Download pdf - SPEKTROSKOPIA NMR

SPEKTROSKOPIA NMR POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

δ

ppm

alkile

alkile przy

heteroatomach

aromatyczne

alkeny

alkiny kwasy

aldehydy

OH, NH

POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220

δ

ppm

alkile

alkile przy

heteroatomach

aromatyczne

alkeny

alkiny

grupy

karbonylowe

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

SPEKTROSKOPIA NMR

Typ protonów d [ppm]

Alifatyczne 0.8 - 1.8 (IIIrz. ~ 1.8; IIrz. ~ 1.4; Irz. ~ 1.0)

Allilowe 1.7 - 1.9

Benzylowe i a do grupy karbonylowej 2.0 - 2.5

Acetylenowe 2.5 - 3.1

Alifatyczne i a-monopodstawione (H-C-X) 2.2 - 4.2

Olefinowe 4.5 - 6.0

Aromatyczne 6.0 - 9.0

Aldehydowe 9.0 - 10.0

Karboksylowe 10.0 – 15.0

Tabela przesunięć chemicznych protonów


SPEKTROSKOPIA NMR

Tabela przesunięć chemicznych atomów węgla

Typ atomu węgla d [ppm]

Alifatyczne, sp3 0 - 50

Alifatyczne podstawione heteroatomem [C-X, C-O, C-N], sp3 10 – 90

Acetylenowe, sp 60 – 90

Olefinowe i arylowe, sp2 100 - 170

Pochodne grupy karboksylowej, sp2 150 - 185

Grupa karbonylowa w aldehydach i ketonach, sp2 190 - 215


SPEKTROSKOPIA NMR

Przykładowe widma NMR w CDCl3

widmo 1H widmo 13C

Widmo korelacyjne 1H-13C


SPEKTROSKOPIA NMR Y Bi(Y) [ppm]

orto meta para

CH3 -0,17 -0,09 -0,18

CH2CH3 -0,15 -0,06 -0,18

CH(CH3)2 -0,14 -0,09 -0,18

CΞN 0,27 0,11 0,3

CHO 0,58 0,21 0,27

COCH3 0,64 0,09 0,30

COOH 0,80 0,14 0,20

COOCH3 0,74 0,07 0,20

COCH3 0,64 0,09 0,30

CH2OH -0,1 -0,1 -0,1

NH2 -0,75 -0,24 -0,63

N(CH3)2 -0,60 -0,10 -0,62

NO2 0,95 0,17 0,33

OH -0,50 -0,14 -0,40

OCH3 -0.43 -0,09 -0,37

OCOCH3 -0,21 -0,02 -

F -0,30 -0,02 -0,22

Cl 0,02 -0,06 -0,04

Br 0,22 -0,13 -0,03

I 0,40 -0,26 -0,03

Tabela

współczynników

korelacyjnych


SPEKTROSKOPIA NMR Y Ai(Y) [ppm]

C1 orto meta para

CH3 8,9 0,7 -0,1 -2,9

CH2CH3 15,6 -0,4 0 -2,6

CH(CH3)2 20,2 -2,5 0,1 -2,4

CF3 -9,0 -2,2 0,3 3,2

CHO 8,6 1,3 0,6 5,5

COCH3 9,1 0,1 0,0 4,2

COOH 2,1 1,5 0,0 5,1

COOCH3 1,8 1,0 -0,2 4,3

CH=CH2 9,5 -2,0 0,2 -0,5

CΞCH -6,1 3,8 0,4 -0,2

CΞN -15,4 3,6 0,6 3,9

NH2 18,0 -13,3 0,9 -9,8

N(CH3)2 23,0 -16,0 1,0 -12,0

NHCOCH3 11,0 -10,0 0 -6,0

NO2 20,0 -4,8 0,9 5,8

OH 26,9 -12,7 1,4 -7,3

OCH3 31,4 -14,4 1,0 -7,7

OCOCH3 22,4 -7,1 0,4 -3,2

F 34,8 -12,9 1,4 -4,5

Cl 6,2 0,4 1,3 -1,9

Br -5,5 3,4 1,7 -1,6

I -32 10 3 1

Tabela

współczynników

korelacyjnych


SPEKTROSKOPIA NMR

i

i YS5,28δC C

H

Y(gem)

Y(cis)

Y(trans)

Y Si [ppm]

gem cis trans

alkil 0,44 -0,26 -0,29

cykloalkil 0,71 -0,33 -0,30

CH2Cl, CH2Br 0,72 0,12 0,07

CΞN 0,23 0,78 0,58

CHO 1,03 0,97 1,21

C=O 1,10 1,13 0,81

COOH (izol.) 1,00 1,35 0,74

COOH (sprz.) 0,69 0,97 0,39

COOR (izol.) 0,84 1,15 0,56

COOR (sprz.) 0,68 1,02 0,33

NR2 0,69 -1,19 -1,31

Aromat. 1,35 0,37 -0,10

OR 1,18 -1,06 -1,28

OCOR 2,09 -0,40 -0,67

Cl 1,00 0,19 0,03

Br 1,04 0,40 0,55

Współczynniki korelacyjne dla alkenów


SPEKTROSKOPIA NMR

DZυ

DZυ

)f(f)f(f2

1D

ffffJ

B

A

4132

4321AB

Rozwiązywanie układu jąder AB

dublet dubletów

Spectral Database for Organic Compounds, SDBS

http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ (National Institute of Advanced Industrial

Science and Technology)

widmo 1H NMR,

chlorometan, CH3Cl,

(10 % w CCl4)

widmo 1H NMR,

bromometan, CH3Br,

(10 % w CCl4)

różne podstawniki

widmo 1H NMR,

jodometan, CH3I,

(10 % w CCl4)


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)

widmo 13C NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, bromek etylu,

C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR, bromek etylu,

C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

3JH1-H2 = 7,5 Hz

Kształt sygnałów rezonansowych dla różnych

łańcuchów węglowodorowych



SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, jodek etylu, C2H5I,

(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) widmo 13C NMR, jodek etylu, C2H5I,

(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR,bromek propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek 2-propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

widmo 13C NMR,bromek 2-propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, kwas octowy,

C2H4O2 w CDCl3

widmo 13C NMR, kwas octowy,

C2H4O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, octan etylu,

C4H8O2 w CDCl3 widmo 13C NMR, octan etylu,

C4H8O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, propionamid,

C3H7NO w CDCl3 widmo 13C NMR, propionamid,

C3H7NO w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, 2-butanon,

C4H8O w CDCl3

widmo 13C NMR, 2-butanon,

C4H8O w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, butanal,

C4H8O w CDCl3

widmo 13C NMR, butanal,

C4H8O w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

Widmo korelacyjne 1H-13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3








SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H-13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR



SPEKTROSKOPIA NMR



SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 13C NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3


SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 13C NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3



SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

Obecne sygnały 1H aromatycznych i

alifatycznch

Obecna grupa etylowa przy atomie O

Pierścień benzenowy 1,4-podstawiony

Obecne sygnały 13C aromatycznych,

alifatycznych i C=O

Potwierdzenie podstawienia 1,4 i

obecności grupy metylowej

CO2CH2CH3CH3

Zagadnienie sprawdzające