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第八章 沉淀滴定法. 第一节 概述. 沉淀滴定法 （ Precipitation Titration ）是以沉 淀反应为基础的滴定分析方法。. 符合条件. （ 1 ）反应的完全程度高，达到平衡的速率 快， 不易形成过饱和溶液. （ 2 ）沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中也 不易发生共沉淀现象. （ 3 ）有较简单的方法确定滴定终点. 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。. 银量法可分为莫尔（ Mohr ）法、佛尔哈德 （ Volhard ）法和法扬司法。. 第二节 确定终点的方法. 一、莫尔法. - PowerPoint PPT Presentation
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东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课
第八章 沉淀滴定法
东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课
第一节 概述沉淀滴定法（ Precipitation Titration ）是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
（ 1）反应的完全程度高，达到平衡的速率 快， 不易形成过饱和溶液
符合条件
（ 3）有较简单的方法确定滴定终点
（ 2）沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中也不易发生共沉淀现象
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等离子和、、、可以是 SCNCNIBrClX
银量法可分为莫尔（ Mohr ）法、佛尔哈德（ Volhard ）法和法扬司法。
AgXXAg
以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。
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第二节 确定终点的方法
（一）原理：以 K2CrO4 为指示剂的银量法称为莫尔法，用于以 AgNO3 标准溶液直接滴定 Cl-( 或 Br-) 的反应。
滴定反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ Ksp=1.8×10-10
一、莫尔法
指示反应 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4↓ Ksp=2.0×10-12
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)(
)(
2
)(24
4242
][][
AgClsp
CrOAgsp
sp
CrOAgsp
K
K
Ag
KCrO
比较合适浓度约为实验表明，终点时 1324 105 LmolCrO
)(][][ AgClspspsp KClAg
（二）滴定条件
1 、指示剂的用量
)(101.1108.1
100.2 1210
12
Lmol
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。求变时溶液中
。能觉察到明显色溶液，
滴定等浓度的的设以浓度为例
tELmolCrOAg
LmolCrONaCl
AgNOLmolc
,100.1][
105][
)(18
1542
1324
31
epCrOAgsp
epep CrOAgCrO
KCrOAgAg ][2
][][2][]g[A 422
4
)(42ep
42
度，则两种离子各型体的总浓沉淀的分别表示体系中未生成和以解 AgCllCgA ][][
1553
12
104100.12105
100.2
Lmol
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15102][ LmolAg sp
165
10)( 109
102
108.1
][][][
LmolAg
KCllC
ep
AgClspepep
epepepep lCgAlCgA ][][,][][ 今有应有若终点就是计量点，则
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%100][][
,
epNaCl
epept c
lCgAE
%06.01.0 1 tELmolc 时，当
%6.001.0 1 tELmolc 时，当
%100106
%1002/
)109104(
15
165
c
Lmol
c
Lmol
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2 、溶液的酸度 若酸度太高， CrO4
2- 将因酸效应致使其浓度降低；碱性太强，又将生成 Ag2O 沉淀；适宜的酸度范围为 pH=6.5〜 10.5 。滴定应当在中性或微碱性介质中进行。3 、滴定时应剧烈摇动
4、预先分离干扰离子
等。、淀的阳离子，如
能生成沉等；与和、、
、、如能生成沉淀的阴离子，凡与
22
24
242
23
223
34
34
PbBa
CrOOCCOSSO
AsOPOAg
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（三）应用范围
主要用于以 AgNO3 标准溶液直接滴定 Cl- 、 Br-
和 CN- 的反应，不适用于滴定 I- 和 SCN- ，也不适
用于以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag+ 。
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二、佛尔哈德法（一）原理
以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 为指示剂的银量法称为佛尔哈德法。
。的红色时表示终点到达
至溶液中出现中的标准溶液直接滴定溶液
或矾作指示剂，用在酸性条件下，以铁铵
2
4 ,
FeSCN
AgSCNNH
KSCN
1. 直接滴定法
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指示剂的浓度 0.015mol•L-1 约为理论计算值的 1/20 。
滴定反应 Ag+ + SCN- AgSCN↓ Ksp(AgSCN)=1.0×10-12
指示反应 Fe3+ +SCN- FeSCN2+ K 形 =138
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的红色而确定终点。时，可因观察到明显的浓度达到液中
。实验证明，当溶求溶液，终点时
标准溶液滴定等浓度的用例
162
13
31
104.6
,015.0][
1000.028
LmolFeSCN
ELmolFe
AgNOKSCNLmol
tep
解 Ag+ + SCN- AgSCN
Fe3+
FeSCN2+
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13162 015.0][,104.6][ LmolFeLmolFeSCN epep已知
%100][][
,
epAg
epept c
gANSCE
166
3
2
101.3015.0138
104.6
][
][][
LmolFeK
FeSCNSCN
ep
epep
形
176
12)( 102.3
101.3
100.1
][][][
LmolSCN
KAggA
ep
AgSCNspepep
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%02.0%100050.0
)102.3105.9(1
176
Lmol
LmolEt
epepep FeSCNSCNNSC ][][][ 2
16
166
105.9
)104.6101.3(
Lmol
Lmol
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2. 返滴定法
Ag+(已知量过量) + X- AgX
Ag+ (剩余) + SCN- AgSCN
Fe3+ + SCN- FeSCN2+(红色)
(1)应用此法测定Cl-时, AgCl +SCN- AgSCN + Cl-
AgCl的溶解度比AgSCN大
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述反应而造成误差：才能加入，以免发生下溶液之后过量时，指示剂必须在加入）在测定（ 32 AgNOI
滤去沉淀，加入少量有机溶剂
212
10
)(
)( 108.1100.1
108.1
][
][
AgSCNsp
AgClsp
K
K
SCN
Cl
22
3 222 FeIFeI
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（ 1）滴定应在硝酸溶液中进行，一般控制溶液酸度在 0.1 〜 1mol•L-1 之间。
（二）滴定条件
（ 2）用返滴定法滴定 Cl- 时，为了避免 AgCl 沉淀发生转化，应轻轻摇动。
（ 3）消除影响因素：铜盐、汞盐、强氧化剂等。
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（三）应用范围
等离子和、、、、采用返滴定法可测定
等；采用直接滴定法可测定
34
34 AsOPOSCNIBrCl
Ag
优点是可以在酸性溶液中进行滴定。
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三、法扬司法
用吸附指示剂确定终点的银量法称为法扬司法。
吸附指示剂是一类有机化合物，当它被沉淀表面吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化，从而指示滴定终点。
（一）原理
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HFIn FIn-(黄绿色) + H+ pKa=7
(荧光黄)
Cl-过量时，AgCl.Cl- + FIn (黄绿色)Ag+¹ý Á¿Ê±,AgCl.Ag+ + FIn- AgCl.Ag+.FIn- (粉红色)
ClAgNO标准溶液滴定用例如 3:
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（二）滴定条件（ 1）使沉淀保持溶胶状态 在滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂（ 2）应控制适宜的酸度
时还可以使用。则在曙红的适用于荧光黄的
2,2
5.10~7,7
pHpK
pHpK
a
a
（ 3）因为卤化银易感光变灰，影响对终点的观察，故应避免在强光照射下滴定。
（ 4）通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附能力。
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荧光黄曙红
卤化银吸附能力
ClBrSCNI
等离子的测定。
和、、、、法扬司法可用于 AgSOSCNIBrCl 24
（三）应用范围
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