铵盐中氮含量的测定铵盐中氮含量的测定（甲醛法）（甲醛法）

铵盐中氮含量的测定（甲醛法）铵盐中氮含量的测定（甲醛法）一、实验目的一、实验目的 １、掌握用甲醛法测定铵盐中氮的原理和方法； ２、熟练滴定操作和滴定终点的判断。

二、仪器与试剂二、仪器与试剂 电子天平；酸式滴定管；锥形瓶；量筒；烧杯等。 NaOH溶液（ 0.1 mol/L）； 酚酞溶液（ 0.2％） 甲基红溶液（ 0.2％）；甲醛溶液（１：１）

铵盐是常见的无机化肥，是强酸弱碱盐，可用酸碱滴定法测定其含量，但由于 NH4

+ 的酸性太弱（ Ka ＝ 5.6×10-10 ），直接用 NaOH 标准溶液滴定有困难（？），生产和实验室中广泛采用甲醛法测定铵盐中的含氮量。

三、方法原理三、方法原理

甲醛法是基于甲醛与一定量铵盐作用，生成相当量的酸 (H+) 和六次甲基四铵盐（ Ka ＝

7.1×10-6 ）反应如下：

反应所生成的 H+ 和六次甲基四胺盐（能否准确滴定？）可以用酚酞为指示剂（能否用甲基橙或甲基红？），用 NaOH 标准溶液滴定。

(CH2)6N4H+ +6H2O+3H+4NH4+

+6HCHO

N OH-

( )( ) /1000

100%NaOH NNCV M

mw

(CH2)6N4H++3H+

+4OH- H2O+(CH2)6N4

甲醛中常含有微量甲酸，应除去（？）。处理方法如下：取原装甲醛的上层清液于烧杯中 , 加入1~2 滴（ ？ ）指示剂 , 用 0.1 mol/LNaOH 溶液中和至甲醛溶液呈（ ？ ）

四、测定步骤四、测定步骤

HCOOH HCOONa+H2

O

１、甲醛溶液的处理：１、甲醛溶液的处理：

+ NaOH

酚酞酚酞 淡红色淡红色

8.0 9.6

pKa= 9.1 9.0

PP

（消耗 VNaOH需准确记录吗？）

试样中常常含有游离酸，需除去（？）。 方法为：准确称取 0.13 ～ 0.16g (NH4)2SO4 于锥形瓶中，用适量水溶解，加入（ ？ ）指示剂，溶液呈（ ？ ）用 NaOH 溶液中和至溶液呈（ ？ ）

２、试样中游离酸的处理：２、试样中游离酸的处理：

红色甲基红

HSO4-+NaOH Na2SO4+H2O( (NH4)2SO4

)

4.4 6.2

5.0 pT=pKa

MR

微黄色微黄色

（消耗 VNaOH需准确记录吗？）

在处理好的试液中加入 5m Ｌ已中和的 1 ：1

甲醛溶液，加入 1~2 滴 酚酞指示剂，摇匀 , 静置 1

分钟后（溶液颜色？） , 用标准溶液滴定至溶液呈（ ？ ）为终点。记录读数，平行做 2 ～ 3 次。

33 、试样中含氮量的测定：、试样中含氮量的测定：

红色红色 微黄微黄 粉红粉红

滴定过程中锥形瓶中溶液颜色变化：+NaOH +NaOH

甲基红 甲基红 呈现 呈现

甲基红 甲基红 呈现 呈现

酚酞 酚酞 呈现呈现

终点终点

酚酞酚酞 Phenolphthalein (Phenolphthalein (PPPP) p) pKKaa=9.1=9.1

OH - O

C C

O

COO - COO -

HO

OHOH-

H+

8.0 无色 粉红 9.0 红色9.6

甲基红甲基红 Methyl Red (Methyl Red (MRMR) p) pKKaa=5.0=5.0

—N=N—

—NCH3

CH3

CH3

CH3

=N—N—N=

COO-

COOH

H+

OH- H+

6.26.2黄黄

红红4.44.4

5.05.0橙橙

五、数据记录

项 目 1 2 3

m （试样 + 称量瓶）前 /g

m （试样 + 称量瓶）前 /g

m 试样 /g

CNaOH / mol.l-1

VNaOH 终 / mL

VNaOH 初 / mL

VNaOH / mL

六 . 操作注意事项• 如果氨盐中含有游离酸 , 应事先中和除

去 , 先加甲基红指示剂 , 用氢氧化钠滴定至橙色，然后再加入甲醛进行测定。

• 甲醛中常含有微量甲醛，应预先以酚酞为指示剂，用 0.01mol ． L-1NaOH标准溶液中和至溶液显淡红色以除去。

问题思考 ?

1.铵盐中氮的测定为何不采用 NaOH直接滴定 ?

2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂 ? 而中和铵盐试样中的游离酸则中甲基红为指示剂 ?