5. Reaksi Senyawa Kompleks

8/17/2019 5. Reaksi Senyawa Kompleks

1/77

REAKSI SENYAWA

KOMPLEKS


2/77

• Senyawa Bioanorganik (porfrin, Hb, klorofl,koenzim)

• Metalurgi

• Elektroplating

• Analisis Kuantitati an Kualitati • Katalisator

• Kese!atan

• "nustri

• #engola!an Air

Arti #enting Senyawa Kompleks $


3/77

%& Senyawa Bioanorganik


4/77

Hemoglobin


5/77

CoenzymB12


6/77

Ekstraksi 'ogam ari bii!nya $

• Emas

Au(s) *+-(a.) /0(g) H0/(l)→ 12Au(+)03

-(a.)

1/H-(a.)

12Au(+)03-(a.) 4n(s) → 0Au(s) 24n(+)13

-(a.)

o

ikel i (s) 1 +/(g) → 2i(+/)13(g)

i(+/)13(g) → i (s) 1+/(g)

2. METALURGI


7/77

- pelapisan logam melalui elektrokimia

Misal $ penyepu!an emas

pelapisan logam ole! krom, nikel, sb

Beberapa logam, misalnya, tembaga, perak anemas, umumnya ilapiskan (isepu!) ari larutanion kompleks siano& #aa reaksi elektrolisis, obyekyang isepu! ibuat sebagai katoa an tembaga

sebagai anoa&

• Anoa $ +u 1+- 6 2+u(+)137- e-

• Katoa$ 2+u(+)137- e- 6 +u 1 +-

3. ELEKTROPLATING


8/77

#eng!ilangan kesaa!an (pelunakan air) enganE89A

1M) H1E89A : M1-E89A 1H)

1& #engola!an Air


9/77

+onto! $ Kompleks besi("")-E89A sebagai katalisalam sintesis ;itamin E&


10/77

• Terapi khelasi untuk mengatasi kasus kera=unanlogam berat (#b, Hg, +, sb) -- menggunakanpengompleks E89A alam bentuk larutan inussteril

>& KESEHA9A


11/77

Senyawa kompleks

• Senyawa yang pembentukannya melibatkanpembentukan ikatan ko?alen koorinasi

• Senyawa yang pembentukannya melibatkanpembentukan ikatan ko?alen koorinasiantara ion logam atau atom logam enganatom non-logam


12/77

Beberapa senyawa kompleks penting secara historik

1. Zat warna alizarin(merah menyala)2. Ion tetra amina tembaga(II)

3. Biru prusia

4. Ion heksa amina kobalt(III)

. !aram "au#uelin $an garam hi%au &agnus

'. enyawa !melin. !aram Zeise

*. !aram +eyrone $an klori$a ,eiset

-. enyawasenyaw kompleks hasil penelitian !eith $an !ibbs


13/77

8itinau ari teori asam-basa, pembentukansenyawa koorinasi (kompleks) tergolongsebagai reaksi asam-basa 'ewis

Aom!Ion p"sa # asepo$ pasan%anelek$on

&asam Lew's( L'%an # )ono$ pasan%an elek$on &*asa

Lew's(


14/77

+onto! $

besi("")amonium sulat @eS/1&(H1)S/1

+u(S/1)0(H7)1

Senyawa mana yang merupakan senyawa

kompleks


15/77

ISTILA+,ISTILA+PENTING

• B/'A K//8"AS"

• B"'ACA K//8"AS"

• MDA9A K/M#'EKS

• '"CKAA K//8"AS" (coordinationsphere)

• B"'ACA K//8"AS" (coordinationnumber )

• MDA9A K/M#'EKS

• A9/M"/ #DSA9• '"CA


16/77

Lingkaran Koordinasi:Metal and ligands bound to it

L

L

ML

L

Solv

Solv

Solv

SolvSolv

Inner coordination sphere

L

M

LL

L

L

L

+n

[A-]n

/tom pusat

ligan

Counter anion Inner coordination sphere

muatan


17/77

RumusMolekul

Ligan (BasaLewis)

AtomPusat(asamLewis)

Atomdonor

BilanganKoordinasi

[Ag(NH3)

2]+ NH

3 Ag+ N 2

[Zn(CN)4]2- CN- Zn2+ C 4

[Ni(CN)4]2- CN- Ni2+ C 4

[PtCl6]2- Cl- Pt4+ Cl 6

[Ni(NH3)

6]2+ NH

3 Ni2+ N 6

CONTOH-CONTOH


18/77

+onto! $ @erri=!rome (senyawa kompleksyang teribat alam transport @e paa bakteri)


19/77

-en's,en's aom p"sa #

#earson mengelompokkan atom pusat menai $a) Atom #usat Kelas a

Faitu ion logam engan orbital !ampir kosongatau terisi penu! elektron yang tiak apat

igunakan untuk pembentukan ikatanπ

& +onto! $ ('ogam alkali, alkali tana!, Al, Ca, "r,

Sn, #b, 9i, 4n, Hg, F, S=, 'a, ;, st)

b) Atom #usat Kelas b Faitu ion logam engan orbital--nya !ampir

penu! terisi elektron yang apat membentukikatan π engan ligan&

+onto! $ +u("), Hg(""), #t(""), #(""), #7, st

Aom P"sa


20/77

HSAB (Har-Sot A=i Base) ole! #earson

Asam-Basa Keras$ ukuran ke=il, ensitas muatan besar,

elektron terluarnya sulit terpolarisasiAsam-Basa 'unak $ ukuran besar, ensitas muatan ke=il,

elektron terluarnya mua! terpolarisasi

/asa ke$as $ =enerung mempunyai atom yang ke=il atau

ukuran ion ke=il, ionik, tingkat oksiasi tinggi, kepolaranrena!, an elektronegati?itas tinggi& 'igan yang tergolongbasa keras =enerung membentuk ligan mean lema!&

/asa l"nak =enerung mempunyai atom yang besar, tingkatoksiasi rena!, an elektronegati?itas rena!&

Karena basa lunak mempunyai nilai elektronegati?itas yangrena! maka ia =enerung membentuk ligan mean kuat -- karena kemampuan atom untuk menonorkan pasanganelektron bebasnya makin besar


21/77


22/77

Atom"on #usat uga apat ikelompokkan

berasarkan konfgurasi elektronnya $

a) "on engan konfgurasi sama engan gas mulia

b) "on engan %* elektron

=) "on pasangan inert (nS0)

) "on logam transisi (nG, G %-I)


23/77

Apaka! atom pusat suatu kompleks !anyamemiliki bilangan oksiasi ber!arga

positi

• Atom pusat suatu kompleks apatmemiliki bilangan oksiasi positi

• Atom pusat suatu kompleks apatmemiliki bilangan oksiasi nol• Atom pusat suatu kompleks apat

memiliki bilangan oksiasi negati


24/77

+onto!-+onto! $


25/77

+/ $ karbonil/ $ nitrosil+p $ siklopentaienil


26/77

L'%an8iklasifkasikan menurut umla! atom

onornya $• monoentat % - 'igan yang !anya menonorkan

satu pasang elektron paa atom pusat alam senyawakompleks

• bientat 0 'igan yang mempunyai ua atomonor se!ingga mampu menonorkan ua pasangelektron paa atom pusat alam senyawa kompleks- agen pengk!elat (kelat $ struktur sepit)

• 9rientat 7

• tetraentat 1

• !eksaentat >

#olientat J0


27/77

0ono1 L'%an Mono)ena

• H0/, +-, H7, /0

-, S+-, /H-,

- (ion-ion !alia), +/, /0-

0 +onto! kompleks$

• 2+o(H7)>37

• 2@e(S+)>37-


28/77

0ono1 L'%an /')ena

Ion oksalat Etilen diamin

(molekul netral)

orto-fenantrolin

* *

* *

*

*

CC

O

O O

O 2- CH2

H2 N

CH2

NH2

N

CH

CH

CH

CH

CHCH

HC

HC

N

C

C

C

C


29/77

0ono1 L'%an Te$$a)ena

Porfirin

Metaloporfrin

itrilo triasetato (nta)

N

NH NH

N

N

N N

N

Fe2+


30/77

EDTA

*

* *

*

**

0ono1 L'%an 1eksa)ena

CH2 N

CH2

CH2

C

C

CH2 N

CH2

CH2 C

C

O

O

O

O

O O

OO


31/77

EDTA

+oE89A0-


32/77

/'lan%an Koo$)'nas'

aala! $ umla! aom )ono$ yangterikat paa atom atau ion pusatsuatu kompleks

• Fang paling umum 1, >

#er!atikan $Bukan umla! liganLL


33/77

Tata Nama Senyawa Kompleks

u%uan

• &emberi nama senyawa koor$inasi yangtelah $iketahui rumus atau strukturnya

•&enuliskan rumus $an menggambarkansruktur senyawa koor$inasi ber$asarkan

namanya


34/77

Penamaan senyawa kompleks sebelum tahun 1930:

1. Ber$asarkan nama penemunya ontoh garam &agnus 5+t(63)475+tl47 8 garam Zeise

95+tl3(264).762: 8 enyawa !melin 5o(63)'72(2:4)32. Ber$asarkan warna kompleks

ontoh biru prusia 95;e()'7.62:


35/77

1. Pen!n "ign (#e$%&$'n !tnn)

. "ign net$l

#. "ign negti

Penli&n lign :

,!!n t! %n$ %itli& %i#gin %en ('e/li

#e#e$ lign &ee$ti H2O0 H20 %n H2Te)

1 P li N t l


36/77

1a Penamaan ligan Netral :

! eperti nama senyawanya< ke>uali beberapa senyawa

1! Penamaan ligan negatif :


37/77

g g

Tent'n 'n lign nin !e$'n &i& &! t #'n.

- i' &i& &! n! 'i$n -it, t –at #e$# !en%i

%it!#'n %engn -o

R"m"s K'm'a Nama Ion Nama L'%an

:: nitrit nitrito

:2 nitrit nitro

::2 nitrat nitrato

::2

sul?it sul?ito

::32 sul?at sul?ato

2:32 tiosul?at tiosul?ato

: sianat sianato

: isosianat isosianato

tiosianat tiosianato isotiosianat isotiosianato

63:: asetat asetato

:32 karbonat karbonato

2:42 oksalat oksalato

i' #'n &i& &! n! 'i$n da %ignti !en%i do


38/77

- i' #'n &i& &! n! 'i$n –da %ignti !en%i -do

(%engn #e#e$ e$'e/lin)

Nama l'%an se$'n% )'se*" s'n%kaannya #


39/77

Nama l'%an se$'n% )'se*" s'n%kaannya #


40/77

"rutan Penyebutan #igan

/turan lama (sebelum th 1-1)

@igan negati? $isebut lebih $ulu se>ara al?abetik<

kemu$ian ligan netral yang $isebut se>ara al?abetik pula

• /turan baru (IA+/ara al?abetik tanpa melihat $ari %umlah $an muatan liganyang a$a


41/77

+enyebutan nama ligan se>ara al?abetik a$alah

menggunakan nama ligan yang telah $i!bahasa

in$onesiakan

%turan umum :

8itulis alam satu kata• Numla! 'igan yang aa inyatakan engan awalan

i, tri, tetra, st& Apabila awalan tersebut tela! igunakan untuk

menyebut "mla1 s"*s'"en yang aa paa liganmaka umla! ligan inyatakan engan awalan bis,tris, tetrakis, st&

'igan yang teriri ari )"a aa" le*'1 aom itulisi alam tana kurung

ontoh

•&'o(en)*'l*+, :

ion bis(etilen$iamin)$iklorokobalt(III)

P b t N S k l k


42/77

Penyebutan Nama Senyawa kompleks• "en#awa kom$leks netral %itulis satu kata 8inyatakan engan nama an umla! ligan, iikuti engan

nama atom pusat serta bilangan oksiasi ari atom pusatengan angka romawi

Identifikasi s$esies #ang ada Bilangan oksiasi atom pusat yang !arganya nol tiak perluitulis


43/77


44/77

Senyawa Kompleks -onik

/turan penamaan ter$iri $ari 2 kata Kompleks kation inyatakan engan ion iikutiengan nama an umla! ligan, nama atom pusatserta bilangan oksiasi ari atom pusat yang itulisengan angka romawi, atau inyatakan engan

ion iikuti engan nama an umla! ligan, namaatom pusat serta muatan ari ion kompleks yangitulis engan angka arab

Kompleks anion inyatakan engan ion iikutiengan nama an umla! ligan, nama atom pusatalam ba!asa latin engan ak!iran –um aa" –ium )'%an' )en%an –at serta bilangan oksiasiari atom pusat itulis engan angka romawi&an%ka a$a*(


45/77


46/77

S K l k B i


47/77

+enulisan

ama senyawa $itambah $engan awalan yangmenyatakan isomer< misalnya :-cis , -trans

Senyawa Kompleks Berisomer

+onto!$


48/77

S$"k"$ )an Isome$Senyawa Kompleks


49/77

S$"k"$ )an Isome$Senyawa Kompleks

STRUKTUR UMUM SENYAWA KOMPLEKS

@aktor-aktor yang berperan alam penentuan struktur

ari senyawa kompleks antara lain

%& ;SE# (valence shell electron pair repultion)

0& #engaru! ari umla! elektron paa orbital , meliputi!arga +@SE an energi o?erlap

7& #engaru! sterik ari ligan-ligan berukuran besar yangmerua! isekitar atom logam

1& "nteraksi antar ligan (pembentukan isomer an ikatan)


50/77

!eometri kompleks yang umum B9 2< 4< '


51/77

- Bilangan koorinasi 0 - relati arang

Struktur geometri $ linier

=onto! $ 2Ag(H7)03 iamin perak (")&

Hg(+)0

alam !al ini yang berperan penting aala! ;SE#

- Bilangan koorinasi 7 - relati arang

Struktur geometri $ trigonal planar

Senyawa-senyawa kompleks engan sistem %O

engan bilangan koorinasi 7 umumnya trigonalplanar&

=onto! $ kompleks Au(") an +u(")

http://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/3.%20Geometri%20Molekular%20dan%20Hibridisasi%20Orbital%20Atom.ppthttp://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/3.%20Geometri%20Molekular%20dan%20Hibridisasi%20Orbital%20Atom.ppt


52/77

- Bilangan koorinasi 1

Se=ara umum, struktur geometri $ tetra!eralan s.uare planar

L4

L1

M

L3

L2

L2

M

L1

L2

L1

L1

M

L1 L2

L2

cis

trans

Kompleks g BK 1 umumnya ibentuk ole! $

- "on berukuran ke=il engan bilangan oksiasi tinggi, sepertiMn(;"") an +r(;")

- 'igan berukuran besar


53/77

a& Kompleks tetra!eral umumnya ibentuk ole! $ ion logamyang engan

sistem O, %O, an


54/77

9ompleks s#uare planar yang umum $ibentuk oleh ion logam

$engan sistem $* $engan ligan me$an kuat.

ontoh kompleks i(II)< +$(II)< +t(II)< u(II)

+tl2(63)2

5+$l472


55/77

- Kompleks engan BK >

Senyawa kompleks ini yang paling banyak itemukan

umumnya berstruktur okta!eral

Berikan =onto!nya L


56/77


57/77

Beberapa aktor yang menorong terbentuknya kompleksengan $

A& Bilangan Koorinasi ena!

%&'igan lunakP an atom pusat engan biloks rena! -

aanya ikatan π iuga apat menggantikan posisi yangse!arusnya itempati ole! ikatan σ&

0& 'igan merua! an berukuran besar - meskipunsenyawa kompleks belum enu!, aanya !alangan sterik

men=ega! terainya penamba!an ligan lebi! lanut&7& #engaru! terbentuknya ion =ounter - kompleks kation

engan BK rena! merupakan asam 'ewis yang lebi!mua! berinteraksi engan =ounter anion&

B& Bilangan Koorinasi 9inggi

%& Biloks tinggi an ligan kerasP -- peran ikatanelektrostatik untuk menstabilkan senyawa kompleks

0& Halangan sterik ari ligan ke=il

7& Atom pusat mempunyai ukuran besar an tiak bersiatasam

http://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/HSAB%20(Hard-Soft%20Acid%20Base)%20oleh%20Pearson.pptxhttp://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/HSAB%20(Hard-Soft%20Acid%20Base)%20oleh%20Pearson.pptxhttp://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/HSAB%20(Hard-Soft%20Acid%20Base)%20oleh%20Pearson.pptxhttp://var/www/apps/conversion/tmp/scratch_5/HSAB%20(Hard-Soft%20Acid%20Base)%20oleh%20Pearson.pptx


58/77

La'1an #

%& Berikan nama paa senyawa kompleks berikut $

a& b2Ag@13

b&2#t(H7)7+l73

=& 2#t+l130-

& 2Mn(+)>31-

e& 2+o(en)0+/73Br

& 2+o(7)(H7)


59/77

-S./ P%2% SN%4% K./P#KS

Isomer a$alah

enyawa yang memiliki rumus kimia sama<

tetapi penataan strukturnya berbe$a


60/77

-S./ ST"KT"%# ter$apat ligan berbe$a $alam lingkaran koor$inasi tetapi se>ara


61/77

-S./ ST"KT"%# ter$apat ligan berbe$a $alam lingkaran koor$inasi< tetapi se>aratotal pembentuk senyawa (komponen) a$alah sama.

1. Linkage isomer (isomer tautan)

Kompleks yang memiliki ligan seenis, namun ikatan antara atompusat engan ligan terai melalui atom onor yang berbea ---- R imungkinkan terai karena ligan tsb memiliki lebi! ari % atomonor&

misalnya $ - ligan S+ (atom onor S atau )

- ligan /0 ( atom onor atau /) - ligan p-=arboGyli= pyriine (atom onor atau /)Cnt &en5 e$'

(ent!innit$'#l() 'l$i% %n ent!innit$it'#l() 'l$i%


62/77


63/77

2. Isome$ Ion'sas' Anion ligan an counter anion bertukar tempat&

+onto!$ isomer ionisasi 2+o(H7)


64/77

3. Isome$ Pela$"

kas"s 's'mewa ,

terai akibat pertukaranligan yang melibatkan molekul pelarut netral

+onto! yang paling terkenal $ isomer arikromium kloria !irat

2+r(H0/)>3+l7 6 ungu

2+r(H0/)


65/77

. Isome$ L'%an 9erai apabila ua ligan berbea membentuk kompleks

engan atom pusat yang sama paa posisi an strukturyang samaP&

+onto!$ 2M(tn)0+l03 engan 2M(pn)0+l03

C 9arena liganligan organik bisa menga$akan isomeri< kompleks yang$ihasilkan %uga menun%ukkan isomeri.


66/77

4. Isome$ Koo$)'nas' Caram yang menganung kompleks kation an anion

apat menunukkan isomeri melalui pertukaran liganantara kation an anion tsb&

+onto!$ 2+o(H7)>32+r(+)>3 engan isomer koorinasinya 2+r(H7)>32+o(+)>3

2+u(H7)132#t(+l1)3 engan isomer koorinasinya 2#t(H7)13

2+u+l13 violet hijau


67/77

-S./ K.N5-6"%S- (ST.-S./)

/$alah rumus empiris< polihe$ral koor$inasi $an ikatan atomatom sama tetapi

penataan atomatom $alam ruang berbe$a

0 ma=am isomer konfgurasi $

5. Enan'ome$ -- molekul atau ion kompleks berisomer enganbayangan =erminnya, imana bayangan =erminnya tiak berimpit

2. 6'ase$eo'some$ #i b k i (b k


68/77

stereoisomer bukan enantiomer (bukanbayangan =erminnya yang tiak ber!impit)

ISOMER GEOMETRI &0IS 6ANTRANS(


69/77

TRANS(

"somer =is-trans banyak iumpai paa senyawa-

senyawa atau ion-ion kompleks yang berbentuk *""$san%ka$ &kompleks )en%an *'lan%an koo$)'nas' 'pe 7ML2829(

atau oka1e)$al &kompleks )en%an *'lan%ankoo$)'nas' : 'pe 7ML829(.

+onto! $ 7P&N+3(20l29 alam bentuk ;'s,

)'am'na)'klo$opla'na&II( *e$wa$na k"n'n%, analam bentuk $ans,)'am'na)'klo$opla'na&II(*e$wa$na k"n'n% p";a&

70o&N+3(0l29


70/77


71/77

+ara membeakan a=- an mer-

Meo)e 5 $ #aa isomer fac- tiga ligan yang samaterletak paa segitiga sama sisi yang merupakanmuka ari okta!eral, seangkan paa isomer mer-tiga ligan yang sama terletak paa segitiga sama kaki&

Meo)e 2 $ #aa isomer a=- tiga atom onor yangsama menempati biang permukaan segitiga,seangkan isomer mer- tiga atom onor yang sama

membentuk biang segitiga yang membuur melaluiatom pusat&

ph


72/77

C3+

+ 3 63

6

ph

::

C

:

:

:

: :

:

phph

!e$

C

:

:

:

: :

:

ph

ph

/

ph


73/77

Isomer @ateral $an $iagonal

% 'igan Mean Kuat


74/77

%& 'igan Mean Kuat'igan-ligan yang menyebabkan T pemisa!an orbital- yang lebi! besarisebut sebagai ligan-ligan mean kuat, seperti +U an +/& Senyawakompleks yang memiliki ligan mean kuat tiak akan menempatkan

elektron-elektronnya ke orbital yang berenergi tinggi& Hal ini sesuaiengan asas Aubau& Kompleks yang emikian isebut sebagai Vspin-rena!W& Sebagai=onto!, /0U yang merupakan ligan mean kuat, meng!asilkan T yangbesar& "on okta!eron 2@e(/0)>37U yang memiliki < ele=tron- akanmemiliki iagram pemisa!an okta!eron yang kelima elektronnya

beraa i aras t0g& Eek ligan yang lebi! kuat akan menyebabkanperbeaanenergi yang lebi! besar antara orbital 7 yang berenergi tinggi enganyang berenergi rena!&

@igan me$an lemah ligan yang menghasilkan D orbital $ yang ke>il


75/77

>ontoh I < Br

&enempatkan elektron $i aras energi orbital yang lebih tinggi lebih mu$ah

$aripa$a menempatkan $ua elektron pa$a orbital yang sama. Ini $ikarenakan gaya tolak

antar$ua elektron lebih besar $aripa$a E. :leh karena itu< masingmasing elektron akan

$itempatkan

pa$a setiap orbital$ terlebih $ahulu sebelum $ipasangkan. 6al ini< sesuai $engan kai$ah

6un$

$an menghasilan kompleks FspintinggiF. ebagai >ontoh< Br

G

a$alah ligan me$an lemah $an

menghasilkan E o>t yang lebih ke>il. &aka< ion 5;eBr'73G< yang %uga memiliki elektron$<akan memiliki $iagaram pemisahan elektron yang kelima orbitalnya $ipenuhi se>ara tunggal.

9onsep ini kemu$ian $ikenal $engan nama 6/B yang singkatan $ari Hhar$ so?t a>i


76/77


77/77

Documents

5. Reaksi Senyawa Kompleks