(@0|о|от 8 црвта|ш'!вскш

8лго // [о:ц А!{ фсР.-1у,1"-т" 196' п 6.-о. '3{'[.9!). !,ававсй !|.||., !ощфв А.п. ковфтальш с!вй1т'

пвт9рш.шашопов рз.ш!ш.х щРуктгщ 1.шв , // ш0п'с08.щвоппа шо.шфова(т!) п !&!фа|а(т1). - }бвоспФрсп. 19р.-о. 66€{.

|Ф. сащдщ ^.с.,

ш!в 8.}|. 1!о:шшксоофшовашо п0в0в штшпдовп дат'810ц08 с павщшш !"торпощю.шфшотшш сщуктуЁ\]лт1вв // }8сшрош сво[ств

' щвпош0 .вт€рш.цп!сшт п [втв!п!в.- }6воспбпрсх. 19Б. _ 58 с.

1и" г|0тюв 0.' 9пшссв [" Фщввшэя ш0ошъпмспа! !!шя.|.:&р,

'$9"_{9с с.

1е" ьи{'1ц' 0., сагр€а1 0. $Ё'|Ф о' оца1[*ьйтпв и !!о}ушо6ш(+) - $в1|1'п(3+) .{'!€Ф!в во}цЁ{.ш:в //

'. Ф1г.}!в.пш:!ооь{г.вь1. _1 $?. -?од. 64. _р ! зт!.

103. шо0 о.'.. |Ё&. п.'.ъй!о|'в1а о! оо!1шо. _ !о; 1о*, 1й6ъ1щ. шгш0к &)|.* Ётэршощш1т8!сц в.вшцтов &А | т [ш

авв.шт[Фсш0 фрш

с[юштрфт'.штрчос; -*.'',.'

ав0дп3а:

|-р.|ш!.цаук"- [пвщошотРв€|(. 1ш9.- 388 с"[пс.

|05. 8о0од[шд ^..

(!го8 3. !{9штош.ш ьоЁо[!Ро1увг'1огв ц1_х!вв ооп|огддт}

1о р1оф(!1\ // $цт.].6}топ.-198?.-1о!. 60._Р. 1эФ-1утэ.106. 1@внок л.п. ' Розшл< Б.в. ' Ршо&ервш т.в.

6Бктрфтопютрч9ск0в псслвдовавпв ракш[ фРзовашяшо.шбдововш г0т0р1ю.шк0ш|ш!вко0в гаш[ия в раствор //!,ур.вэор.шш.-'у'4.-|. 19' ш 8.-о. шэ3-22*.

!о7. 0дгвюк ,|1.[1.. ['лвйорав т.в. [зучвшв уст0п,шв0сг!ш0.ш6д0пош{х [ водФщ0вш |ътор|[пшкош.!0кс0в гаддпя в водщд

Ра0твоР[ // &ур.воор.!шш.-!у|1.-1. 19| ш 8.-с. шэ9-2243.!Ф. к8швр0в т.в. }|ссдодоваш0 .ц!- ! тщ0т0р||0лпсов..щопй

'ь!пя ш с ш.!16дв10ш г1 ш кцщ т1 : [пс.

кщп.|1п.цау|(. - дп0прц0трвск' |9{. - !1) с.|ф. !6.6овсш| 0.в., [!гшок ;}1.!|. }!ослвдошш0 п0ш|1л0ксоо6рзовашя

в ф[опвшв ш@-цолфат-\оБ' // !,ущ.пвор.шш.-1ш.-!. {!)п 9. с. 261-дБ3.

!|0.'Ёлщвва }.8.' |0гапош л.п.. Бощш л.в. }|ссдодовашо

кш.шкс0о6ра{юшшл щвя о шо.ш6дат- п волфрвхвт-[0вшп //$р.воор.хпш.-|ш|.-?. 26' ш 1.-с. 62-6б.

|!1.0павш л.п,. шщкш А.Б,. 1!овшс п.в. 6штоз п

фвпо-шчос(ш !ссшдовап!0 г0тФо|юлпк0||т!окс0в т&п.шя(ш) //ш.п.8вош.!шш.-!ш.-т. *}' ш 3._о. 6{6-619.

!12. тпгрш ]!.8., }!хооов} п.в. }'вуч0ш0 кшшлоксоо6рвов{!ппл в

спо!Ф !вл!(ш) - ш.шбдат-цош' // {ущ.ввор.шш.-1иБ._т.ю|

' 1.-4. 163а-16в6.

!1з. }ь!(Рсова 1.}!.' 1рцрва ]!.Р., &хосоэв }!.8. ш щ. ффРавов6в!ш водъФашощшой твшршо.пшсошпоксов. // [оц. в

ш|*?тш.- ! д(ю{-?9. - $дш-$,,{Ё, 1919.- 6 с.111. Ф ]длп-!ц, в1 11-п,|в. 0[огд ,|а{:.:ап5 о1 а1.

Бпвшв штодв спштоаа п сво!ств г0т0Р|кш[пк0шшвксов ш}0н0Р

!-вовашлфр:огвллвтв (пцт.) //'.0ьи.!ь1т.-19Р.-!о}. л)у

| !2._Р. 1194-111л.

1 15.

-187-0гавок л.п., Ршвйорав т.в. волфшш

- 196.-т. 21,гвтвр|]олпкоп|тлвкса! га'лпя // ]ур.пющ.хпшп.л 10.-о. 7тц1-т!||.

116. !,1го}пог !.€., о|!шф 8.п. |Б1в:п!тп|1ш: о! з|[а !шв|1шоопв|ц:|в о! ю|Ф<бфовр[а|ов в| 8|!п!,' ш1с| оо1ц|1с:а /|!:а1у|. €[оп. -198?. -|о1. 51.-?. 6,9-ш'..

1!?. [!входова А.[1., '|ье'р?ошо |'.в. }&0пр!шкош.шксообра)вш!' в Р0стшР[ шсп оодв! ь{ч}} _ 0ш}// !,ущ.ввор.хш. -1 ш'. -1. *' .ш б._о. |$1{_!(п9.

1!в. дптр }|.8., |{атодоэа А.п. |юслрвФ п|пш|0кс0о(8шо!шп' 'с0р[[ Рст!0Рв св(юэ}1-ич{ао // шш-п9ош.!шпп.

19к}"-т. ав' л 1._с" |8-|6.119. |!гввоп л.п., 1швшврш [.в. шт€3

' шсэрш л!фп п

тр1шп готор|юшкоштлвпоов ш!дпл |/ $р.шор.ш. -!у16.-т. 21,

' 12.4. 3!*3!*.

120. 8олнфпюшв тътвр!юл!с0вш|€ш8 алшя ш шдя'овшттур Рю!-'

тша. г|ш<ош:ов8 л.г., |зшсова 1"А., 1Фгф А.{., Р!ввпвн.^. // 1шп8, оттФш0 в прФ16ш9 втк}- п |ъторш}д@Фща-ш.- &опршвтр'6к''!'цх}. "{. 9.

121" }ьх0сФв ш.в., ]п}ш!а !.8., 1пФов !.8. сш|0а п Фш-!пх['|0ск0о шссщрвшш'16пш0рп 0о.| шлЁ*ол{ршовшэ

'э!вр[!р.шп0ш!о[са !! уы. ф.шрл. *п 0шР.- !ш._' л 12.

-&" 5.{ор. щ€ 4. ц||Б-б0.

122" ?щгрва ]|.8...}&т:шов8 д"0.! шооФэ п"в" 0шв0в п п0оЁлоРпво восо[авовлвпцт влгь!ошфвшоп|п кшв!Фв. !а-|т вд'//0пшо-шч9€пп0 0отчш цР8(т|'вс|оп0

'сшдьвовшпя шо_ |

г9т0р!ю.шсовщвй. - дввпР0ш!рв('к. 1ш.!в. - о. 2в-3{.

123" 1пцр0ва ]1"8., !!шов к"ш", чвфв в.0.в дР" , 8. йтов. п

сю[ства кпс.!ц[ содв| тэксаю.ш6|отвлпэю| шсртц. 8Р па ц[:

Рх 1н п Фт:. д03.д0пл. '!т вс0со]в. сош|. твцл п рш\ьттл 5 п Р.-?щовт' 1ш.{" ш.

-1в8-121. 1[гавок ].]].. [алабонстс6 о.в., йдьцвва [.8. ' [штвз |

фзшсо-ппшчвско8 шсспвдов|)пшо гвторпо]!ш,к0ш]шексов пн'щя //|г_ьоопдщщ.шсця. -1 $4. ;1. 10' л 3. _о. 333-33?.

125. 1}|гадок !1.[|.. }*0дьцова г.в. ' [оловац в.в., [фкошвнко т.и.Рввк'щ вооста8оы|0шя ц сднт03 12-но.шбдогндп9д:61'9 кош[шокса

// [ущ.юор.х!|дв.-19в6.-т. 31) | 8.-с. 105-2ш.

'25. &щш А.Б" фа:с:лш о6рзова:шя п в0сстан0вленшя двофтцх п

Рвш0дшая|{гшт гвторп0лшкош1шекс0в гаш1пя ш талдпя(!|!): [пс.к8щ. ш!. ваук.-[воггрцвтрвск'1шв. - 211с.

1?7. вц1}пвтдвоп 8.{., одъу в.в. 1|де е1ооЁгоп в1гтдоЁц:го о| 1}ю

тш:а0{1'-1огд. Фпооц о1 от7в{а11 11е]0 _ // 1пог6.6[геш.-1962.-[о1.9о1. 1' ш 1.-Р. 111.

1?в. ш8шсш! !|.[|. }бвщляш00 п вл9ктрвп0€ с[рввпв пш.|{оРвлпдя в.шктрпнцх ][вРход6в гвторш0дшввпоп0в с

' погвшдал9|ш .щщв0дв вфсгавовпвпц$ //у'въ. Ан осоР.-195.-ш 3.- с.{99-5@.

129. },о1воп п.$.. тоь1ав п.8. ${пдо|т:гв о1 р1увг:1ог:в о1 |}то

{гаг:в1!1оа во{д1в 1п чт:эоп,го во1ц*1йз {}|€ 1аэхв1аг:!д1а|в //

'|}ощ.01'Ф.-1$].-9о1. 2' п

'.-Р. 3|5.

1ю. пд'врг !., пф1адв д. 8рао{тофоЁошЁг1о охцш1па{1оа о1 {}по

1вошо1,ао1ф о| по}у}0огпп:п // ;.т]!Ф!в'[|шо1.81пец.-190.-' !о}. и.-Р. 1!$'.

1]1. !$шшок |1.!1. !Бтвршо.швшош сщщтущ |{эпшв- авш[птцч0скп0

фрщ с ргу.шРу0шххп своп,огва|д в Ф3ш(о-хц|шчвскшх !*0т0дах

вп'аш3а // !ур. авашт.}ццш. -199а. -т. 4?' л ?. -с. 1 1&1*1 198.

1?. 1$гацок,!1.11.. Розшпс Б.$.,8шяшв кощ0птра|ш ш пррш хдво-

Рльвоц кш&шотц !а устол|шж}сть п ошософость фсфРшо}ю.ш6двп0-!о! |шсдотш к .в0сотш0ш|8ш0 // !{о:ш'пвксоФрв0вавп0' м0ш{0л0щ'

дяроа ввашдодв[отвдо !, с0осацц0пшо в в9кот0р{х систвшах.

о. 1?9-184.

'э3' ьввш( 8.8.. 1цгавок л.п. Фтонвтщтвоков '''шосл€довдццо

фофрошо.ш6двпово[ п шодбд0ш0воЁ кпслот в ..]вствор //|ур.воор.шш.-1$5.-т. 10'

' 1в.-с. 1и4-191?.

-18Р_131. ./[ебвдош л.и. 0б 0сп0вшоотц г0т0рп0,,шсоодшопй // 8оств.

лт. - 1у16.-| 4.-о. 128-132"

1]5. вшцш(ш в.в. оп0собш обработтш ана,]штичоск0г0 спгнала. -/|вещошотровск' 199з. _ 52 о.

1]6. [11{е п,., ваекеР о., т.*ш|п п.-'. 6[ага|с{ег1в1егт:гц тцд0 {[апц1-

во}пев уог}:а1|еп ёег 1}е1еп @-0о6еоапо1|гаша{о5е:тах:1::пвц:го

с-||'{0е0'[''оэ6]|24ъо // |.Ё|ьы,-19в9.-в. 29, я. 9.-5. 316.

1!. 8ошо}пау Р. 8ошв |-щот{агд* авро|в о1 |}пе о[еш1в*т7 о1 1во- ш:0

}:е[егоро1уагт1опв. // Рц:те ш|о арр1.6}пеш.-1964.-уо]'. 6, $, 1"-

Р. 61 -84.

13в. щ}вшд !., Ро{!егввогд ъ. !ш111оощопеп} ро\атт1опя. 20"

0ощагав1оп 1у96{{€п{'1оп о1 *}пе пвмп врео!га о1

}пер1апо\фФ!ов, ш1Ффр[овр}:а1вв агт0 шо\г}0оагвепдЁов и80цоо|в во1ц{1опв аг:0 а| {[е оттв{а]'в // €}пвш.$ог1р!в.-!уп.-

уо}. 12' ш 4-5.-Р. 142-152.

139. [у{!ко (,.!., 8ао11то с.' €п:епщвп .т.,'. 1р63|{8в|{{'оп о!1

ро1упо1у5Ф!о о9ц111}г1ц:ш 1п афюо1дв во1ц||1от: о1 1 ! |{ф1 а!

// 1гюг5.6[ош.-1985.-!о1. а{' ш а0.-Р, 11)2-э1э6.':40. )бслов .|!.[. фстошв г9т0ршоппо00дш0ттпЁ 1.12 у' 2.1в шд0в. в0д|!8 рств0Рах // фщ"воощ.шппи.-1987.-т. &, 5 5.-

т |. 1252-1255.111 . ]Бфдова л.и. ' ||ураюва Ф"к. ' |бтрхов в.к' 0 состав6

г0швпф{о]|дбдвповой кпслотп // &рш.воорг.шшш"-1и1 "-т. 16,

л 10.-о. у!43-2'14'1.

14?. Ро!!егввоп !., Ат:0огввоп т., 6мпагд т,.-0. !&1$1оощопоп|

ш+-ш'о'2--шго'2-1пп 81цФ' //

ро1уат:1опв. 39. 8ро{а{1оп и {.}пе Ёдцооцд

вув|еш вв . ф0цое0 ггош в оопБ1ло6 *:-31р1лощ. €}поп. -1 986

" -!о1. ?5а ш 26. -Р. 4'126- 1'1 ээ.

|1:о

350 (1'

143. Ба6ко А.|(. фзшсо-хшшпч0скш 8п8]шв к0ш[ш0ксп}ц

раствоРх. - |(пов: ш{ усоР, 1955. - 328 с.141. вог'1 [.!., }опо}д 6.!" $по в1пдо{тло о! 1езт1о *:1ооуш:дЁо ш:0

{|в 01ввоо1а||1оп 1д а{|юоцв во}цЁ1оп // ,}.}швт.0}цош.8оо.-19|1.

-|о1. 63.-Р. 569.

оо0д!в9в!$ в

-1\в-

'сБ. ш''.'0 в.д. Ршчот состав{} п пр||шостп кФ|!1лвке0в |.вт0д0ш

|!врФч0впя кшвщ // }'|Ф.п.цуш.-|9ф.{. 31' л 2.-о. а39.146. 1квч8.}|., [шацок !'||., фташшо в.п. 8штва в Фзшсо_

хп|пчвск09 псслвдовшв |шп0рвоюг0 'иэРщп'(шлв|(оа

гапл[я

'2-п0 ря,ца /:фвй-:пшчвопго освощ ща$'чэшою |спп'ьвова-

шя пц)- п п0т0р!!ошсов.щвп{Ё. -,!&вщопвтрвск. тв. -'с. 1{-!э.1{,. Ру|{0водстю |ю вооР!шпч0скопу ст8твву. т. 6, |Бд рд.

|" фувРа - }!.: }йр, :!в6. - гл. 02: из0- [ гвтврп0лп-соашввпл. - о. 189!-1и2.

|{!" [вщгза} |.8., сшо!юь 8.п., т по* !.п. 1 гамд: щэо|эооощ1о1гшов|1да!1ш: о| пв|}дтоо!гш}г&ф арв1ов ь ащ]3о']вво1цЁ!ог: //

^9ф.ф|!!о.о.-1у,в.-!*. 32. ш 6.-Р' 123.

119. паье||в п.Р., Ф11т1'г |.!. Б*ъф &г щооцгв !л$дт|о'цэ фв}по|шчо!шщоощ в111оо р| фо9}ш1|'Б{цтло. в111Ф э{{

рпощйо1т:щв|1цв /г?ет.8}1в.!'к1€ф._!9?о.-'![. 7. 5.. 1-192.150" }йкшшо к" щршшр @т!ш п00вштЁ0пш п

кооРщащо||дщ со0.цппвш[. - {.!&$, 1ш6. - 4'1 с.151" пгц5 0.]. ш{ди1!тх$1*

'и 69{оц+сцтьса*о:л|са:о}п:3ш ш о$:ш п.[вп

'г&!!#|]п. сФ

1а_пэ!ат9о|9ьапш . / / '.'8ь\._''в.-!.

1Ф.-3' !|,н1.'.тьЁФпюь1п'86в ф€г {шЁ }фьЁц}ц*ь}ф топ !оЁшр1увавш :д:1. авгво1ъФ /! т,.ьь!,.-19'6.-в" 9{..8' 2'6-89.

1я. 0фг*и Р. в*[Ёэ 6вв 1щ д,дЁ0с ш19.ьФЁац6в**{тва. '. *ьф 6в'

1в |птвЁ1ш оп во1ц!1сп !{'!аво (|'щ| с|ш!!то 1/7 /!в']'11.фо.-сь{д"!!щоо._$й{_[ 1Р+. г|4т-а?5о; 1ь1с. 2. }Ёц0э ф}в |оц_щ|1оп щ во1ц|Ёш щ!ф ф ацд спог1тов ф щ9ФЁ 5/1о* 11/1.- в. т?51-|.55.

153. [сдпювща ш80шшп0'рпюшфшш! готэРоп0дп0ш[л9кса/Б.!.Ёвш1, в.ш.фщ6!0, !1.||.|!пшщ, л.8.шФа /|{,ущ.пвор.шш.-!92._т. 1?, ! т0.-с. т752-21ж.151" &вщ &8., шга&оп ,!|.[|., фдржо в.п.Фптрфтошвтрч0сх0в |ссшд0вав19 щов вРа6твор // \ур.ввор'ш*п.-191.-!, 16, !6.{. 1в24-1в3!.

- 1-о1 -155. |0гапок ,!|.[].' 9тщвшсо !.1|., 3пдцт А.л. 0 взашшФ|

ат0ю8 в потвршодиарсвв{!та!, // |(ущ. пеощ. !цшцц. -1 у,4. -т.11.{. 3г,1-3сг/6.

]!п!щ|9, !

156. [дгавок л.п., @тщошсо в.п., 9ор:кшв л"в. 0шш!ьлкоюшшш6ювводьФРшовш кош1шоксах в равгвор/Аур.воощ.хпнцп.-19?4.-т. 19, л 9.-о. 241в-2&1.

157. [ц8ав0к л.п., |гшв&врав т.в. 0 гаддшю.шбдвпволфвшовплтг0т0р![]цпцк0|{!шокс8[ // |,уРв.вворг.хпш. - 1 и6 . -т. 21, л в. -с.239б_2399; - л 12.-о.3196-3198.

158. |&гввок !|.[].. 1кач в.и. !{сслвдовашв Рак1щ обр&зоввщя вспвтвз шо.шбдовольфа1:овш пвт9рп0лпкош|т'0ксов гадлшт/4Фоцшщ.

'п|шя. - 1у'9. - 1.5, ш 3. - о.зг/б-6ш.

159' то16[|лоа 3.А.' ш111аф $.0" |,о|9б<!отш:а!офовр}пог1о ш1сБ ш|сЁ|ш1л вз1{я. '|. тлтовЁ{8.Ё1ов агд0 пе*}тоф о| ргврата*1оз в!1со}шо|ог1за{1ша //тлощ. фвв. - 195в. - }о1.|, ш 3.Р.4л.

160. юп0щ А.}!. Роторпо.шспслотц. '.

й.шр'.,в.щф:о.шбдвповшв пфофршпадпшольфап:овшв кпсл)тц /вур,. ооц. шш. - 15{. _.'' |.%, ц 6. _ с.966-91.

.161. }&кощ А,и. 1р. ! т9гРаг0т0рцо.шк0шшвксц Бк0лоР.0!рч9ско! 8п8.ш!ш // 1р.|Фпшссш по апа.|[!,!.&.пш. -!9Б8. -т. 8 а .-о. 88-89. о

162' 1шпав0к ].|1., 6ухова }{.€. 8осставовл0пвв ш0.ш0юв0льфрш0талд10_в0го к(ш|шокоа // !,ур.авалшт.!ш|цп. - 1и}.-т. &, | 6.-о. 1.|03-110|.

163. 8дттопв {.|{.. .1ашввоЁ с.в., Роро ![.[. $ЁгтдоЁ::го о1 в }:е{{егор|]г01цэ. !}до 1от:го1ео!!гога гоЁцоф $-12-шо}ф0офоФраЁо ап!ол //'.|л€г.0пы.воо.

- 1985. -Ро1. 1Ф, ш 6.- ;. айт-лп1.'т64. |(ртлш[ сщав0!шпк Фзпсо-йш{вскп[ в0.шщ. - д.: шшя. -

т9&3.-232 с.

'6б' фацшйо в.п. }сслодовапше в0к0т0пщ г'тврФ.ш'шш|[ахс{в

, мшшь,!к8 т 'с шо.шцд0пош т1 п вольфашош ттз ,![пс. ...кацд.хшш.паук. -[двгрпвтрвск! 1 9?Р|. -129 о,

1й. Бпяьдт А.,||., й;;; д.п. [сслвдовашв снвшавк1.[гвтор11(шпко*!швкс0в фсфР полщотрафтвстсшл швтодш //!,ур.воощ.шш.:196.-1. 21' ! 3"_с.,112_14в.

16т. 8шлцпт А.л. }|есдвдовашв в0|(0т0щ Рвпошгац]ш.!гвт0рпо.'шкошшвк00в фофР. !пс. каш.щ.паук.-[пощошвтрвск, ту'5. - 1?5 с.

'68. 1кач в.и.. ' 11шавок л.п. }1сслвдовашэ кюстацовд8впл

РФвол[г8цдп{8 г9торполш(о!шдвксов гадлпя /4{ооРцщщ.!пв,[" -19&" -т.8' ш ?.-о.9{3-9{?

"

169. тквч Ё.}{" Рвапс:ш фрввовашя [ к}согаво&пвппя юдпбдоволщв-ж}вшх тэтврп0'!п[ко|шл8ксов г8дш,| п пв вваштвч0скФ пщ|€вв-впвв Апс" ... кац"!и!.паук. - {вощоштршк, 19н}" - 211 с.

1?0" ц}&шогЁ11 т.!. [ьв 6[тв|а11 в+п|о*|т€ о1 ъд'1204о ?9ъ0 //Р!оо.ьу,8оо.-1936.-?о1" 1'г^._Р. 11э-131 "

{ ?1 . 0кпсштвльво-юсставовптв.]|ьшш0 сво!,ства п усто!швость ввкото-

ршх г€твр|юшсовш0вй 12-т! Рпда / 8.}.йлвльчв!к0' !.|1.|@в-нок' А"Б.8пщтпп, 8.А.!8880ва' 0.д"0*!ап, 1.Р,тБрл}шявшо// !{ооршаш"хшця._19ю.-т. !6,

' 2. - с" 212-217.

1'!2. по1}1г'6 0"|"' 8оо!!6в 8.*" 0в1та1!тов о( |}шпп;сБоа}:п3в1ща11с1о(111)в:1сд. с'пцо(11} ш6 ш:сд:о(11}тш:<Боа{;пвв1щд1ь!о(111 }. ]!опцъ|1оп, рщотЁ1оа' в&тдойпоагд6 вд11в /| 0"1лощ.|{т:о1.Фш"-|ю.-!о1" {2: !, 1.-

' Р" ж1-у|$'1'{э" пош1пв 0.п" ш{'{|1}тдзЁоов|пщ*чЁьЁэ{1'|). п'щшЁ1ш. :

ршщог{1вв' в1ню!!тпо щЁ дв1Ёа' ||']}"шощ"шю}. с}Ф._'яо. -|о!" 8"_Р" т||-у1 "1?{. |Ёашдцова |.8"о .&гщш л"п. }|ссдоловщэфофрощ:шсодцрвошп' кФ!пвпов // щр" шор. в.пп.'1975"_т. ю' 8 8.- с. 21ш-а1в"

1?5. }"о. 1эв94{5 ш" |{дЁрввв{ оо!ь ш.ш6д0твддщ(ш)- фофро[швш}тц в с!юсо6 ф шлуч0щл/А.в.п'шщпп. л"п.1птвв0к,8"А.фвдьчашо, о.^.вю.шв8к,ал9 8.[.8ортятша, н.^.ишк0.!вощ.ттс.р-'.1$6 . - (дш).

-193-

1?6. А.о. 144[в[Б сооР. ддюшшая соль ю.шбдовръввц(шшо0фроп)гвтвр[[цппкош[т,вкса п оп0соб 0в по'учошя , д.п.[}гавш'Б.А.фольчвшс0' А.в.вшшпп,-дяопр.гос ,ун-т '19вв. {доп )1п. !'л}о п.. !гощэ [. 1Рйгеотфетд| с1ог{тв{1тэо}:о|эгор}у{т:щв|в|ов. 2. 8щ{йво,- рюрг{1вв м !в]швро{п:ш о1 Р1'30ш(ъ0}',''''6- ([=€о,ф.8г:) //]['оц. сп€п.-1 9в3. -т;1;-а?' -ш 6.-Ё; 10ф-1@;

1?8. ]эуг1о |., !оцтп1ог ц. ' |,а[твагЁ п. }эрага1{шл эЁоагво|от1вв|1оп ог: 0'}пв[вгоро\гш:1оав во1уБ61цпвв пЁв11{тдов

рвт цп шэ{д!' 01тв1ог:* // сощ[.пвп0.-1л1.-1. /!'о.-Р' 1$у1512.

179. у1лв|ц 1,!'ц, 2}п1р!-т:6 8:л' 8еп11шц &}во *:6 'ьФ

],!ц. 3ц''{мвъш:0 о}пдлао0эг1дп{{1оп о3 }1в(тппЁов}тл3в!овдБ!о} 1ап{!шгь*ээо! р!вво1пп // ]пощ"{п1д.АоЁв. -"19€Р.-9о1. 16!*"_Р. {19з18].

1ф. дор!0в! 8.}|. ' !|агова 3.0., фвоцоэа л.А. 0от,штртвстооощ0д0лопп0 ффр в щв фоФпш.ьэшдц4|ш0ш| хпс!011/дур.аввлгт.''пш"_1966.4. &, [ ?._о. в4#.

'!8|. |ог1л [. ' Ро!1|-паш€1 [. ' $о!вг'' ,. фр}1св*1ш: ф !а|г1о}ш1о оощ1ашопБ1лв д }'еЁтд6э 0эв ош{;охов ш!!в1}1п:ев *:ао1цЁ1от: // 6ш:*Ё.{.€}твш.-192.-|о]'. 51, .п

'з"-Р. а1в6.

1&. }!акошош10я Р.[.'" &,уэввшва #.Ё', п&тювв к.н. }6упвша

црдукт0в восспшовлввпл,фсфрфшсшш0# лвтощ,шс.штш|&тц0шэ[Рв ш')щ РствоР6ц !! [оопшщ.шя.-1уп.-1" 9' ! б.-с. 68б_689.

!83" Р!1доьдг| '.н.,

&{по 0'' ]д:шц .т.Р., шшц&Ё [.' Б}ооЁгш:1о

щоо|г: ' о! ш!хо{ та18|оа гоф'о66 ьаЁ4!ор@}уш1Фс//'. тшц. пю!. Ф€ш. -{ т16.

_9о1.'! 8 " -Р. 1и -| Ф4.

{&|. пдтгсо|т ш.в"' 1.ю1 6.}"' фотдф 8"8. д пщ! щвоЁаово9!ов0ц01оа о1 *вопш1о щ:0 ш1ло{-та].в'1оо гоф|оод }ш0озтро]узвз1опв

//Арр1.8рообово..-1982.-},о} " э6.-?. 2й.'!85. 8ог:о[оа 8. 1,1тщв .1., 1а'п'аг .1',е!! в]'.

Б].оофо:: 0о1ооц]1ваЁ1'ог: 1л в':в6_?швг!оо р1уата1рв о{ш|$0в::п //'. дш6г. фф

" 8оо. -1 9в2 . -1о1'. 1 Ф9 п1 ! . -Р

" э| 94 -ж'.

-19{-186. !аг3в 0.!., Раравог:в{шт|1гюц Б., Роре ц..т. 8,еЁегоро\ }1цев.

ту. 8роо{говощ1о ш}{ па3по!1о ргорег1ов о! 8о!|р го6цоо0

р1уЁ:п6вЁв!!ов//!г:о:3.. 6пеш. -1 970. -у61. 9' ш э. -Р, к2_66,[ .

187. поь1п ].в.. !\у Р. ||лф-та1епое о}:ш1в!!ту - в б11г9оу агдЁ

о1авв111оа|1ог: // д0т. ьог8. 0пвш.!,в61оо[вш. -1 96?. -ш | 0. -Р. 2{8.

168' Роро !-1. [е{огоро!{- агд6 1воро1ушл1огв а3 охооощ:1ехев агд{

!!1пв1т гофо1ь111{у {о ш1хо6 тд}ог:оо ф0}.цёвф //1г:ощ.6}пеп._|л2.- уо1.11' ш 8.-Р.'яэ-198:0.

1Ф. ваптотзв .!.!{., Роро !.!. [п!гашо}о&Ёвг в1оо!!гоп {т.аттв1ог ап0о}оо1тюп {е1оов1!'за{1оп {п ш1у!&фрвр}аЁо }ю1огоро}уап1о:в//|фахтоов 8}пов.8ог. ш 2а6. 11еоЁаш: 1гвт:д!ог и }1о1о9гапй 1ь@ ао11{ вЁЁ|о ,|}ощ{п!.о ощо:дгц{з г1Ё}п щцд|д}ргщвт!!1ов. - Р" Ф3т4Ф.

1ш. |вв6авЁ к. Ршш{ов в{аЁов {о гофо{1оп се 1.до1фс-0{1{оош1уьс*€цо//дпп. опь. _1 ш9. -то1. 4. -Р. ?ф-26.

191. 8в16Ё1пов €.1.. п*11а0а о.[. $уп||!тев1в апдэ1оо{гоз[ео1оа1 ршорот11ов о1 }те1вхтпо!эгпо]зфф\вв // {. 1эвв-сощ1. !а|.-19?4..-го}. 36.-Р,,194э.

|92. иш'Ф с|.Р.' |аваагЁ п., 8о:ю}:ау Р. (шасцаЁа гофдо|1ов о!ш|ф<!оа!.11оо1од а*Ё го1а{ф оощопм:Б //0. [эвв-6опшоп [о*.-|9{.-|о}. 16. -Р.'! т-' 50.

|93. ]Ёвват! п. &оп1огв о!!фов ф .:эфш*1оп 6е 1'ао1{э0-в1}1оош1у}ацшо //дл'!'. ф1л. -1 969. _!оз. 4. -в. з65-}г0 .

у]1-ут5.19{. [двваг!! 8. 8Ёфов 0о :эфдоЁ1оп о}отов со3

!-в111оош}уъ61щов. // д'ш'.0пь. - 1969.-9о1.195. Ровшс Б.8.' [0швцок л.п. 0 сво!стваш

|шщчв0шо[ пр к)сстац0цп0ггп шк//|ур. ава.шт.

'ш!ш. -1 8&!.*1. 1 9, .л Б. -о. 5в1-5ы,.

'96. шг€ш0к .!|.!|. }!сюльаов88пв восст8н0в,пввпшх }4олпбдов0,пьф0ш0вшц

шт9р|тдпвк0!,|[д0хсов в ш8ш3ё // Бур.апамт.хпнпп. - 1ш4.-т. 29, ш э.- с. 425-4э?.

ао{.фв с е1

4.-в. 4,11-451.

п0т0р0п0]шспРп|

тшош0човцпо[

-195*1л. А.пшлврш }1.[.' 6удаков 0'||.' 1{.штша в.и.

г0т0рпод[пс00дщвцп! п 09 црЁц€&о в п80щ||ничвок0ш

// {вохп хпх,[п.-1%б.-т. 3{, | 8.-о. |з68-|8$г.198. Фр:сппа л.в' }Фо.првш Ёак'Ф цюстав0в,швпя

но.шбдоволфрвпошп |ът0рш!Фошв*, |0шъща: Апс.квц.!пх.цаук: двощ0штрвск| |,9ш. - {{*} о.

199. 1врсовв н.с., каовдсжш л.п., &рхова в'н. ф0з |псс"п0д0в8впв сшвктро|шш'!всптш .штодвпв шооташ0вподвФю.шбд0кр}швво!, щсшш /гФпщ.ввош'цпш'-1ш'.-т. ж', 3.- о. 6а5.

2Ф. 0Ёвпв |,.. Б,опфгапо $.. оьп'. т. 88 вЁ:яф о1 1м го<Боос!

р|ювр[огош1уБ!0тагша{о ьэ*вфоРФщ оощг1отов. Р. 1 |/,[. Рфв. 8}тош. -1 973' -9о1. п' .|' а+. -т. Р896-39Ф3'

?и. 0сввок л.п., Фрша {.8." фш |8.|{. шсспдс:зашвно.ш6д0цшфршвш[ тзтсщпсппвп шпж0*/ф;р.воор.'шшг._.|ш@.-1. Б, ! т"-о. !&{0.

2@.'[!сгввоп ]|.]].. 1хдт 0.Ё., }Брв ш#. о шлорпш|}ф!ошв1ът0р[!ш!спш![ г8п,]ш{ // &гш.юор.}ш]п!. _ !ш6.-т. 31э! 9.-с. ?,[7т2,ш',

ю]. вша А.' 8удтош 8., &$8 [. }бшо ракшщ в япвщтш,чоскоп,

'пшп.{.: !(шп. |96в. - ш о.

!!{. Рпппптгп |.!., щ}цпош в'в., 1!гшш л'п. }ю!юдь5юваша

рашш ц|8чвскш!0 п !!,;?ршвшш" ю]0огай0&пвя!,п'!2ф:пщ0га.!,ш0воп0 1т[!рщш|вко& 5ля щрл0|0ш'пв,цшл // ш''р.0пашт.!цш"_т9ш._8. б0,

' 2.- 0. т8?-Ра.

2Ф. 5рсшова $.А.,.|8дпшова 8.[{., щдтов6 л.н. шшшщвк0шплэкс0о0ра6овщ,п в -с1огв0в ошво(:т)*л{вв(тт) ||воФв.}шу. фР. :шг., 1иь. - !2 {.{б.

?06. &вч 8.}|., :щ8в0к л.п" }|сшарвашо р€ш@ в0оспшовлвп[л12{о.ш6догад!ата //\{р. ввоР. 'п*ш.-тэыг.-1.9,

ш 1.{.63-662от. 1лсач 8.}|., &гапок л.п., шдрш0дь н.и. 8осстщовдошв

и.грюй'8валпз6

;?

шР

//

-1!€-2ш. исс]юд0в:!шдв восстап0ы|епия,в0лфрамо}}.0дбдоновшх гетерпо'ш*

кошш9коов }{ш|ьяка /.[1.8.6оркина. {.[.[шгавок / /деп. вишти.-л 326?. [тлешрпетрвсц, 1у,4.в с'деп.в. винити.ш :;26?.

ао9. в[ш(кш А.Б., |]шапок .!1.11-. 0ьвльчош{'о в.А. и др. фльт-8}{шорп.0трпч0сков пссд0дов8шшв в0сстаноы|8нпл ш0.шбдвнов}ш г0-т9рподпк0ш[швкоов гышця' щдя. тал;шя(||!} //}кр. хш*. цщп.-]87"-т.53' ш 1 "_о"3б-3в.

210. Рор $,.$., 1дг8в с. ц . !е{{егоро}у }1цев.1.!е0цоЁ1опв[оо}п1ошо{{г1ев ат:0 тэ0цо{1оп роЁес1 |а1з о1 8(ше 12-Ёшгщв1аЁвв

/ /\:то*3. 6!:епт. -1'9б. -[о1 . 5 ' ш ? "-р ' 1249-1?51 "

211. А-1,{ег'д1! .1.0., Рор !,.!['. }а0ов п.А., м ц. !,е|е:эро1уБ1шевшо{в}в. 0е6гевв о{ та1опое {зврр1-гв 1п тшад1ш(ц) агдФ

шо1тБЁопт:п(1) вц}в11{шЁе0 8,966й ат:1опв / /\ттот5,. $1теп.-1975._

. }о1.14, ш Р.-Р.41?-121"212' д0рхов9 в.н." к83авс'(ш д.п. }*зучошв двухвлвктршо[ сшпи

х0.шбд0п0кР|шцвшЁ щс.[0тц // \она,А11 6ФР._т9}6;-[ 3.-о. 622-62б.213. Роро {.[.. Рщаоопв1ц:{1поц !. [в!егор1у 81цея. 1".!. 8е0цо{1оп

2;18 |по{втэр1уЁщцвЁа{ов. // 1тюг6.8}:еш.-196?.-[о}. 6|х-6.-Р. 11{!-1152э 1ь1с _ Р. |15э-115'["

31{. ьрооопв{а:д|1поц Б., Роре [.[. !оЁегор\ }1цов.[. Ё].ео{гоп{оврэо1гв опо-{о-в1х о}оо!топ }1цов о1 10-шо{Ф01р}товр}:,а1о агд1опд' / /т'юРв, $|ъаш.-190.-|о1'9. ш 3.-Р.66?_6?3.

а15. [шцг ,'.Р' по05|{оп @о },*оп шв[1шп3а{а||е: вЁа|ев е1етев 0е:п6:о{1оп ф %|:а'ц'6-" 6от|тев ; 1,1оп !ш'аоц'?- е{{1ао:дда!оп €!о'ш!1о / / й.1пот6.[!о1.(}теш.-19т6.-йо{. !: ${.-Р. 8сг'-816.

?16" }1сслодов€)яцв' Разпо,,]пг€нднъ!т г0тврцо,,]пк0шшвксов фсфра. |ддш&шоктрквте е|!октщ фсфромолшбдоволфраматов / А..|1.8ддьдт..!|.!1"1|шанок.

-[пощпвтрвск, '1974. - 14 с.-.(еп.в !|1}||11}1.Р 9б5-?б'217. 8вдщвва г'в., йсслодовэшв в9к0тор{х ш- !,

тр0т0р!юлпсо0.щаппй шодцбдвпв п в0дфРдш: дпс. . ...кащц.шш.вау|(. !вощошвтрвск' 1у|0. - 1?0 с.

21в. фцу п.в., с1]г1;в [.!,. #1**-'1о в!!пдо!!т.гтев агл0 щео|пв о|' о[:гощ1 ш:0'шо}1Ф0эт:ц} 1ц:в // 1глот3.€}пош. - 19ф.-?о1. 1, [

2.- Р. э6э-'69.219. }до}1оу в..'., с1ат[ п..'.п. 8{пдо!дга1 аг:6 е1оо|поп1о р:ээоЁ1ос

о1 вопэ рРшо1уь6в{ов шфдо1ь1э |о ю1ф0еп::п }1цов //сф!{.0}пш. Р,от. -1 9ф. -?о1.65.+.

' 67-21 8.

220. ^!1оп

с.0.. пщь ш.0' !д|э:та1опое-||гатдв1ег Фво:р{1ог: //ртовгодв ь 1пщ.0}'вц" - 196?.-то1" 8.-Р" 35?.

?21. 6штоп н.ш. фшшвешв шР ддя структущд шссдэдоваш

фсталлов п8т8Рш)щс|шо*' / |1п{р. егРупст. шш. -1 9/б. -т. 1 6'ш 3.4.в9'

222. Ёа&в.[.!., ]о!!о1фш' Р.ц., Рорэ [.т. тпе гц*тд:$ о! о1оо1гоп

0о1оод|1во{1оп 1л в '!в{{опоро1у Б.цевш ат:1оп. Бт1фпоо о1

та[с:оо |тфР&ц а1 1ш |вщшъ|т:го //]. Адвг. 6}пеш; 8оо.-1л..- !о1.96', ш а0.-Р.1261-1т!1.

223. 0ЁэЁо !.. оип1 д. Р!,-!лтов113вЁ1оп то0цоф шо!у'}0отат:аЁв||о

ьо1ошовоР аз1сБ.[1- [ш6эпооз:в ге6цо*1оп /дц11. оп€ш. 8оо.

;'ар8]|. -1уг5. -1о1.18. - Р.55-59.224. 8ш:о|пво 6. о1 8}. !1оо1гоп ф1ооа11ваЁ1оп и ш1хо0-та1епоэ

р}ртл1ог:в о1 по]л!6ошш // :}.Апег.01цвп.$оо. - 1982.-|о1.

104' ш 11.- Р. э194-э2Ф'.225. 1пш&в0к д.п., 1к89 в.и. }0сдодовашо о шошбдоволфвшовш

пвтор|ю,|[пк0ш|ш8ксо8 гвд.ш'{ .ц0тод0! 0Р //1вв.до:ш. 4-го8сосов.. с{)в0ц. 1ю ш| п,п п хпшт0хц0л0гшш, |!0лпбд0па п, в0дьФраша;

1ашввт, 1ю.-о.и226. $ !., Рор ш'т. йци о{ вошо о|вщо |гаг:в|ог вроо|гв. 0хо

оощг1охоо о1 у' {,6. п' |ф 1по}ш01тч }па{{егор1увт:1опв вг1с

}:в{{ошор!Ф1шев //}:ог6. €}пеш" -1 9?2. -9о1. 1'|' ш' 6. -Р. 1 441 -1 44э.

227. |щав0к.||.[., 8ильдт А.л. 0б вл0ктрцпцх с!|0ктРх гвт9р|кшп-"сццо[ о к0пгшц0вск0[ стРуктур[ // \оэ. д0кл. 1т-т!}|0щ6лоовск0тю сь0зда п0 ощ. д црц(л. !!,}[!,!.-{|';, 1у,б.-

- 1-ов _

н}сстан0ш|еппя мо]шбд0волфрашовш гвт0рп0дпк0шп[л9ксов /фдщ.в00щ. !${п[.-19?.-|.2, ш 1.-о. 1а7-141.

Р9. |{азанскп[ .[1.|]. 8осстанов.пвппцв фрш гвторполпашопоь //[зв. АЁ 6ФР. Фр. тшг' - 1и8'.- 12. - о. т11-?т8,

2Ф. 0савок.[.!1. фофшостп ра:с:@ Фрвоваппя п к)сст8в0в,пвнплхо.ш6доповцх п волфрвгювш г9торш)лпк0*плвко0в ьэ+ //овшо-хшпч0скшв 0сповш цРктп'вскош пеи0лк}0к!п!,я вво- пРвтор|[олпс!в.щепй, -!пвщоштрвск ' 1 988. -с.3+ "2э1. 1\вч 8.}!., Фгапок л.п" }|оолвдоваппв в0сствв0шоппяюш6довп[щвшг&п.шовот1} к0!!дцвкса сульФтФ! пЁтрл //|ур.апа.шт.хпш!п.-1и€"-1' $, ! 10.- о. 19{3.

232. }юс.шд0ва8п0 восстад0вюшя шо,!пбдавовш! гвтвр[пшшош|ш0ксовтал.шл([|) аскор@ово8 кпс.юто| / А.Б.@<ш, }|.!1.[Фввок

19&"-8 с. двп.в $${шт}Фшш.п ,*:у***'233- пд0ко в.к. 0 пщР0д9 ш0.ш0л0вош "сш8Р /доопшщ.

хш{пя.-,| у'9. -т.5..-[ 3. -с.ш'.а31" Руд0шко 8-[(. }[сдоювашо ш0яо,пп сюфдогв вл0ктрпа &!я

о0ьяопвшя щшрд п свопств водфапо'вш сй80! /душ. Фз.хп{пп"_1ш.-1.&' ш 6"-с.

'4Бао 235" фа [", }о:вт{ш '[.' 1дщР .}.Р. тив ц!!а108 о! шг3цоо] *шд' 10а 1яоо1в:1оц.' Ёц01ф й /н. 0|'6.,..

Р}ув"-1979.-9о}.?1, п {._ Р. $954"2э6. к.Б.' ||ал,ьковв 1.8. !|рюввшо с1вкцрв 1пг!оФшп

сс'юд0шд!я спст0 }2-['&. в уксусво8 шсфт0 //вв0Р"!п@.-!51 "4. 2590"'

?30" 0тщошо в.||., Рввшт Б.Ё.. !}гшок !.1|". &ллввв .[.$" [шатшавосст авчвсутщ3[[ штлпыпвт'.'./упур" |6"-с"1'о1-11(Б.

239" в}двщ&!ь [{.}{., Ршошо л.г. кур шшчоско! кпп0твк!.

'!!. , 1969. - 355 с.

240. 0пФп. к., [апа}в 8 . !щвгв|1то в!!цФ о{ !|!э о1ооЁтт{о

-199-' гэас{{1опв о1 12-шо1у00ов111сд||е ш:0 12-шоР}0ор}:овр}шЁо //

!пог6. 6}пеп. -1 98] . -9о1. 22' ш 20. -Р. 29 6э-2964.2{1 . ш1о}оьоп [.8. 1}:оо:у аг:0 арр11оа!!1оп о1 оуо|1о то1||аша!!цг 1ог

пеав:д:ъпеп||в о1 о}оо!!ттао геао{1оп !сйе{1ов /7 .ш:а\уЁ.о[еп. -1965.-[о1. э?' ш 1'.-Р. 1]51-1355.

242. /[ш!0в А.[., 6авостш А.]]. ма.:шйчоская хц}{ця га.|ш!ця.м., 1968. -256 с.

243. А"ш:арш }.[.. фшоповская в"н., фсова в.м. }0шотшсв [ш8хавпзБ. о6равовашя п к)сставовпешя 11]€ в Раств0Рах //1вур.апа.'|дт. хпшгп' -1 981 . -1.$, ш 1 2. -о. 2435-2456.

214. .8., }{атвоов !(.}{. Рвтвр в катв.'шзв //. - 1ш.-т. .!1' л 11.-с . '

24Б. Розвш в.в., гапвбщг Р .[., [шапок л.п. Фтошвтщтосковпослвд0ш|вцв ракщЁ в0сстан0&шппя фсфщомо.шбдоповогэк0к!ш0коа /Акр.хшп.пуРп. -1 964. -т. 30, л 1 0. -о. 1 099-1 1@.

216- 1@апок л.п. }'!сслвдоваш0 в0кот0р{х хип{цко-апалптш,ч0скд[сво[ств фсфщ0м0'ш6допово!, кдсл0тш к цршкт0в ввк)сстав0ы!9вия 3 ]дс. . . кащ. хпш. 8а}к. -[по88Ро;]0трвск, 1 966. -1 г'б с.

э!?. Рэзшс Б.!,.. |&гавок .!|.|]. }!сслодованш0 ращиц в0сстав0ы|0пшл:фсфщошо.ш0доповой кпслотц тдошочевшой в пщоутствпп [0в0вмом // }1вв.вузов.|,цмпя в хих.т0}н0л0ття.-ъ965"-ш 3.:с. 392-396.

248. |0шашок !|.[., 1ртовскФ 8.Б.. |ол0в8н в.ъ. п щ"0 повш к0м1ш0кс8т тдпа г0торш0,|1цаппоп - оргавпч8скй дш,гапд// 1вв.докл. ва 8свс.конФ- фгаштескив рваг0птш вапа.]мт.хшшип: 1й0в," 1983. - т. 2.- о. ?9'

а49" я'{шш,грскй 1{.Б. [йпотичоскш0 м0т0,!щ апал{з8. _ м.: хшшя, 196?.- 230 с.

250. }6.льцова |.3., глух0вв, 0.и., [1ъгавок л.п. [пфвр 00фтошвтщноско0 опрд0л0шо шо.шбдона в ш0]цбд0в0вьш пк0щ0птРатах //3авод.ла6. _1991. -ш 5. - о. в-9.

2б1. д0рх0ва 0,.[{.. 1арасовв [.0. &шяшв р}| ва влоктрппнэ ошвктрп0глщ0шия восстан0ш!0пно[ кромшяФло.щбдовово[ кпслотш в в0.щ{храств0р3х и 0кстРактах тш0ктпдашшпш' в т0щ0д}/4(урн.ноорга!{.хш|.иш. -1у/8. *1"8, ш6. - о. 1б29-|534.

-2Ф-0шсок ус.]юпц!гт офзвачопй

А$ - аско@овая кдсл0та

111|! - лвтвр|юлп|(ош[шокс

|[1А -тэтврполшашов['1[ - тътор|юдпсп,пь

ш|А' иш - ш0]юшашо8, вэоц0.шкшш,Фксшо - вошшсшьк"ч. - к0опдшвщовцш |пс.ж)

шФ!( -'юш6дофофщ штвро!!0.шк1шлшс[[6 - пюшбдо:Фишвшй тзтврошо.ш0швкс[1( - юшсфгвд.ш6ш* гвврш.!шш,!шкс}06 -,шош6догаллов8л п9твр!ю.щсшьшик - юл!0|оп!дошй твтврш.шош,ьпс}|][( - пю.шфоталшввФ ]этвршо.!щшшп,сш0|{ - п0.86до3я,]п;фофорй г9т0р|ц!п)0ш![с11]Б - щпоса [врцосв з1}Ряда

1}|А - тотрштшлапюФ!0А - твтрвтцпадю@тш - штр6ушл''шюш81аБА - тдэтшпФввплшпой100 * твфшфсфопштщ " тР1шРФ{втп|!воо до1шдввшпв' }Бдокоц в у&шш8 фр{улц тшв !1-в!т| вш 12{1т{ 0фзв0ча}т;

#0дпчвстю 8тшв .шщца шо.шцп0ва '.м

вольфвпа вгвтвр|ю.шс00дв0щд.

ш-А и у Ршц| пвР}'одш{ш{0в оисгпш - гм'шш, |щшш. тшля(ш),фсФ0РА(т)и}ш[ъ8шА(у)..,.. '.''.... 6?2.'в. Рвв:цщ 06Р30вашя рзволпгацшп !пА вдвшэвтов [ЁА п у

цу1ш !ърщ0дч9ско! сшт0шш . . .' . . . . . . " . . . . 582.2. й;вдвлоппв с(ютв0шошя рвттРущ конщ'в0Ёт0в п у0

с][вктщ разво[шацшп патвр||ц|!х0ш!$[&}в" .2.3. 3аковошоростп . шшоввпвя устоЁшвосш Рй|полвгацш!

гвтвР!юдпаяпов0в" ..о. 6в2"{" €штов п Фвдо-шшчвсков своштв{! Рзпошвпдвш! пш

16'12;

п;'п

3:}

л

13

4!1

51

в3'пЁ([!)2.Б. Фвктрстопптвстов псс"|вдовавпа

шо.шбдоволфрш:овш тэтвршйашововспвт0вщ0в,!пвц[

|.8та]шюв пь^

та

,?з

-$-,2.6. @ 1!ц 5т0до. . рптшофово|!

пвш..... .... ....... ?6

2'1' р'€ршд-вш}!шта!пп. . . . о } . . . ' . ' ?8

2,6. вш|вш0$ ш -| [ у

(|{ ц|

11' ;[

цп'щ..!??...о...;". " : ""

2.9. п |сошфто!ьщ сдвйтр. вшщ9шц[8г8дшя! . . . . .. .'.. . .. .

3.Ф. ш

!ш! ....з. ..ш

3.1; . пшщд![цво@;' эооо'

- , . '

. о о . ? о . | } . о '.. '19.а. офр] вв'ооэо

3.9.. шв.вщпсщацгцофпства..з.1' по!вщдспцвЁ . .

8.б; [1[[ . ртоюг: 9[Р-

92

98

101

111

1:25

129

Радактор 3. [|. [1паетун1ехничеоки! рдактор 0. А. }сэ:лсо|{оррктор 8.А.3уэва