DETERMINACION DEL ACIDO ACETILSALICILICO POR ESPECTROFOTOMETRIA
UVI. GENERALIDADES
La espectroscopia visible es una de las tcnicas ms ampliamente y
ms frecuentemente empleadas en el anlisis qumico. Para que una
sustancia sea activa en el visible debe ser colorida: el que una
sustancia tenga color, es debido a que absorbe ciertas frecuencias
o longitudes de onda del espectro visible y transmite otras ms. El
rango visible se considera de los 380 a los 750 nm. La base de la
espectroscopia Visible y Ultravioleta consiste en medir la
intensidad del color (o de la radiacin absorbida en UV) a una
longitud de onda especfica comparndola con otras soluciones de
concentracin conocida (soluciones estndar) que contengan la misma
especie absorbente. Para tener esta relacin se emplea la Ley de
Beer, que establece que para una misma especie absorbente en una
celda de espesor constante, la absorbancia es directamente
proporcional a la concentracin. La coloracin de la solucin se debe
a la especie absorbente y esta coloracin puede ser natural o
inducida. Diferentes regiones del espectro Ultravioleta y visible y
sus rangos o zonas comprendidas:
La coloracin natural puede ser la base de la cuantificacin de
una especie; Ms frecuentemente, se induce a la formacin de un
complejo colorido que absorba en el visible, y que sea especfico
para el elemento o compuesto que se desea cuantificar
colorimtricamente. Para esto se requiere de un control de ciertas
condiciones, que inhiben o favorecen la formacin de compuestos
coloridos: pH: El pH es un factor determinante en la formacin de
ciertos complejos o compuestos coloridos. Cuando el pH influye en
la tcnica analtica, se requiere de un control adecuado de este
valor para lo cual se agrega alguna solucin buffer, o estabilizador
de pH. Temperatura: La temperatura es factor importante, sobre todo
en reacciones en las cuales el factor cintico es la base del
anlisis.
Tiempo: En ciertas reacciones, se requiere de un tiempo
determinado para que se tenga una lectura estable de absorbancia de
la solucin producida. Es tambin factible que los complejos o
compuestos formados sean lbiles, estos es que despus de un cierto
tiempo se descompongan a otros productos diferentes, por lo que el
tiempo indicado al que debe hacerse la lectura debe establecerse
con base a la experiencia y los resultados que se tengan.
DISOLVENTES.- Las consideraciones que se tienen que hacer al elegir
un disolvente no solo con respecto a su transparencia, sino tambin
respecto a sus posibles efectos sobre el sistema absorbente.
Normalmente, los disolventes polares tales como el agua, alcoholes,
esteres y cetonas tienden a eliminar la estructura fina del
espectro como resultado de los efectos vibracionales. Se observan
ms fcilmente en disolventes no polares como los hidrocarburos.
Adems, las posiciones de los mximos de absorbancia estn afectadas
por la naturaleza del disolvente. Entre los disolventes comunes
para espectroscopia UV se incluyen el agua, el etanol del 95%, el
ciclohexano y el 1,4 dioxano. El disolvente no debe absorber
radiacin en las bandas de estudio, de ah la importancia de conocer
las transiciones electrnicas de un disolvente. El espectro
Ultravioleta de una molcula se obtiene generalmente en forma
adicional al espectro infrarrojo de la misma especie. Este espectro
IR frecuentemente sirve como dato confirmativo de la ausencia o
presencia de ciertos grupos funcionales. Aspirina El origen del
cido acetilsaliclico proviene de la corteza del sauce, que los
antiguos pobladores desde el continente Americano hasta europeo,
emplearon para ayudar a aliviar algunos tipos de dolor. A
principios del siglo XIX era conocido como salicilina, como se le
llam al principio activo de la corteza del sauce. En 1835, el
qumico Berlins, Karl Jacob Lowing, produjo una sustancia conocida
como el cido saliclico. Pero no fue hasta que el cientfico francs
Charles Freder Gerhardt, produce una reaccin entre el cloruro de
acetilo y el salicilato sdico que obtiene el principio activo de la
aspirina: el cido acetilsaliclico. Aos ms tarde, Flix Hoffmann
perfeccionara el medicamento haciendo de esta sustancia, una forma
pura y estable, en forma de una tableta redonda con lo que Bayer
comenzara a dar la vuelta al globo contribuyendo a aliviar los
dolores de cabeza y otros malestares con el nombre de Aspirina.
Propiedades qumicas
La Aspirina contiene un nico principio activo: el cido
acetilsaliclico. Es un ster acetilado del cido saliclico. Su
estructura molecular es:O OH O O CH 3
Peso molecular: 180.2 Su proceso de sntesis consiste en tratar
el cido saliclico con anhdrido actico, en presencia de un poco de
cido sulfrico que acta como catalizador. son alargados, de sabor
ligeramente amargo y de color
Sus cristales blanquecino.
Las tabletas APC son una mezcla de aspirina, fenacetina y
cafena, cada una de estas substancias tiene una absorcin
caracterstica en la regin del ultravioleta, con los mximos
principales a 277 nm para la aspirina, 275 nm para la cafena y 250
nm para la fenacetina. En el procedimiento una tableta pulverizada
se disuelve en cloroformo; la aspirina se separa de la fenacetina y
de la cafena, extrayndola con solucin de bicarbonato de sodio. La
aspirina separada se extrae con cloroformo, acidificando la capa
acuosa; despus se mide en el espectrofotmetro a 277 nm, la
fenacetina y la cafena que queda en la capa original de cloroformo
se determinan mezcladas, como se ilustra continuacin.
La principal impureza de los comprimidos de aspirina (cido
acetilsaliclico prcticamente puro) es el cido saliclico (AS), el
cual se produce por hidrlisis del cido acetilsaliclico (AAS) si las
condiciones de almacenamiento no son las adecuadas (humedad, oxgeno
atmosfrico, luz etc.)
Tambin se produce cido actico (HAc) en la reaccin de hidrlisis,
pero al ser voltil se evapora gradualmente. Por tanto, para evaluar
la pureza de la aspirina, resulta ms sencillo determinar el AS que
medir el AAS presente. Esto es lo que recomienda la Farmacopea
Europea que adems establece una tolerancia del 0,15% de AS en
tabletas de
aspirina. Se pone ese lmite de tolerancia de AS en aspirina tan
bajo porque dicho cido causa una irritacin muy fuerte en las
paredes estomacales, mucho ms que el AAS. Una vez que el AAS pasa a
travs del estmago se hidroliza a AS, de modo que la funcin del
grupo acetilo del AAS es simplemente la de proteger las paredes
estomacales. As pues, la forma analgsica activa de la aspirina es
el AS y no el mismo AAS. Una forma de determinar AS en aspirina es
usando la tcnica de espectroscopia UV de segunda derivada. El
espectro fundamental (de orden cero) del AAS se caracteriza por
tener un mximo a unos 285 nm aproximadamente pudiendo existir un
hombro alrededor de 312-318 nm (segn el disolvente) que indica la
presencia de AS proveniente de la hidrlisis del AAS. Si se observa
que este espectro es ruidoso debe hacerse un suavizado medio del
mismo antes de proceder a obtener el espectro derivado. Al trazar
el espectro de segunda derivada (muy til cuando existen seales
solapadas o interferencias) este hombro se convierte en una seal ms
compleja que presenta un mnimo a la max del hombro y un pico
satlite o pequeo mximo alrededor de 328 nm ( se mejora as la
resolucin). La altura del pico (L) a 328 es proporcional a la
cantidad de AS presente. Por lo tanto, el contenido de AS en una
muestra puede determinarse fcilmente midiendo la altura L en el
espectro de segunda derivada e interpolando en una recta de
calibrado previamente preparada con patrones de AS.
II.
PREPARACION DE REACTIVOS
Preparar 50ml de Acido Saliclico Pesar la cantidad necesaria de
acido saliclico
-
Disolver en alcohol metlico
DETERMINACION DE Tomar alcuotas de 0.1, 0.2, 0.6, 1ml y vertemos
en un tubo de ensao cada uno. En caca tubo de ensao enrazar agua
destilada hasta 10ml, mezcla hasta que la solucin sea homognea.
Tomar una pequea muestra en una celda de cuarzo y leer en el
espectrofotmetro en el rango del espectro UV.
-
III.
DETERMINACION DE LA CURVA DE CALIBRACION
De los datos obtenidos en las lecturas C(mol/ml)x106 7.2 21.6
36
A(nm) 0.0566 0.085 0.1218 0.1525
Trazando una grafica C vs. A
0.18 0.17 0.16 0.15 0.14 0.13 0.12 0.11 0.1 0.09 A(nm) 0.08 0.07
0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 5 10 15 20 C(mol/ml)x106
y = 0.00273x + 0.0579 R = 0.959
25
30
35
40
IV. -
DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE MUESTRA PROBLEMA Pesar y
triturar una aspirina. Preparar la muestra disolviendo en alcohol
metlico en un vaso precipitado. Tomar una alcuota y agregar FeCl3,
observar que la solucin no se tie de color violceo debido a no
existencia de acido acetilsaliclico. Agregar unas gotas de HCl y
llevar a bao mara. Debido a la formacin de acido acetilsaliclico
este deprender un olor a vinagre. Tomar una pequea muestra y
agregar FeCl3, debido a la formacin de acetilsaliclico la solucin
se tie de color violeta. Dejar un unos minutos ms para asegurarse
que la solucin reacciono en su totalidad. Tomar una alcuota en una
celda de cuarzo y dar lectura de su absorbancia respecto a
obtenido
-
-
-
De la grafica de calibracin V. CONCLUSIONES Los esteres al
agregarles alcohol en medio acido y exponerlos al calor reaccionan
formando cidos carboxlicos. La curva de calibracin del acido
acetilsaliclico muestra una tendencia de Las lecturas de
absorbancia de la muestra problema fueron corresponda una
concentracin de
lo cual le
Este mtodo nos permite conocer la cantidad de ester en una
determinada muestra por medio de la espectrofotometra UV VI.
RECOMENDACIONES
Conocer los disolventes adecuados para la muestra problema, en
la muestra de aspirina disolver con metanol. Investigar los mtodos
de tratamiento de muestra adecuados para analizar la muestra.
Buscar mtodos analticos de reconocimiento de muestra, la muestra
problema de aspirina se identifico con FeCl3 antes y despus de
calentar para comprobar la presencia de acido carboxlico. VII.
BIBLIOGRAFIA Gary D.C., Qumica Analtica, Edicin 2, LIMUSA. WADE, L
.G, Qumica Orgnica, Edicin 5.
