Upload
others
View
7
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
SPEKTROSKOPIA NMR POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
δ
ppm
alkile
alkile przy
heteroatomach
aromatyczne
alkeny
alkiny kwasy
aldehydy
OH, NH
POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
δ
ppm
alkile
alkile przy
heteroatomach
aromatyczne
alkeny
alkiny
grupy
karbonylowe
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
Typ protonów d [ppm]
Alifatyczne 0.8 - 1.8 (IIIrz. ~ 1.8; IIrz. ~ 1.4; Irz. ~ 1.0)
Allilowe 1.7 - 1.9
Benzylowe i a do grupy karbonylowej 2.0 - 2.5
Acetylenowe 2.5 - 3.1
Alifatyczne i a-monopodstawione (H-C-X) 2.2 - 4.2
Olefinowe 4.5 - 6.0
Aromatyczne 6.0 - 9.0
Aldehydowe 9.0 - 10.0
Karboksylowe 10.0 – 15.0
Tabela przesunięć chemicznych protonów
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
Tabela przesunięć chemicznych atomów węgla
Typ atomu węgla d [ppm]
Alifatyczne, sp3 0 - 50
Alifatyczne podstawione heteroatomem [C-X, C-O, C-N], sp3 10 – 90
Acetylenowe, sp 60 – 90
Olefinowe i arylowe, sp2 100 - 170
Pochodne grupy karboksylowej, sp2 150 - 185
Grupa karbonylowa w aldehydach i ketonach, sp2 190 - 215
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
Przykładowe widma NMR w CDCl3
widmo 1H widmo 13C
Widmo korelacyjne 1H-13C
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR Y Bi(Y) [ppm]
orto meta para
CH3 -0,17 -0,09 -0,18
CH2CH3 -0,15 -0,06 -0,18
CH(CH3)2 -0,14 -0,09 -0,18
CΞN 0,27 0,11 0,3
CHO 0,58 0,21 0,27
COCH3 0,64 0,09 0,30
COOH 0,80 0,14 0,20
COOCH3 0,74 0,07 0,20
COCH3 0,64 0,09 0,30
CH2OH -0,1 -0,1 -0,1
NH2 -0,75 -0,24 -0,63
N(CH3)2 -0,60 -0,10 -0,62
NO2 0,95 0,17 0,33
OH -0,50 -0,14 -0,40
OCH3 -0.43 -0,09 -0,37
OCOCH3 -0,21 -0,02 -
F -0,30 -0,02 -0,22
Cl 0,02 -0,06 -0,04
Br 0,22 -0,13 -0,03
I 0,40 -0,26 -0,03
Tabela
współczynników
korelacyjnych
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR Y Ai(Y) [ppm]
C1 orto meta para
CH3 8,9 0,7 -0,1 -2,9
CH2CH3 15,6 -0,4 0 -2,6
CH(CH3)2 20,2 -2,5 0,1 -2,4
CF3 -9,0 -2,2 0,3 3,2
CHO 8,6 1,3 0,6 5,5
COCH3 9,1 0,1 0,0 4,2
COOH 2,1 1,5 0,0 5,1
COOCH3 1,8 1,0 -0,2 4,3
CH=CH2 9,5 -2,0 0,2 -0,5
CΞCH -6,1 3,8 0,4 -0,2
CΞN -15,4 3,6 0,6 3,9
NH2 18,0 -13,3 0,9 -9,8
N(CH3)2 23,0 -16,0 1,0 -12,0
NHCOCH3 11,0 -10,0 0 -6,0
NO2 20,0 -4,8 0,9 5,8
OH 26,9 -12,7 1,4 -7,3
OCH3 31,4 -14,4 1,0 -7,7
OCOCH3 22,4 -7,1 0,4 -3,2
F 34,8 -12,9 1,4 -4,5
Cl 6,2 0,4 1,3 -1,9
Br -5,5 3,4 1,7 -1,6
I -32 10 3 1
Tabela
współczynników
korelacyjnych
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
i
i YS5,28δC C
H
Y(gem)
Y(cis)
Y(trans)
Y Si [ppm]
gem cis trans
alkil 0,44 -0,26 -0,29
cykloalkil 0,71 -0,33 -0,30
CH2Cl, CH2Br 0,72 0,12 0,07
CΞN 0,23 0,78 0,58
CHO 1,03 0,97 1,21
C=O 1,10 1,13 0,81
COOH (izol.) 1,00 1,35 0,74
COOH (sprz.) 0,69 0,97 0,39
COOR (izol.) 0,84 1,15 0,56
COOR (sprz.) 0,68 1,02 0,33
NR2 0,69 -1,19 -1,31
Aromat. 1,35 0,37 -0,10
OR 1,18 -1,06 -1,28
OCOR 2,09 -0,40 -0,67
Cl 1,00 0,19 0,03
Br 1,04 0,40 0,55
Współczynniki korelacyjne dla alkenów
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
DZυ
DZυ
)f(f)f(f2
1D
ffffJ
B
A
4132
4321AB
Rozwiązywanie układu jąder AB
dublet dubletów
Spectral Database for Organic Compounds, SDBS
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ (National Institute of Advanced Industrial
Science and Technology)
widmo 1H NMR,
chlorometan, CH3Cl,
(10 % w CCl4)
widmo 1H NMR,
bromometan, CH3Br,
(10 % w CCl4)
różne podstawniki
widmo 1H NMR,
jodometan, CH3I,
(10 % w CCl4)
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)
widmo 13C NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, bromek etylu,
C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
widmo 13C NMR, bromek etylu,
C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
3JH1-H2 = 7,5 Hz
Kształt sygnałów rezonansowych dla różnych
łańcuchów węglowodorowych
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, jodek etylu, C2H5I,
(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) widmo 13C NMR, jodek etylu, C2H5I,
(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR,bromek propylu,
C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
widmo 13C NMR,bromek propylu,
C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR,bromek 2-propylu,
C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
widmo 13C NMR,bromek 2-propylu,
C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, kwas octowy,
C2H4O2 w CDCl3
widmo 13C NMR, kwas octowy,
C2H4O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, octan etylu,
C4H8O2 w CDCl3 widmo 13C NMR, octan etylu,
C4H8O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, propionamid,
C3H7NO w CDCl3 widmo 13C NMR, propionamid,
C3H7NO w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, 2-butanon,
C4H8O w CDCl3
widmo 13C NMR, 2-butanon,
C4H8O w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, butanal,
C4H8O w CDCl3
widmo 13C NMR, butanal,
C4H8O w CDCl3
IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3
Widmo korelacyjne 1H-13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 1H-13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR widmo 13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 13C NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 13C NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3
Obecne sygnały 1H aromatycznych i
alifatycznch
Obecna grupa etylowa przy atomie O
Pierścień benzenowy 1,4-podstawiony
Obecne sygnały 13C aromatycznych,
alifatycznych i C=O
Potwierdzenie podstawienia 1,4 i
obecności grupy metylowej
CO2CH2CH3CH3
Zagadnienie sprawdzające