铵盐中含氮量的测定

一、概述 现代农业常用氮肥有 NH4Cl 、 (NH4)2SO4 、 NH4HCO3

和尿素等，测定其中的含氮量主要利用的性质，但由于

NH4+ 为弱酸（ ka = 5.6×10-10 ），因此不能采用 NaOH 标

准溶液直接滴定。通常含氮量的测定主要采用强碱蒸氨

再用酸吸收后返滴定及加入甲醛后使 NH4+ 酸性强化后

直接用 NaOH 标准溶液滴定的方法。

本实验采用甲醛法测定未知铵盐中含氮量。

二、实验目的：1. 了解酸碱滴定法的应用。

2. 掌握甲醛法测定铵盐中含氮量的方法和原理及注

意事项。

3. 比较两种含氮量不同测定方法的特点及区别。

三、实验原理： 铵盐中 NH4

+ 的酸性太弱， Ka=5.6×10-10 ，不

能用 NaOH 标准溶液直接滴定，但甲醛与 NH

4+作用，生成一定量的酸和六次甲基四胺盐 (C

H2)6N4H+ （ ka为 7.1×10-6 ），所以生成的 H+和

(CH2)6N4H+可直接用标准 NaOH 溶液滴定。

4NH4++6HCHO→(CH2)6N4H

++3H++6H2O

四、实验所需试剂：NaOH 标准溶液， 0.1mol/L ，酚酞指示剂， 0.2

% 乙醇溶液，甲基红指示剂， 0.2% 水溶液，甲醛溶液， 1 ： 1 ，硫酸铵试样，固体；氯化铵试样，固体。

实验所需试剂： NaOH 标准溶液， 0.1mol/L 。 酚酞指示剂， 0.2% 乙醇溶液，甲基红指示剂， 0.2%

水溶液。 甲醛溶液， 1 ： 1 。 硫酸铵试样，固体；氯化铵试样，固体。

四、实验所需试剂： NaOH 标准溶液， 0.1mol/L 。 酚酞指示剂， 0.2% 乙醇溶液，甲基红指示剂， 0.2%

乙醇溶液。 甲醛溶液， 20% 。（应先除去微量酸） 硫酸铵试样，固体；氯化铵试样，固体。

0.2% p.p 0.2% m.o

甲醛（ 20％）

尿素

五、实验所需主要仪器：分析天平，准确度： ±0.0001g

碱式滴定管， 50ml 。锥形瓶， 250ml 。

六、实验步骤 : 准确称取 0.2 ～ 0.3g 的铵盐样品三份分别置于锥形瓶中，加 20 – 30ml 水溶解，加入 1 – 2 滴甲基红指示剂，用 0.1

mol/L NaOH 标准溶液滴至溶液由红色刚转变成黄色，（去除铵盐样品中可能含有的游离酸）。加入 10ml 20 ％甲醛溶液，充分摇匀后放置 1 – 2 分钟，再加上 1 – 2 滴酚酞指示剂，用 NaOH 标准溶液滴至溶液呈淡红色并持续 30 秒不褪，即为终点。根据 NaOH 溶液的体积计算试样的含氮量。平行测定三份。

七、实验注意事项：采用甲醛强化 NH4

+酸性时，一定要使 NH4+完全

转化成六次甲基四胺盐，因此必须要使溶液充分要匀并放置一段时间，以使反应完全。

甲醛溶液对眼睛有很大的刺激，实验中要注意通风。

本实验采用双指示剂法，终点时要在有甲基红黄色背景条件下观察酚酞红色的生成，与采用邻苯二甲酸氢钾法标定 NaOH 溶液时的情况有差别。

八、实验思考题 铵盐中的含氮量的测定为什么不能用 NaOH 溶液直接滴定？

本法中加入甲醛的作用是什么？

测定 (NH4)2 SO4或 NH4Cl 中含氮量与测定尿素中的氮含

量的实验步骤有哪些不同，为什么？

为什么中和甲醛试剂中的游离酸可以酚酞为指示剂；而中和铵盐中的游离酸却要采用甲基红做指示剂？

在本方法的最后测定中为什么用酚酞做指示剂？是否可以采用甲基红做指示剂？为什么？