LAPORAN TETAP PRAKTIKUM ANALISIS INSTRUMEN
DISUSUN OLEH :
Fachrul Ariansyah
G1C 008 006
PROGRAM STUDY KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS MATARAM
2010
HALAMAN PENGESAHAN
Laporan tetap praktikum Kimia Analisis Instrumen ini disusun
sebagai salah satu syarat untuk menyelesaikan mata kuliah Kimia
Analisis InstrumenDisetujui pada tanggal: 22 Desember 2010
Mengetahui:
Coordinator
Putu Eka Wahyu
G1C 007 032ACARA I
ACARA II
Agus Supriadi Ridwan
Ni Wayan Sriwidani G1C 007 003
G1C 007 027
ACARA III
ACARA IV
Asri Puji Lestari
Maratul Husna Ramdhani G1C 006 004
G1C 007 018KATA PENGANTAR
Puji syukur penulis panjatkan kehadiran Tuhan yang Maha Esa
karena berkat limpahan rahmat dan hidayahnya laporan ini dapat
diselesaikan sebagai salah satu syarat untuk menyelesaikan mata
kuliah Analisis Instrumen.
Pembuatan laporan ini, merupakan hasil praktikum yang bertujuan
untuk memehami secara mendalam materi- materi kuliah dan mengetahui
prosedur kerja dari praktikum yang telah dilakukan. Penulis
mengucapkan terima kasih kepada semua pihak yang telah membantu
dalam penyusunan laporan ini.
Penulis menyadari bahwa laporan ini masih jauh dari sempurna.
Oleh karna itu, kritik dan saran yang sifatnya membangun bagi
penyempurnaan penyusunan laporan selanjutnya. Semoga laporan ini
dapat bermaanfat khususnya bagi mahasiswa kimia.
Mataram, 22 Desember 2010
penulis
DAFTAR ISI
Halaman Pengesahan
..........................................................................................................Kata
Pengantar
....................................................................................................................Daftar
Isi
.............................................................................................................................Acara
I : Penetapan Kadar CoCl2 dengan Menggunakan Alat Spektrofotometri
Absorpsi Sinar Tampak
...............................................................................................................................Acara
II : Penyelidikan Sifat Keaditifan dari Absorban Komponen-Komponen
Campuran dan Penetapan Konsentrasi Masing-Masing Komponen Tanpa
Pemisahan .............................Acara III : Analisis Ion
Kompleks [Fe(SCN)N]3-N
.............................................................Acara
IV : Percobaan Dasar Alat Spektrofotometer Serapan Atom
...................................Acara V : Resume Analisis Sampel
Dengan Alat Spektrofotometer Infra Merah (IR) ....PENETAPAN KADAR
CoCl2 DENGAN MENGGUNAKAN ALAT SPEKTROFOTOMETRI ABSORPSI SINAR
TAMPAK
A. PELAKSANAAN PRAKTIKUM
1. Tujuan :
1. Mahasiswa trampil mengoprasikan alat spektrofotometer
absorpsi dengan cara dan urutan langkah-langkah yang benar
2. Terampil menentukan tabung-tabung kuvet yang saling
berpadanan (matched)
3. Terampil membuat larutan dengan volume tertentu dan
konsentrasi (ppm) tertentu untuk :
a. membuat spektum absorpsi larutan CoCl2b. membuat kurva
kalibrasi untuk CoCl2c. metapkan konsentrasi larutan CoCl2 yang
tidak diketahui
2. Hari/tanggal : Rabu, 10 November 2010
3. Tempat
: Laboratorium Kimia, FMIPA, Lantai III, Universitas
Mataram.
B. LANDASAN TEORI
Pengabsorsian sinar ultra violet atau sinar tampak oleh suatu
molekul umumnya menghasilkan oksilasi electron bonding. Akibatnya,
panjang gelombang absorbsi maksimum dapat dikorelasi dengan jahit
molekul-molekul yang ada di dalam molekul yang diselidiki. Oleh
karena itu, spektroskopi serapan molekul berharga untuk
mengidentifikasi gugus-gugus fungsional yang ada dalam suatu
molekul. Electron-elektron yang bertanggung jawab pada
pengabsorsian cahaya oleh suatu molekul organic adalah
electron-elektron yang terlibat didalam pembentukan ikatan di
antara atom-atom dan electron-elektron bebas atau tidak berpasangan
seperti pada atom-atom oksigen, halogen, belerang, dan juga
nitrogen (Hendayana, 1994 : 155-156).
Semua molekul dapat mengabsorpsi radiasi dalam daerah UV-Vis
karena mengandung electron, baik sekutu maupun menyendiri yang
dapat dieksitasikan ketingkat energi yang lebih tinggi. Panjang
gelombang dimana absorbsi itu terjadi, bergabung dengan beberapa
kuat electron itu terikat dalam molekul tersebut. Electron dalam
suatu ikatan kovalen hingga terikat dengan kuat, dimana diperlukan
energi radiasi berenergi tinggi atau panjang gelombang pendek untuk
eksisjasinya. Electron dalam rangkap dua atau rangkap tiga agak
mudah dieksistasikan kedalam orbital yang lebih tinggi ( Underwood,
2002 : 388-390 ).
Spektrofotometer sesuai dengan namanya adalah alat yang terdiri
dari spektro meter dan fotometer. Spektrofoto meter menghasilkan
sinar dari spectrum dengan panjang gelombang tertentu dan fotometer
adalah alat alat pengukur intensitas cahaya yang ditransmisikan
atau yang diabsorbsi. Jadi, spektrofotometer digunakan untuk
mengukur energi secara relative jika energi tersebut
ditransmisikan, direflikasikan ataau dimisikan sebagai pungsi dari
panjang gelombang. Kelebihan spektrofotometr dibandingkan fotometer
adalah panjang gelombang dari sinar-sinar putih dapat lebih
terseleksi dan ini diperoleh dengan alat pengurai sperti prisma,
grating ataupun celah optis. Pada fotometer filter, sinar dengan
panjang gelombang yang diinginkan diperoleh dengan berbagai filter
dari berbagai warna yang mempunyai spesifikasi melewatkn trayek
panjang gelombang tertentu. Pada fotometer filter tidak mungkin
diperoleh panjang gelombang yang benar-benar monokromatis,
melainkan suatu trayak panjang gelombang 30-40 nm. Sedangkan pada
spektrofotometer, panjang gelombang yang benar-benar terseleksi
dapat diperoleh dengan bantuan alat pengurai cahaya seperti prisma.
Suatu spektrofotometer tersusun dari sumber spectrum tampak yang
kontinu, monokromator , sel pengabsorpsi untuk larutan sample atau
blangko dan suatu alat untuk mengukur perbedaaan absorpsi antara
sample dan blangko ataupun pembanding ( Khopkar, 2007 : 216 ).
C. ALAT DAN BAHAN
1. Alat praktikum
pipet tetes
gelas ukur 50 ml dan 100 ml
labu ukur 100 ml
alat spektrofotometer + kuvet
botol semprot
pipet volum
2. Bahan praktikum
CoCl2. 6 H2O 0,1 M
HCl 0,1 %
Aquades
D. SKEMA KERJA
a. Memilih tabung-tabung kuvet yang saling berpadanan atau
metched
Kuvet blangko
Dicuci bersih dan dikeringkan
Dibuat larutan CoCl2. 6H2O
sebanyak 0,5, 1,0, 2,5 dan 5,0.
+ 100 ml aquades
Kuvet
diisi masing-masing dgn larutan CoCl2. 6H2O (satu konsentrasi
saja)
Atur panjang gelombang 510 nm
Nol kan nilai absorban
Tabung dimasukkan pd alat UV-Vis
Dan dibuat nilai transmitan hingga 90 %T
Tabung kuvet 90 % T
sebagai pembanding
Dimasukkan tabung kuvet yang berisi larutan yg sama, dicatat
%Tnya masing-masing
Dipilih 3 tabung kuvet yg selisih pembacaanya 1% thp pmbcaan
90%
Dan digunakan kuvet-kuvet tsb untk percobaan selanjutnya
Hasil
b. Menentukan panjang gelombang CoCl2Alat spektrofotometer
UV-Vis
Diatur instrumen ke panjang gelombang maksimum
Dimasukkan larutan HCl 1% ke dalam kuvet
Diatur hingga menunjukkan angka nol
Dibaca dan dicatat nilai absorban tiap larutan
Hasil
c. Menentukan konsentrasi larutan sampel
Larutan sampel
Dimasukkan ke dalam kuvet
Dibaca nilai absorbannya
Hasil
A. HASIL PENGAMATAN
Nilai %Transmitan pada berbagai volume larutan
Volume larutan (ml)% Transmitan (%)
0,574,7
1,074,7
2,575,2
5,075,9
Nilai absorban pada berbagai panjang gelombang
Panjang gelombang (nm)Absorban (A)
4500,155
4550,098
4600,075
4650,055
4700,036
4750,020
4800,003
485-0,013
490-0,025
495-0,034
Nilai absorban pada berbagai volume
Volume larutan (ml)Absorban (A)
0,50,060
1,00,069
5,00,122
Nilai absorban sampel
Panjang gelombang (nm)Absorban (A)
4500,166
F. ANALISIS DATA
1. Memilih tabung kuvet yang berpadanan
*Mencari nilai A dari nilai %T yang didapat dari pengukuran
Rumus : A=-log T
a. Pengukuran 1
T=74,7% =0,747
A=-log 0,747
=0,126
b. Pengukuran 2
T=74,7% =0,747
A=-log 0,747
=0,126
c. Pengukuran 3
T=75,2% =0,752
A=-log 0,752
=0,243
d. Pengukuran 4
T=75,9% =0,759
A=-log 0,75
=0,119
2. Menentukan panjang gelombang maksimum
Grafik hubungan antara dengan dengan nilai A
3. Membuat kurva kalibrasi COCl2Kurva kalibrasi merupakan
hubugan antara konsentarasi dengan absorbansi
Menentukan nilai konsentrasi dengan rumus pengenceran,
Diket: COCl2.6H2O 0,1M
Pelarut HCl 0,1%
Volume sebelum pengenceran:0,5 ml, 1 ml, 2,5 ml dan 5 ml
V pengenceran=10 ml
Dit: konsentrasi COCl2 setelah pengenceran
V sebelum pengenceran=V setelah pengenceran
1. Pada V=0,5ml
M1.V1=M2.V2
0,1 M . 0,5 ml=M2. 10 ml
M2 =
=0,005 M
2. Pada V=1 ml
M1.V1=M2.V2
0,1 M . 1 ml=M2. 10 ml
M2 =
= 0,01
4. Pada V=2,5 ml
M1.V1=M2.V2
0,1 M . 1 ml=M2. 10 ml
M2=
= 0,025 M
5. Pada V=5 ml
M1.V1=M2.V2
0,1 M . 1 ml=M2. 10 ml
M2=
= 0,05 M
Grafik hubungan konsentrasi dengan absorban
Menentukan konsentrasi larutan sampel
Nilai absorban=X=0,116
Y=3,0969X
= 3,0969 x 0,116
= 0,359
Jadi nilai konsentrasi sampel yang didapat adalah 0,359 M.
G. PEMBAHASAN
Pada praktikum ini, yang bertujuan untuk trampil mengoprasikan
alat spektrofotometer absorpsi dengan cara dan urutan
langkah-langkah yang benar, trampil menentukan tabung-tabung kuvet
yang saling berpadanan ( matched ), dan trampil membuat larutan
dengan volume tertentu dan konsentrasi ( ppm ) tertentu untuk :
a. membuat spektum absorpsi larutan CoCl2b. membuat kurva
kalibrasi untuk CoCl2c. menetapkan konsentrasi larutan CoCl2 yang
tidak diketahui
Dari tujuan praktikum diatas , maka akan dibahas yang
berhubungan dengan alat spektrofotometer UV-Vis, cara penggunaannya
dll. Pada percobaan ini, diperoleh nilai %T yang dapat dilihat atau
terbaca pada alat spektofotometer UV-Vis sehingga dari sini dapat
diperoleh nilai absorbannya dengan menggunakan rumus :
A = - log T
Spektrofotometer dapat digunakan untuk mengukur serapan baik
didaerah tampak dengan panjang gelombang antara 380-750 nm. Sebelum
sample diukur terlebih dahulu ditentukan panjang gelombang yang
akan digunakan, Pada percobaan ini panjang gelombang yang digunakan
adalah panjang gelombang maksimal pada suatu sample yang akan
diukur %T ataupun absorbannya yaitu 510 nm. Lalu pada percobaan ini
nilai absorbannya dinolkan dulu tujuannya adalah untuk
menyetandarkan alat yang akan digunakan. Percoban yang pertama kali
dilakukan adalah menentukan larutan blangko yang menjadi larutan
blangko pada percobaan ini adalah larutan HCl yang dengan
konsentrasi 1%. Kegunaan dari larutan blangko adalah untuk
menstandarkan alat spektrofotometer UV-Vis yang digunakan sehingga
dapat ditentukan nilai %T .
Sampel yang dapat diukur % transmitannya dari 4 sampel yang
digunakan diperoleh dua sample yang mempunyai transmitan yang sama
yaitu kuvet nomer 1 dan 2 yaitu sebesar 74,7% dan 74,7 % . Sehingga
kuvet yang digunakan pada kedua sample ini dikatakan matchad atau
sepadan. Machad atau sepadan maksudnya adalah ketika kuvet-kupet
yang digunakan dapat memberikan nilai transmitan yang sama atau
hamper sama, minimal selisihnya kurang dari 1%. Adapaun dua kuvet
yang dikatakan tidak sepadan karena adanya perbedaan dari
masing-masing kuvet tersebut. Pada percobaan yang kedua yaitu
menentukan nilai absorbans pada panjang gelombang yang berbeda-beda
sehingga diperoleh nilai absorbans yang berbeda-beda. Dalam hal
ini, panjang gelombang yang digunakan sangat berpengaruh terhadap
nilai absorban yang diperoleh, semakin besar panjang gelombang
yangdigunakan maka absorbans yang diperolehpun akan semakin kecil
dan sebaliknya, semakin kecil panjang gelombang yang digunakan maka
nilai absorbannyapun akan semakin besar.
Pada percobaan ini kurva kalibrasi yang diperoleh pada kurva
pertama jelas bahwa absorbannya semakin menurun karena meningkatnya
panjang gelombang yang digunakan. Pada kurva yang kedua yaitu
semakin kecil konsentrasi yang diperoleh maka nilai absorbanya akan
semakin meningkat. Jadi, nilai dari konsentrasi dan panjang
belombang yang digunakan sangat mempengaruhi naik turunnya absorban
dari suatu sample.
H. KESIMPULAN
Dari hasil praktikum yang diperoleh maka dapat disimpulkan sbb
:
Nilai tranmitan dan absorban suatu senyawa dapat diukur dengan
alat spektrofotometer UV-Vis
Kuvet kuvet yang dikatakan mechad atau sepadan adalah
kuvet-kuvet yang mampu memberikan nilai transmitan yang sama atau
minimal selisihnya kurang dari Satu
Sample-sampel yang dikatakan meched adalah pada sampel ke dua
dan ke tiga
Nilai absorban yang diperoleh dipengaruhi oleh panjang gelombang
yang digunakan
Kurva kalibrasi yang diperoleh menujukkan adanya pengaruh
panjang gelombang dan konsentrasi yang diperoleh.
DAFTAR PUSTAKA
Handayana, sumar. 1994. Kimia Analitik Instrumen. Semarang :
IKIP Semarang Press.
Khopkar, S.M. 2007. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta : UI
Press.
Underwood, AL. 2002. Analisis Kimia Kuntitatif. Jakarta :
Erlangga.
PERCOBAAN II
PENYELIDIKAN SIFAT KEADITIFAN DARI ABSORBANS KOMPONEN-KOMPONEN
CAMPURAN DAN PENETAPAN KONSENTRASI MASING-MASING KOMPONEN TANPA
PEMISAHAN
A. PELAKSANAAN PRAKTIKUM
Tujuan
: Melihat sifat keaditifan absorbans suatu campuran dan
menentukan
konsentrasi masing-masing komponen ( Co 2+ dan Cr3+ ).
Hari, Tanggal: Rabu, November 2010
Tempat: Laboratorium Kimia Fakultas MIPA, Univertas Mataram.
B. LANDASAN TEORI
Spektrofotometer absorbs sinar merupakan sebuah instrument untuk
mengukur absorbsi sinar/penyerapan cahaya dengan panjang gelombang
tertentu suatu atom atau molekul.Proses absorbs cahaya oleh suatu
molekul merupakan suatu bentuk intraksi antara gelombang cahaya
(foton) dan atom/molekul.Energi cahaya diserap oleh atom/molekul
yang kemudian digunakan oleh electron didalam atom/molekul.Energi
tersebut digunakan electron untuk bertransisi ketingkat energy yang
lebih tinggi.Absorbsi sinar akan terjadi jika seleisih kedua
tingkat energy elektronik tersebut bersesuaian dengan energy foton
yang dating (Underwood.1999:391-392).
Adapun yang mempengaruhi absorbans yang meliputi jenis pelarut,
PH larutan ,suhu ,konsentrasi elektrolit yang tinggi dan adanya zat
penganggu.Pengaruh ini harus diketahui agar kondisi yang dipilh
sedemikian hingga absorbsi tidak akan bepengaruh
sedikitpun,Kebersihan juga harus diperhatikan dengan membersihkan
kuvet dari bekas jari pada dinding kuvet dengan tissue,setelah itu
disiapkan larutan standar dengan komposisi yang mirip dengan
komposisi cuplikan yang sebenarnya dengan konsentrasi cuplikan
berada diantara koenstrasi,konsentrasi larutan standar
(Hendrayana.1994:176-177).
Jika suatu berkas sinar melewati suatu medium homogeny, sebagian
dari cahaya dating (P0) diabsorpsi sebanyak (Pa) sebagian dapat
diabaikan dipantulkan (Pr) sedangkan sisanya ditransmisikan (Pt)
dengan efek intensitas murni sebesar :
P0 = Pa + Pt + Pr
Pada prakteknya, nilai Pt adalah kecil sekali (~ 4 %) sehingga
untuk tujuan praktis Lambert (1760) dan beer (1852) dan juga Bouger
menunjukan hubungan berikut:
b= jarak tempuh optic, c= konsentrasi
a= tetapan absorpsivitas, T= transmitan
A= absorbansi,
-Log T = i.e.A = abc
adalah opasitas (tidak tembus cahaya)
A = abc
a = absorpsivitas (yakni tetap)
Hukum diatas dapat ditinjau sebagai berikut :
Jika suatu berkas radiasi monokromatik yang sejajar jatuh pada
medium pengabsorpsi pada sudut tegak lurus setiap lapisan yang
sangat kecilnya akan menurunkan intensitas berkas.
Jika suatu cahaya monokromatis mengenai suatu medium yang
transparan, laju pengurangan intensitas dengan ketebalan medium
sebanding dengan intensitas cahaya
Intensitas berkas monokromatis berkurang secara eksponensial
bila konsentrasi zat pengabsorpsi bertambah (Khopkar, 2008).
C. ALAT DAN BAHAN
Alat
1. Spektrofotometer uv-vis
2. Kuvet
3. Pipet volume 10Ml
4. Gelas Kimia 100mL
5. Labu ukur
6. Gelas Ukur7. Botol dial Bahan
1. Larutan Co(NO3)2 2. Larutan Cr(NO3)2
3. Aquades
4. Larutan campuran Cr(NO3)2 0,05M dan Co(NO3)2 0,100M
5. Larutan Cr(NO3)2 0,05M
D. PROSEDUR KERJA
a. Percobaan pertama
Larutan Cr(111) 0,025M larutan Co (11) 0,1m camp lar Cr0,05M dan
Co 0,1M msing 10ml
Spektrofotometer uv-vis(panjang gel 500-570nm inteval 10nm)
b. Percobaan kedua
Lar Cr(III)
larCo(II)
Spektrofotometer uv-vis (panjang gelombangnya dari panjang
gelombang yang memiliki A paling tinggi pada acara 1)
E. HASIL PENGAMATAN1. Sifat aditif dari absorbansi untuk
campuran larutan Cr(III) dan Co(II)
(nm)Co 0,1 MCr 0,025 MLarutan campuran
5100,4850,2360,416
5200,4650,2810,419
5300,3830,3600,418
5400,2860,4130,403
5500,1980,4740,391
5600,1270,5230,373
5700,0890,5470,359
5800,0590,5480,344
5900,0450,5210,324
6000,0390,4880,304
2. Penentuan nilai k dari larutan Cr(III) dan Co(II)
a. Pengukuran absorbansi larutan Cr(III) pada panjang gelombang
570 nm
Konsentrasi (M)0,010,020,030,040,05
Absorbans0,1310,2260,3400,4460,548
b. Pengukuran absorbansi larutan Co(II) pada panjang gelombang
510 nm
Konsentrasi (M)0,020,040,060,080,1
Absorbans0,1170,2070,2940,4040,485
F. ANALISA DATA1. Perhitungan Volume sebelum diencerkan(untuk
Co(II)
Dik:
V2=10mL
M1=0,100M
M2=0,02.0,04M.0,06M.0,08M.0,1M
Untuk M=0,04M
Untuk M=0,08M
Untuk M=0,1M
Menentukan Volume Cr(III) sebelum pengenceran
Dik:V2=10mL
M1=0,025M
M2=0,01M.0,02M.0,03M.0,04M.0,05M
Untuk M=0,03M
Untuk V=0,04M
Untuk Cr(III)0,05M
1. Grafik hubungan antara absorbans dengan panjang gelombang
untuk Co
2. Grafik hubungan antara panjang gelombang dengan absorbans
pada larutan Cr(III)
3. Grafik hubungan antara panjang gelombang dengan absorbans
pada larutan campuran Co(II) dengan Cr(III)
4. Hubungan grafik antara koenstrasi dengan absorbans pada
larutan Cr(III)
5. Grafik hubungan antara koenstrasi dengan absorbans pada
larutan Cr(III)
Perhitungan K dengan melihat grafik hubungan koenstrasi dengan
absorbans
Untuk Co(II)
Persamaan umum y=A+Bx
Dimana:
y=absorbans(A)
x=koenstrasi(C)
y=5,053x
Slope
Dimana slope=a.b=K=3,02
Menghitung nilai K untuk Cr(III)
y=5,053x
Slope=a.b=K=5,053
6. Menghitung nilai koenstrasi Co(II) dan Cr(III)
y=A+Bx
Slope yang didapatkan dalam larutan Cr(II) adalah 5,053dalam hal
ini slope menandakan nilai a.b
Sehingga koenstrasi dapat diperoleh dengan
Campuran yaitu 0,419
Dan C standar adalah koenstrasi Co(II) awal sebelum dicampurkan
yaitu 0,05M
Dimana Y adalah merupakan absorbans
sehingga
Untuk menghitung nilai koenstrasi
y=11,29x
dimana Absorbans standar=11,29
y=11,29x0,1
y=1,129
y=Absorbans untuk Cr(III)
G. PEMBAHASAN
Pada praktikum kali ini yakni penyelidikan sifat keaditifan dari
komponen-komponen campuran dan penetapan konsentrasi masing-masing
komponen tanpa pemisahan,cuplikan yang digunakan adalah larutan
Cr(III) dan Co(II) dan campuran keduanya.
Sifat keaditifan dari komponen-komponen dapat diketahui
menggunakan alat spektrofotometer uv-vis. Prinsip kerja alat ini
yaitu penembakan sinar uv kedalam cuplikan dengan panjang gelombang
tertentu yang dimana cuplikan ini harus dilarutkan dan dimasukkan
kedalam kuvet yang dimana kuvet ini dimasukkan kedalam ruang hampa
sehingga didapat absorbansinya ataupun transmitannya yang langsung
dibaca oleh alat ini. Absorpsi adalah kemampuan suatu zat untuk
menyerap suatu cahaya sedangkan Transmitan adalah kemampuan suatu
zat untuk memantulkan suatu cahaya. Daya Absorpsi dan transmitan
suatu zat dipengaruhi oleh atom-atom yang menyusun cuplikan atau
sampel tersebut, apabila atom-atom penyusunnya memililki daya serap
tinggi maka akan memiliki transmitans rendah begitu sebaliknya.
Larutan Cr(III) dengan konsentrasi 0.01M, 0.02M, 0.03M, 0.04M
dan 0.05M serta larutan Co(II) 0.02M, 0.04M, 0.06M, 0.08M dan 0.1M
dibuatuntuk diuji dengan Spekrometer uv-vis. Pengkuran absorbansi
pada panjang gelombang 510 nm-600 nm dengan interval 10 dan larutan
mana yang memiliki absobansi tinggi maka panjang gelombang tersebut
yang digunakan sebagai panjang gelombang standar atau panjang
gelombang untuk masing-masing 5 larutan Cr dan Co yang memiliki
konsentrasi berbeda-beda. Berdasarkan kurva absorban dari hasil
pengamatan ternyata untuk larutan Co(II) panjang gelombang
maksimumnya adalah pada 510nm sedangkan untuk Cr(III) pada 580nm
sedangkan untuk campuran pada 520nm, dari hasil pengukuran absorban
menggunakan spektrofotometer uv-vis.
Pengukuran absorbansi larutan standar pada panjang gelombang 580
nm untuk Cr dan 510 nm untuk Co. Pengukuran ini dilakukan untuk
menentukan harga k larutan. Dari pengamatan terlihat nilai
absorbannya semakin tinggi dengan semakin besarnya konsentrasi.
Dari data harga absorbansi larutan-larutan yang didapatkan
selanjutnya dilakukan perhitungan untuk menentukan nilai k untuk
masing-masing panjang gelombang pada setiap konsentrasi.
Untuk menentukan keaditifan suatu komponen dapat dilihat dari
konsentrasi larutan tersebut pada kondisi homogen dan setelah
heterogen (percampuran). Komponen yang memiliki konsentasi konstan
atau bergeser sedikit sebelum dan setelah pencampuran adalah
komponen yang memiliki sifat aditif. Dari perhitungan analisa data
didapat komponen Co(II) lebih aditif dibandingkan dari Cr(III).
H. KESIMPULAN
Dari hasil pengamatan, analisis data dan pembahasan maka dapat
disimpulkan bahwa :
1. Spektrofotomer uv-vis berfungsi sebagai alat mengukur
absorbansi dan transmitan suatu cuplikan atau zat
2. Cuplikan yang bisa diukur oleh spetrofotometer uv-vis harus
cair sehingga sebelum diukur harus diencerkan untuk zat yang
berbentuk padat
3. Absorbansi suatu zat ditentukan oleh elektron-elektron yang
ada pada cuplikan tersebut,seperti elekton bebas suatu senyawa atau
unsur
4. suatu zat atau komponen dikatakan aditif kalau antara
komponen yang satu dengan yang lain tidak saling bereaksi.
Konsentarsi pada keadaan homogen dan setelah heterogen konstan atau
bergeser sedikit.
DAFTAR PUSTAKA
Fessenden, Ralph.1982. Kimia Organik ilid 2.
Jakarta:Erlangga.
Hendrayana, Sumar. 1994. Kimia Analitik Instrumen .semarang :
Ikip semarang Press.
Khopkar, S.M. 2008. Konsep Dasar Kimi Analitik. Jakarta :
UI-Press.
PERCOBAAN III
ANALISIS ION KOMPLEKS [FE(SCN)N]3-NA. PELAKSANAAN PRAKTIKUM
Tujuan:Untuk menentukan rumus kimia ion kompleks yang tersusun
dari ion Fe3+ dan SCN- secara spektrofotometri.
Hari, tanggal: Rabu, 10 November 2010.
Tempat: Laboratorium Kimia Dasar Fakultas MIPA, Universitas
Mataram.
B. LANDASAN TEORI
Spektrofotometer adalah alat untuk mengukur trasmitan (T atau
%T) atau absorbansi (A) suatu cuplikan sebagai fungsi dari panjang
gelombang. Spektrofotometer dapat digunakan untuk mengukur serapan
baik di daerah tampak (sinar tampak) dengan daerah panjang
gelombangg antara 380-750nm, di daerah ultra lembayung (sinar UV/
ultraviolet) dengan panjang gelombang antara 200- 380 nm (Riyadi,
2010).
Spektrofotometri UV-VIS merupakan gabungan antara
spektrofotometri UV dan Visible. Menggunakan dua buah sumber cahaya
berbeda, sumber cahaya UV dan sumber cahaya visible. Meskipun untuk
alat yang lebih canggih sudah menggunakan hanya satu sumber sinar
sebagai sumber UV dan Vis, yaitu photodiode yang dilengkapi dengan
monokromator. Untuk sistem spektrofotometri, UV-Vis paling banyak
tersedia dan paling populer digunakan. Kemudahan metode ini adalah
dapat digunakan baik untuk sample berwarna juga untuk sample tak
berwarna (Koopal, et al., 2001).
Senyawa kompleks adalah senyawa yang terbentuk karena
penggabungan dua atau lebih senyawa sederhana, yang
masing-masingnya dapat berdiri sendiri. Ikatan kovalen antara ion
logam pusat dan ligan membedakan senyawa kompleks koordinasi
sebagai golongan tersendiri senyawa kimia yang mempunyai susunan
dan bangun tertentu. Jumlah ikatan pada senyawa kompleks diantara
atom-atomnya lebih dari pada yang diharapkan dari segi valensinya,
seperti (Cu(NH3)4(3+ termasuk kation atau (Fe(SCN)n(3-n yang
termasuk jenis anion. Ion CN- disebut ligan. Ligan berupa molekul
organik yang dapat membentuk kompleks. Kebanyakan atom ligan
memberikan sepasang elektron bebas kepada ion meskipun ada beberapa
molekul yang menggunakan elektron (. Pada umumnya ion ligan
transisi deret I, bilangan koordinasi 6 dan deret kedua dan ketiga
bilangan koordinasinya 8. Bila ligan besar maka nilangan
koordinasinya turun (Surdia,1993 : 29).
Ion logam dalam senyawa kompleks disebut ion pusat, sedangkan
ion atau molekul netral yang mempunyai pasangan elektron bebas
disebut ligan. Kompleks kelat atau sepit adalah kompleks yang
terbentuk apabila ion pusat bersenyawa dengan ligan yang mempunyai
dua atau lebih gugus. Banyaknya ikatan kovalen koordinasi yang
terjadi antara ligan dengan ion pusat disebut bilangan koordinasi.
Pembentukan kompleks oleh ligan bergantung pada kecenderungan untuk
mengisi orbital kosong dalam usaha mencapai konfigurasi elektron
yang lebih stabil. Untuk memudahkan ekstraksi maka ion logam yang
bermuatan harus dinetralkan oleh ion atau molekul netral menjadi
kompleks tidak bermuatan (Khopkar, 1984: 95).
C. ALAT DAN BAHAN
Alat
Spektrofotometer
Labu ukur 10mL
Pipet volume 5 mL
Pipet volume 1 mL
Silinder ukur 25 mL
Bolb
Pipet tetes
Bahan
Larutan Fe3+ 0,0025M
Larutan KSCN 0,01M
Larutan HNO3 4M
Aquades
Tissue
Kertas label
D. SKEMA KERJA
1. Metode Perbandingan Mol
campuran Fe3+, KSCN, HNO3, aquades
10ml campuran (dengan perbandingan tertentumasing-masing
campuran (konsentrasi tertentu)
masing-masing campuran (konsentrasi tertentu)
hasil (ditentukan rumus kompleksnya)
2. Metode Variasi Kontinu
campuran ion Fe3+, HNO3, aquades
10ml campuran (dengan perbandingan tertentu
masing-masing campuran (volume tertentu)
masing-masing campuran (konsentrasi tertentu)
hasil (ditentukan rumus kompleksnya)
E. HASIL PENGAMATAN
1. Tabel 1. Perbandingan volume pembentuk ion kompleks
[Fe(SCN)n]3-n dan absorbansinya.
No.Volume larutan
Ion Fe3+ 0,0025 MVolume
HNO3 4 MVolume
aquadesLarutan
KSCN 0,01 MSerapan
(A)
1.4 ml1 ml5,0 ml0,0 ml0,473
2.4 ml1 ml4,5 ml0,5 ml0,528
3.4 ml1 ml4 ml1,0 ml0,551
4.4 ml1 ml3,5 ml1,5 ml0,600
5.4 ml1 ml3,0 ml2,0 ml0,640
1. Tabel 2. Seri larutan-larutan ion kompleks [Fe(SCN)n]3-n dan
absorbansinya.
No.Volume larutan
Ion Fe 3+ 0,0025 MVolume
HNO3 4 MVolume
aquadesVolume larutan ion SCN- 0,0025 MSerapan
(A)
1.6 ml1 ml3 ml0,0 ml0,695
2.5 ml1 ml3 ml1 ml0,638
3.4 ml1 ml3 ml2 ml0,546
4.3 ml1 ml3 ml3 ml0,424
5.2 ml1 ml3 ml4 ml0,308
F. ANALISIS DATA
a. Metode perbandingan mol
1. Mencari nilai mol dari Fe3+ dengan rumus pengenceran
Diket : Fe3+ 0,0025= 4 ml
Aquades = 5 ml,4,5 ml,4 ml,3,5 ml dan 3 ml
Pengenceran 1
0,0025x 4 = M2 x 5
M2 = 2 x 10-3 M
Pengenceran ke 2
0,0025 x 4 = M2 x 4,5
M2 = 2,22 x 10-3 M
Pengenceran ke 3
0,0025 x 4 = M2 x 4
M2 = 2,5 x 10-3 M
Pengenceran ke 4
0,0025 x 4 = M2 x 3,5
M2 = 2,8x 10-3 M Pengenceran 5
0,0025 x 4 =M2 x 3M2 = 3,33 x 10-3 M2. Mencari nilai mol dari
Fe3+ Mol Fe3+Mol 1 = MxV = 2 x 10-3 x 5 = 0,01 mmol
Mol 2 = MxV = 2,22x 10-3 x 4,5 = 9,99 x10 -3 mmol
Mol 3 = MxV = 2,5 x 10-3 x 4 = 0,01 mmol
Mol 4 = MxV = 2,8x 10-3 x 3,5 = 0,0098 mmol
Mol 5 = MxV = 3,33 x 10-3 x 3 = 0,0099 mmol3. Mencari nilai mol
dari SCN- Mencari mol SCN-
Mol 1 = MxV = 0,01 x 0 = 0 mmol
Mol 2 = MxV = 0,01 x 0,5 = 5 x10-3 mmol
Mol 3 = MxV = 0,01 x 1 =0,01 mmol
Mol 2 = MxV = 0,01 x 1,5 =0,015 mmol
Mol 2 = MxV = 0,01 x 2 = 0,02 mmol
4. Menghitung nilai perbandingan mol SCN- : Fe3+
EMBED Equation.3mmol
mmol
mmol
mmol
mmol
5. Tabel Hubungan Antara Perbandingan Mol Dengan Absorban
No.Perbandingan molAbsorban (A)
1.0 mmol0,473
2.0,5 mmol0,528
3.1 mmol0,551
4.1,53 mmol0,600
5.2,02 mmol0,640
6. Grafik hubungan antara absorban dengan perbandingan mol
= 1,5
= 1,5
Mol SCN- = 0,015
Jadi perbandingan mol SCN- : Fe3+ yaitu 0,015 : 0,01 = 1: 1
sehingga n = 1 dan ion kompleks yang terbentuk yaitu [Fe( SCN)n]3-n
= [Fe(SCN)1]3-1= [Fe(SCN)]2+
2. Metode variasi kontinu
1. Mencari fraksi volume anionnya
a) = = 0
b) = = 0,1
c) = = 0,2
d) = = 0,3
e) = = 0,4
2. Tabel fraksi volum anion dan absorban
No.Fraksi volum anionAbsorban (A)
1.00,695
2.0,10,638
3.0,20,546
4.0,30,424
5.0,40,308
3. Grafik hubungan antara fraksi volum anionnya dengan
absorban
G. PEMBAHASAN
Senyawa kompleks adalah senyawa yang terbentuk karena
penggabungan dua atau lebih senyawa sederhana, yang
masing-masingnya dapat berdiri sendiri. Pada pembentukan kompleks
salah satu fenomena yang paling umum yang muncul adalah
terbentuknya perubahan warna pada larutan. Sifat dari ion ini dapat
digunakan untuk menentukan baik susunan (komposisi) maupun
stabilitasnya. Karena kemampuannya membentuk zat warna maka senyawa
kompleks umumnya menunjukkan serapan selektif dalam
spektrofotometri pada daerah tampak dan ultra ungu (uv-vis).
Pada percobaan analisis ion kompleks [Fe(SCN)n]3-n ini bertujuan
untuk menentukan rumus kimia ion kompleks yang tersusu dari ion
Fe3+ dan SCN- secara spektrofotometri. Digunakannya ion Fe3+ dan
SCN- pada praktikum ini dikarenakan ion Fe3+ (ferri) dalam suasana
asam dapat bereaksi dengan ion SCN- membentuk ion kompleks berwarna
merah. pada percobaan ini, untuk memberikan suasana asam, ke dalam
ion Fe3+ ditambahkan dengan asam kuat yakni HNO3. digunakan nya
HNO3 dikarenakan larutan ini selain berperan sebagai pelarut
anorganik bagi ion Fe3+, juga berperan dalam megoptimalkan proses
penyerapan zat oleh spektrofotometer, karena HNO3 merupakan jenis
pelarut yang ideal untuk melarutkan ion logam Fe3+ dikarenakan
larutan ini tidak menyerap pada panjang gelombang serapan ion
kompleks yang terbentuk antara ion Fe3+ dan SCN-. Dalam proses
analisis dengan menggunakan spektrofotometer uv-vis digunakan
panjang gelombang sebesar 480nm. Digunakannya panjang gelombang
sebesar 480 nm , dikarenakan pada panjang gelombang tersebut
terjadi penyerapan optimum oleh ion kompleks yang terbentuk dari
ion Fe3+ dan SCN- . Selain itu, pada panjang gelomang tersebut
tidak terjadi penyerapan oleh pelarut HNO3 yang dapat mengganggu
hasil dari pembacaan absorbansi/ serapan oleh spektrofotometer
uv-vis. Untuk menentukan angka banding mol, sebelumnya diukur
absorbannya dengan menggunakan alat spektrofotometer, dari hasil
pengamatan semakin banyak penambahan garam KSCN maka nilai
absorbannya semakin besar. Nilai angka banding mol didapat dengan
mengalurkan grafik hubungan antara perbandingan mol dengan
absorbannya. Jumlah perbandingan mol yang didapat adalah 1:1
sedangkan rumus ion kompleksnya ialah [Fe(SCN)]2+.
Pada percobaan kedua digunakan metode variasi kontinu.
Penentukan ion kompleks dari metode variasi kontinu ini maka tahap
awal dalam analisis data adalah menentukan fraksi volume dari Fe3+.
Digunakan perhitungan fraksi volume dan bukan fraksi mol
dikarenakan pada perbandingan volume VM/Vtotal sesuai dengan
perbandingan mol antar anion dan kation dalam kompleks. Dengan
hanya menghitung fraksi volume dari ion Fe3+ (kation), nilainya
sudah mewakili dari fraksi volume pada ion SCN-. Dengan membuat
grafik hubungan antara fraksi volume (sumbu x) dengan nilai serapan
(A) (sumbu y). Dari grafik ini dapat ditentukan perbandingan
banyaknya mol ion Fe dengan ion SCN dalam ion kompleks pada titik
setaranya. Pada grafik gambarnya melengkung kebawah, semakin banyak
penambahan ion Fe3+ dan SCN- maka nilai absorbannya semakin
besar.
H. KESIMPULAN
Berdasarkan hasil pengamatan, analisa data dan pembahasan maka
dapat ditarik kesimpulan sebagai berikut:
Untuk menentukan rumus kimia ion kompleks dari senyawa ini
digunakan metode perbandingan mol dan variasi kontinu.
Digunakannya panjang gelombang 480 nm pada spektrofotometer
uv-vis karena senyawa kompleks dengan warna merah muda memiliki
nilai serapan maksimal pada panjang gelombang 480 nm.
Rumus ion kompleks yang didapat ialah [Fe(SCN)]2+.
Adanya peambahan HNO3 berperan dalam proses pembentukan senyawa
kompleks berwarna yaitu untuk member suasana asam dan pelarut
senyawa kompleks tersebut.
DAFTAR PUSTAKA
Khopkar. 2007. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta:
UI-Press.
Koopal, L. K., Willem, H. V. R., and David, G. K., 2001. Humic
matter and contaminants. General aspects and modeling metal ion
binding. Pure Appl. Chem. 73: 2005-2016.
Riyadi, Wahyu. 2010. Macam Spektrofotometri dan Perbedaannya
(Vis, UV, dan IR).
http://wahyuriyadi.blogspot.com/2009/07/macam-spektrofotometri-dan-perbedaannya.html
(12 November 2010).
Surdia, M. 1993. Dasar Kimia Analitik. Bandung : Bina Aksara
Rupa.PERCOBAAN IV
PERCOBAAN DASAR ALAT SPEKTROFOTOMETER SERAPAN ATOM
A. PELAKSANAAN PRAKTIKUM
a. Tujuan : - Memahami prinsip kerja dasar spektrofotometer
serapan atom
Menentukan konsentrasi sampel dengan alat spektrofotometer
serapan atom
b. Hari, Tanggal: Rabu, 10 November 2010
c. Tempat: Laboratorium kimia Fakultas MIPA, Universitas
Mataram.
B. LANDASAN TEORI
Metode AAS berprinsip pada absorpsi cahaya oleh atom. Atom-atom
menyerap cahaya tersebut pada panjang elombang tertentu, tergantung
pada sifat unsurnya. Misalkan natrium menyerap pada 589 nm, uranium
pada 358,5 nm, sedang kalium pada 766,5 nm. Cahaya pada panjang
gelombang ini mempunyai cukup energi untuk mengubah tingkat
elektronik suatu atom. Transisi elektronik suatu unsur bersifat
spesifik. Dengan absorpsi energi, berarti memperoleh lebih banyak
energi, suatu atom pada keadaan dasar dinaikkan tingkat energinya
ke tingkat eksitasi. Tingkat tingkat eksitasinya pun bermacam
macam. Misalkan unsur Na dengan nomor atom 11 mempunyai konfigurasi
1s2 2s2 2p6 3s1, tingkat dasar electron valensi 3s, artinya tidak
memiliki kelebihan energy. Electron ini dapat tereksitasi ke
tingkat 3p dengan energi 2,2 eV ataupun ke tingkat 4p dengan energi
3,6 eV masing masing sesuai dengan panjang gelombang sebesar 589 nm
dan 330 nm (Khopkar, 2008). Jika suatu atom diberi energi, maka
energi tersebut akan mempercepat gerakan elektron sehingga elektron
tersebut akan tereksitasi ke tingkat energi yang lebih tinggi dan
dapat kembali ke keadaan semula. Atom-atom dari sampel akan
menyerap sebagian sinar yang dipancarkan oleh sumber cahaya.
Penyerapan energi oleh atom terjadi pada panjang gelombang tertentu
sesuai dengan energi yang dibutuhkan oleh atom tersebut
(Roth.1998)Prinsip kerja dari AAS yaitu absorsi cahaya oleh
atom-atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut pada tertentu
tergantung pada sifat unsurnya, misalnya Na menyerap cahaya pada =
589 nm, Cl pada 358,5 nm, sedangkan K pada 766,5 nm. Cahaya pada
ini mempunyai energi untuk mengubah tingkat elektronik suatu atom.
Keberhasilan analisis ini tergantung pada eksitasi dengan cara
memperoleh garis resonansi yang tepat. Logam-logam yang mudah
menguap seperti Cu umumnya ditentukan pada suhu rendah, sedangkan
unsur diatomisasi perlu suhu yang tinggi umumnya bahan bakar yang
digunakan adalah propana, butana, hidrogen dan asetilena. Gangguan
utama dalam absorpsi atom adalh efek matriks yang mempenagruhi
proses pengatoman. Baik jauhnya disosiasi menjadi atom-atom pada
suatu temperatur tertentu maupun laju paoses bergantung sekali pada
komposisi keseluruhan dari sampel. Misalnya jika suatu larutan
kalsium klorida dikabutkan dan dilarutkan pertikel-partikel halus
CaCl2 padat akan terdisosiasi menghasilkan atom Ca dengan lebih
mdah daripada partikel kalsium fosfat Ca3(PO4). Efek matriks
seringkali merupakan masalah dalam analisis kimia dan seringkali
efek-efek ini menentukan pentingnya dalam spektroskopi karena
komposisi kasar yang umum dari sampel dapat mengeluarkan efek yang
besar terhadap jauhnya dan laju disosiasi yang menghasilkan uap
atom yang diinginkan. Terutama penting bahwa larutan standar sangat
mirip dengan sampel tak diketahui dalam hal komposisi umum,
sehubungan dengan komponen-komponen yang berada dengan kuantitas
besar (Underwood. 1998).C. ALAT DAN BAHAN
1. ALAT
Pipet volum 10 ml dan 1 ml
Labu takar 50 ml dan 100 ml
Pipet tetes
Gelas kimia
Botol kaca mini
Alat AAS
2. BAHAN
Larutan Cu2+ 5 ppm
Aquades
HNO3 5 N
Larutan Al3+ 100 ppm
Larutan Sr 20.000 ppm
Larutan Ca
Kertas label
D. PROSEDUR KERJA
1. Gangguan aluminium dalam analisa kalsium
Penentuan Parameter Alat-Alat Dan Kondisi Analisa
1. Frofil Nyala (pengaruh tinggi pembakar terhadap
absorbans)
Larutan Cu2+ 5 ppm
Ukur absorbans pada panjang gelombang 324,7 nm pd berbagai
tinggi pembakar 0-20 nm dengan parameter alat lainnya yang
optimum
Buat garfik antara absorbans dan tinggi pembakar
Hasil
2. Pengaruh Komposisi gas bakar terhadap penyerapan sinar atau
Absorbans
Larutan Cu2+ 5 ppm
Ukur absorbans larutan pada panjang gelombang 324,7 nm pada
berbagai komposisi gas bakar dimana laju aliran udara 10 L/ menit
dan laju aliran C2H2 bervariasi antara 1,5 3,5 L/ menit dengan
parameter alat lainnya yang optimum
Buat grafik hubungan antara Absorbans terhadap laju aliran
C2H2Hasil
3. Kepekaan dan Daerah Konsentrasi
Larutan Cu2+ Dibuat 1,2,5,8,10 dan 15 ppm masing-masing 50
ml
Ukur Absorbans dari keenam larutan di atas pada panjang
gelombang 324,7 nm
Buat grafik hubungan antara absorbans terhadap konsentrasi
larutan Cu2+ Tentukan daerah konsentrasi tembaga dalam analisa pada
panjang gelombang 324,7 nm
Hitung kepekaan analisa tembaga pada panjang gelombang 324,7 nm
tersebut
Hasil
4. Gangguan Aluminium dalam Analisa Kalsium
1 ml HNO3 5 N + 10 ml Larutan Ca2+ 100 ppm
Maing-masing Dimasukkan kedalam 6 buah labu takar 50 ml
Kedalam labu takar ke 2,3,4,5 dan 6 masukkan larutan Al3+ 100
ppm
Encerkan keenam labu takar tersebut dengan air sampai tanda
batas
Buat larutan blangko : 1 ml lrutan HNO3 5 N dimasukkan kedalam
labu takar 50 ml dan diencerkan sampai tanda batas
Diukur absorbans kalsium dari keenam larutan diatas terhadap
blangko pada panjang gelombang 422,7 nm
Tentukan gangguan dalam analisa kalsium
Hasil
Penentuan konsentrasi Sampel dengan Alat Spektrofotometri
Serapan Atom
a. Pembuatan Kurva Klaibrasi
Larutan Cu2+ 1,3,5,7 ppm masing-masing 50 ml
Ukur absorbans larutan pada panjang gelombang 324,7 nm
Catat Absorbansi dari masing-masing larutan
Buat kurva kalibrasi dengan menggunakan absorban sebagai ordinat
dan konsentrasi sebagai absis
Hasil
b. Penentuan Konsentrasi
Cuplikan Cu2+ Absorbans di ukur
Tentukan konsentrasi dengan dua cara :
- Alurkan pada grafik kurva kalibrasi
- Bandingkan dengan Absorbans standar
HasilE. HASIL PENGAMATAN
a. Gangguan aluminium dalam analisa kalsium
NoPerlakuanAbsorbans (A)% residu
1Blanko 0,0062,0 %
2HNO3 + Ca2+ + Al3+ 2ml0,0604,2 %
3HNO3 + Ca2+ + Al3+ 4ml0,0474,3 %
4HNO3 + Ca2+ + Al3+ 6ml0,0391,0 %
5HNO3 + Ca2+ + Al3+ 8ml0,0323,3%
6HNO3 + Ca2+ + Al3+ 10 ml0,0271,3 %
7HNO3 + Ca2+ 0,0252,0 %
b. Cara mengatasi aluminium dalam analisa kalsium dengan
strontium sebagai zat pembebas
NoPerlakuanAbsorbans (A)% residu
1Blanko 0,0043,2 %
2HNO3 + Ca2+ 0,0662,6 %
3HNO3 + 5 ml Sr2+ + Ca2+ 0,0430,2 %
4HNO3 + 5 ml Al3++ Ca2+ 0,0712,4 %
5HNO3 + 5 ml Al3++ Ca2+ + 5 ml Sr2+0,0691,2 %
6HNO3 + 5 ml Sr2+0,0075,0 %
Penentuan Konsentrai Sampel dengan Alat Spektrofotometri serapan
Atom
c. Pembuatan kurva kalibrasi
NoLarutanAbsorbans (A)% residuKonsentasi (ppm)
1Cu2+ 1 ppm0,0258,8 %
2Cu2+ 3 ppm0,0821,4 %
3Cu2+ 5 ppm0,1742,7 %
4Cu2+ 7 ppm0,2662,4 %
5Sampel0, 429-3,32
d. Penentuan konsentrasi
NoLarutan standar Absorbans (A)% residu
1Cu2+ 2 ppm0,14218,6 %
2Cu2+ 4 ppm0,1672,6 %
3Cu2+ 6 ppm0,2572,7 %
4Cu2+ 8 ppm0,3822,9 %
5Cu2+ 10 ppm0, 4551,5 %
F. ANALISA DATA
1. Persamaan Reaksi
a. Dengan HNO3Ca2+ + HNO3 Ca(NO3)23Ca(NO3)2 + 2Al3+ 2 Al(NO3)3 +
Ca2+b. Dengan H2O
[Al(H2O)6]3+ + H2O [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+Ca2+ + 2H2O Ca(OH)2 +
2H+
2. Perhitungan
a. Perhitungan Pengenceran
Rumus umum pengenceran: M1 x V1 = M2 x V21. Perhitungan volume
awal (V1) untuk Cu2+:
2. Perhitungan untuk Cu2+ 1ppm:
Diketahui :M1= 100 ppm
V2= 50 ml
M2= 1 ppm
Ditanya: M2 : ?
Penyelesaian:
M1 x V1= M2 x V2
100 ppm x V1= 1 ppm x 50 ml
V1=
= 0,5 ml
3. Perhitungan untuk Cu2+ 3 ppm:
Diketahui :M1= 100 ppm
V2= 50 ml
M2= 3 ppm
Ditanya: M2 : ?
Penyelesaian:
M1 x V1= M2 x V2
100 ppm x V1= 3 ppm x 50 ml
V1=
= 1,5 ml
4. Perhitungan untuk Cu2+ 5 ppm:
Diketahui :M1= 100 ppm
V2= 50 ml
M2= 5 ppm
Ditanya: M2 : ?
Penyelesaian:
M1 x V1= M2 x V2
100 ppm x V1= 5 ppm x 50 ml
V1=
= 2,5 ml
5. Perhitungan untuk Cu2+ 7 ppm:
Diketahui :M1= 100 ppm
V2= 50 ml
M2= 7 ppm
Ditanya: M2 : ?
Penyelesaian:
M1 x V1= M2 x V2
100 ppm x V1= 7 ppm x 50 ml
V1=
= 3,5 ml
Grafik hubungan antara absorbansi (A) dengan konsentrasi (C)
pada percobaan
Diketahui: nilai slope= 0,035
maka dari hasil pengukuran diperoleh persamaan Lambert-Beer:
A= 0,035 C
Untuk konsentrasi sampel nilainya adalah:
diketahui absorbansi sampel: 0,429
A
= 0,035 C
0,429= 0,035 C
Csampel=
= 12,25714286 ppm
12,26 ppm
Grafik hubungan antara absorbansi (A) dengan konsentrasi (C)
standar
Diketahui: nilai slope= 0,045
maka dari hasil pengukuran diperoleh persamaan Lambert-Beer:
A= 0,045 C
Untuk konsentrasi sampel nilainya adalah:
diketahui absorbansi sampel: 0,429
A
= 0,045 C
0,429= 0,045 C
Csampel=
= 9,533333333 ppm
9,53 ppm
G. PEMBAHASAN
Pada praktikum kali ini dilakukan percobaan dasar
spektrofotometer serapan atom. Percobaan ini bertujuan untuk
memhami prinsip kerja dasar spektrofotometer serapan ato dan dapat
menentukan konsentrasi sampel dengan alat spektrofotometer serapan
atom.
Prinsip kerja AAS yaitu absorpsi cahaya oleh panjang gelombang
tertentu. Cahaya pada panjang gelombang ini mempunyai energi untuk
mengubah tingkat elektronik suatu atom . Keberhasilan analisis, ini
tergantung pada proses eksitasi dan cara memperoleh garis resonansi
yang tepat. Dalam praktikum ini dilakukan tiga macam percobaan
yaitu gangguan aluminium dalam analisa kalsium, cara mengatasi
gangguan aluminium dalam analisa kalsium dengan stronsium sebagai
zat pembebas dan Pembuatan kurva kalibrasi.
Percobaan pertama dilakukan beberapa langkah diantaranya adalah
pembuatan larutan sampel 0.5 mL HNO3 5N dan 5 mL Ca2+ 100 ppm
dengan penambahan aluminium dengan ukuran tertentu pada enam labu
takar sehingga didapat konsentrasi larutan yang berbeda beda. Dari
hasil pengamatan yang didapatkan bahwa nilai maksimun pada HNO3 +
Ca2+ + Al3+ 4ml dengan berat optimum atau % residu larutan dalah
4,3% pada 0,043A. Reksi kimia dapat terjadi dalam nyala dan
menghasilkan interferensi dalam nyala tersebut. Reaksi kimia ini
dapat terjadi akibat disosiasi tidak sempurna pada pembentukan
senyawa refraktori dalam nyala. Al dapat memebentuk senyawa
refraktori dalam nyala. Interferensi ini dapat dapat dieleminasi
dengan penambahan garam dalam sampel. Pada percobaan selanjutnya
yakni gangguan aluminium dalam analisis kalsium, pada percobaan ini
digunakan pelarut HNO3 karena asam tidak dapat menyerap sinar-sinar
dari katoda kalsium dan asam ini merupakan pelarut yang baik untuk
unsure anorganik sehingga blanko yang digunakan adalah asam ini.
Pengaruh aluminium dapat dilihat dari sifatnya yang menggangu daya
serap dari kalsium, yang berperan sebagai penggangu adalah ion
aluminium. Salah satu cara mengatasi ion pengganggu tersebut adalah
dengan cara menambahkan zat pembebas yakni dengan penambahan
Stronsium karena ion inilah yang akan berikatan dengan Al sehingga
tidak terjadi gangguan dari ion Al. Dari hasil pengukuran absorban
Ca+ yang menggunakan zat pembebas dan tidak, didapat hasil yang
berbeda yakni pada bagian yang menggunakan zat pembebas memiliki
absorban yang lebih sedikit tetapi absorban ini lebih valid
sedangka pada bagian yang tidak menggunakan zat pembebas memiliki
absorban yang lebih besar tetapi tidak valid karena diduga
absorbansinya masih terganggu oleh aluminium. Pada pembuatan kurva
kaliberasi dengan cara membuat kurva absorban VS konsentrasi
maksimum dari logam Cu yang kemudian ditarik garis lurus dan
didapat persamaan dari garis lurus tersebut. H.
KESIMPULANBerdasarkan hasil pengamatan, analisis data dan
pembahasan maka dapat ditarik kesimpulan sebagai berikut:
1. AAS merupakan alat yang digunakan untuk menetapkan absorbansi
atau transmitan suatu sampel logam.
2. Lampu yang digunakan dalam AAS harus sesuai dengan unsur yang
dianalisa.
3. Nilai absorbansi pada percobaan aluminium semakin kecil ini
disebabkan karena adanya aluminium dan kalsium sebagai
pengganngu.
4. Strontium dapat digunakan sebagai zat pembebas dari larutan
pengganggu.
5. Dalam penentuan konsentrasi sampel nilai absorbansi Cu2+
berbanding lurus dengan konsentrasi, semakin besar konsentrasi maka
absorbansinya pun semakin besar.DAFTAR PUSTAKAKhopkar, SM. 2008.
Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta : Ui-Press.
Underwood and Day. 2002. Analisa Kimia Kualitatif. Jakarta :
Erlangga.
Roth, Michele. 2008. Prinsip-Prinsip Penggunaan Metode AAS.
Jakarta : UI-Press.
RESUME TENTANG ALAT INFRA MERAH(IR)1. Pengertian InframerahSinar
Inframerah adalah radiasi elektromagnetik dari panjang gelombang
lebih panjang dari cahaya tampak, tetapi lebih pendek dari radiasi
gelombang radio. Namanya berarti "bawah merah" (dari bahasa Latin
infra, "bawah"), merah merupakan warna dari cahaya tampak dengan
gelombang terpanjang. Radiasi inframerah memiliki jangkauan tiga
"order" dan memiliki panjang gelombang antara 700nm dan 1mm.
Gambar dari seekor anjing kecil diambil dari cahaya
inframerah-tengah (warna salah) Gelombang Inframerah dan Milimeter
digunakan dengan meluas sebagai saluran komunikasi jarak dekat
seperti penggunaan alat pengendali jarak jauh (remote control) bagi
televisi, radio dan sebagainya.Kemudahan media bergelombang
inframerah dan milimeter ini, boleh digunakan di dalam sebuah
organisasi atau rangkaian kawasan setempat (LAN). Pengguna boleh
memasang pemancar dan penerima gelombang infra merah dalam
rangkaian mereka. Dengan pemasangan ini, penyambungan komputer yang
berupaya menerima pakai inframerah dan milimeter dapat digunakan
dalam sebuah LAN tanpa penyambungan secara fisikal terhadap
komputer-komputer berangkaian yang ada.Oleh itu, rangkaian antara
komputer-komputer atau pengguna-pengguna tidak memerlukan plug in
untuk pelaksanaannya. Kelebihan media bergelombang jenis ini adalah
mudah untuk dipasang, biayanya yang rendah dan selamat digunakan
karena ia tidak mudah tersebar kepada media gelombang jenis lain.
Ini dapat mencegah kecurian atau pengintipan ke atas sembarang data
oleh pihak-pihak yang tidak berkepentingan.
2. Alat spektroskopi IRInfrared vibrational spectroscopy (see
also near infrared spectroscopy ) is a technique which can be used
to identify molecules by analysis of their constituent bonds.
Inframerah vibrational spectroscopy (lihat juga dekat inframerah
spectroscopy) adalah teknik yang dapat digunakan untuk
mengidentifikasi molekul oleh analisis mereka memangkatkan
obligasi. Each chemical bond in a molecule vibrates at a frequency
which is characteristic of that bond. Setiap ikatan kimia dalam
molekul bergetar pada frekuensi yang khas itu obligasi. A group of
atoms in a molecule (eg CH 2 ) may have multiple modes of
oscillation caused by the stretching and bending motions of the
group as a whole. Kelompok atom dalam molekul (misalnya CH 2) dapat
memiliki beberapa modus osilasi yang disebabkan oleh gerakan yang
memanjang dan lipatan kelompok secara keseluruhan. If an
oscillation leads to a change in dipole in the molecule, then it
will absorb a photon which has the same frequency. Jika osilasi
mengarah ke perubahan dipole dalam molekul, maka yang akan menyerap
photon yang memiliki frekuensi yang sama. The vibrational
frequencies of most molecules correspond to the frequencies of
infrared light. Vibrational frekuensi yang paling molekul sesuai
dengan frekuensi cahaya inframerah. Typically, the technique is
used to study organic compounds using light radiation from 4000-400
cm -1 , the mid-infrared. Biasanya, teknik ini digunakan untuk
belajar organik compounds menggunakan lampu radiasi dari 4000-400
cm -1, pada pertengahan inframerah. A spectrum of all the
frequencies of absorption in a sample is recorded. J semua spektrum
frekuensi penyerapan dalam sampel tersebut. This can be used to
gain information about the sample composition in terms of chemical
groups present and also its purity (for example a wet sample will
show a broad OH absorption around 3200 cm -1 ). Ini dapat digunakan
untuk mendapatkan informasi mengenai contoh dari segi komposisi
kimia kelompok hadir serta kemurnian (misalnya basah sampel akan
menampilkan luas OH penyerapan sekitar 3200 cm -1). 3. Gambar alat
spektroskofi IR
Komponen alat pada alat ini adalah sebagai berikut:
Bagian pokok dari spektrofotometer inframerah adalah sumber
cahaya inframerah, monokromator dan detector. Cahaya dari sumber
dilewatkan melalui cuplikan, dipecah menjadi frekuensi-frekuensi
individunya dalam monokromator dan intensitas relatif dari
frekuensi individu diukur oleh detektor
a) Sumber inframerah
Sumber yang umum digunakan adalah merupakan batang yang
dipanaskan oleh listrik yang berupa :
Nernst glower (campuran oksida dari Zr, Y, Er, dsb).
Globar (silikon karbida)
Berbagai bahan keramik
b) Monokromator
Prisma dan grating keduanya dapat digunakan. Kebanyakan prisma
yang digunakan adalah NaCl hanya transparan dibawah 625 cm-1,
sedang halide logam lainnya harus digunakan pada pekerjaan dengan
frekuensi yang rendah (missal CsI, atau campuran ThBr dan ThI) yang
dikenal sebgai KRS-5. Grating dan prisma mempunyai peranan dalam
meresolusi spektra dan dapat dibuat dari bermacam-macam bahan.
Tabel berikut menyatakan hubungan anatara bahan prisma dan daerah
jangkauan frekuensi.
Bahan prismaGelasQuartzCaF2SiFNaClKBr (CsBr)CsI
Daerah frekuensi (cm-1)Diatas 3500Diatas
28605000-13005000-17005000-6501.100-2851000-200
Daerah panjang gelombang(m)Dibawah 2.86Dibawah
3.52.0-7.72.0-5.72-15.49-3510-50
Pada umumnya grating memberikan hasil yang lebih baik daripada
prisma pada frekuensi yang tinggi. Ketidak untungan terhadap NaCl
adalah sifatnya yang higroskopis hingga cermin-cermin harus
dilindungi dari kondensasi uap.
c) Detektor
Alat-alat yang modern kebanyakan memakai detektor Thermopile
dasar kerja dari thermopile adalah sebagai berikut : jika dua kawat
logam berbeda dihubungkan antara ujung kepala dan ekor menyebabkan
adanya arus yang mengalir dalam kawat. Dalam spektrofotometer
inframerah arus ini akan sebanding dengan intensitas radiasi yang
jatuh pada thermopile.
d) Cara Penanganan
Berikut cara penanganan yang disederhanakan terhadap alat
inframerah dan diagram alat Double Beam (berkas rangkap)
spektrofotometer inframerah e) Kalibrasi skala frekuensi
Sebelum melakukan pekerjaan skala kertas pencatat harus
dikalibrasi. Kalibrasi dapat dikerjakan dengan menggunakan spektrum
polistiren (atau dari indena). Spektrum tersebut menunjukkan banyak
puncak/pita yang tajam mempunyai frekuensi yang tepat dan telah
diketahui. Puncak yang biasa digunakan sebagai kalibrasi berasal
dari polistiren adalah 1601 cm-1.
f) Skala absorbansi dan transmintasi
Intensitas pita serapan dalam spektra infra merah tidak dapat
dengan mudah diukur dengan ketepatan yang sama seperti dalam
spektra ultra violet. Biasanya untuk orang-orang organik cukup
mengetahui bahwa intensitas serapan adalah kuat, s, medium, m,
lemah, w, atau tak menentu, v. Absorbansi suatu cuplikan pada
frekuensi tertentu didefinisikan sebagai :
A = log (Io/I)
dimana Io dan I masing-masing adalah intensitas cahaya sebelum
dan sesudah mengadakan interaksi dengan cuplikan. Transmintasi
cuplikan didefinisikan sebagai
T = I/IoHubungan antara absorbansi dengan transmintasi
dinyatakan dengan :
A = log (I/T)
g) Cara-cara Penanganan Cuplikan
Cara-cara penanganan cuplikan tergantung daripada jenis cuplikan
yaitu apakah berbentuk gas, cairan atau padatan. Gaya-gaya
intermolekul sangat berbeda yang melalui dari padatan ke cairan ke
gas dan spektrum inframerah biasanya akan menunjukkan efek dari
perbedaan-perbedaan ini dalam bentuk pergeseran-pergeseran
frekuensi atau pita-pita tambahan dan sebagainya. itulah sebabnya
yang paling penting adalah mencatat spektrum dengan cara-cara
penanganan cuplikan sesuai.
Gas
Untuk menangani cuplikan berbentuk gas,maka cuplikan harus
dimasukkan dalam sel gas, sel ini menghadap langsung pada berkas
sinar. Dalam bentuk yang dimodifikasi, cermin internal yang
digunakan dapat memantulkan berkas sinar berulang kali melalui
cuplikan untuk menaikkan sensitivitas. Sejumlah kecil
senyawa-senyawa organik dapat ditentukan dalam bentuk gas, bahkan
dalam sel-sel yang dipanaskan.
Cairan
Cara yang paling mudah dalam penanganan cuplikan bentuk cairan
adalah menempatkan cuplikan tersebut sebagai film yang tipis di
antara dua lapis NaCl yang transparan terhadap inframerah. Karena
digunakan NaCl maka setelah selesai harus segera dibersihkan dengan
mencuci menggunakan pelarut-pelarut seperti toluene, kloroform, dan
sebagainya. NaCl harus dijaga tetap kering dan selalu dipegang pada
ujung-ujungnya. Untuk spektra di bawah 250 cm-1, maka digunakan
CsI, untuk cuplikan yang mengandung air dapat digunakan CaF2.
Cuplikan cairan dapat juga ditentukan dalam larutan.
Padatan
Wujud cuplikan padat dapat bermacam-macam di antaranya kristal,
amorf, serbuk, gel dan lain-lain. Bermacam metoda telah
dikembangkan untuk penyediaan cuplikan padat hingga dapat langsung
diukur.
Ada tiga cara yang umum untuk mencatat spektra bentuk padatan :
peset KBr, mull dan bentuk film/lapisan tipis. Padatan juga dapat
ditentukan dalam larutan tetapi spektra larutan mungkin memberikan
kenampakan yang berbeda dari spektra bentuk padat, karena gaya-gaya
intermolekul akan berubah.
1. Pelet KBr dibuat dengan menumbuk cuplikan (0,1 2,0 % berat)
dengan KBr kemudian ditekan hingga diperoleh pellet KBr harus
kering dan akan baik bila penumbukan dilakukan dibawah lampu
inframerah untuk mencegah terjadinya kondensasi uap dari atmosfer
yang akan memberikan serapan lebar pada 3500 cm-1.
2. Mull atau pasta dibuat dengan mencampur cuplikan dengan
setetes minyak, pasta kemudian dilapiskan di antara dua keeping
NaCl yang transparan. Bahan pasta harus transparan terhadap
inframerah, tetapi hal ini tidak pernah ada dan struktur yang
dihasilkan selalu menunjukkan serapan yang berasal dari bahan pasta
adalah parafin cair.
3. Lapisan tipis padatan dapat dilapiskan pada keping-keping
NaCl dengan cara meneteskan larutan dalam pelarut yang mudah
menguap pada permukaan kepingan NaCl dan dibiarkan hingga pelarut
menguap. Polimer-polimer berbagai lilin atau bahan-bahan lemak
sering memberikan hasil yang baik, tetapi ada juga yang membentuk
kristal yang tajam hingga tidak memberikan serapan.
4. Prinsip kerja alat spektroskopi IR
Prinsip kerja spektrofotometer infra merah adalah sama dengan
spektrofotometer yang lainnya yakni interaksi energi dengan suatu
materi. Spektroskopi inframerah berfokus pada radiasi
elektromagnetik pada rentang frekuensi 400-4000cm-1, di mana cm-1
yang dikenal sebagai wavenumber (1/wavelength), yang merupakan
ukuran unit untuk frekuensi. Untuk menghasilkan spektrum
inframerah, radiasi yang mengandung semua frekuensi di wilayah IR
dilewatkan melalui sampel. Mereka frekuensi yang diserap muncul
sebagai penurunan sinyal yang terdeteksi. Informasi ini ditampilkan
sebagai spektrum radiasi dari% ditransmisikan bersekongkol melawan
wavenumber.
Spektroskopi inframerah sangat berguna untuk analisis kualitatif
(identifikasi) dari senyawa organik karena spektrum yang unik yang
dihasilkan oleh setiap organik zat dengan puncak struktural yang
sesuai dengan fitur yang berbeda. Selain itu, masing-masing
kelompok fungsional menyerap sinar inframerah pada frekuensi yang
unik. Sebagai contoh, sebuah gugus karbonil, C = O, selalu menyerap
sinar inframerah pada 1670-1780 cm-1, yang menyebabkan ikatan
karbonil untuk meregangkan.
5. Jenis Vibrasi dalam IR
Atom-atom di dalam molekul tidak dalam keadaan diam, tetapi
biasanya terjadi peristiwa vibrasi. Hal ini bergantung pada
atom-atom dan kekuatan ikatan yang menghubungkannya. Vibrasi
molekul sangat khas untuk suatu molekul tertentu dan biasanya
disebut vibrasi finger print. Vibrasi molekul dapat digolongkan
atas dua golongan besar, yaitu :
1. Vibrasi Regangan (Streching)
2. Vibrasi Bengkokan (Bending)
Vibrasi Regangan (Streching)Dalam vibrasi ini atom bergerak
terus sepanjang ikatan yang menghubungkannya sehingga akan terjadi
perubahan jarak antara keduanya, walaupun sudut ikatan tidak
berubah. Vibrasi regangan ada dua macam, yaitu:
1. Regangan Simetri, unit struktur bergerak bersamaan dan searah
dalam satu bidang datar.2. Regangan Asimetri, unit struktur
bergerak bersamaan dan tidak searah tetapi masih dalam satu bidang
datar.
Vibrasi Bengkokan (Bending)Jika sistim tiga atom merupakan
bagian dari sebuah molekul yang lebih besar, maka dapat menimbulkan
vibrasi bengkokan atau vibrasi deformasi yang mempengaruhi osilasi
atom atau molekul secara keseluruhan. Vibrasi bengkokan ini terbagi
menjadi empat jenis, yaitu :
a. Vibrasi Goyangan (Rocking), unit struktur bergerak mengayun
asimetri tetapi masih dalam bidang datar.
b. Vibrasi Guntingan (Scissoring), unit struktur bergerak
mengayun simetri dan masih dalam bidang datar.
c. Vibrasi Kibasan (Wagging), unit struktur bergerak mengibas
keluar dari bidang datar.
d. Vibrasi Pelintiran (Twisting), unit struktur berputar
mengelilingi ikatan yang menghubungkan dengan molekul induk dan
berada di dalam bidang datar.6. Dareh Identifikasi IR
Vibrasi yang digunakan untuk identifikasi adalah vibrasi
bengkokan, khususnya goyangan (rocking), yaitu yang berada di
daerah bilangan gelombang 2000 400 cm-1. Karena di daerah antara
4000 2000 cm-1 merupakan daerah yang khusus yang berguna untuk
identifkasi gugus fungsional. Daerah ini menunjukkan absorbsi yang
disebabkan oleh vibrasi regangan. Sedangkan daerah antara 2000 400
cm-1 seringkali sangat rumit, karena vibrasi regangan maupun
bengkokan mengakibatkan absorbsi pada daerah tersebut.
Dalam daerah 2000 400 cm-1 tiap senyawa organik mempunyai
absorbsi yang unik, sehingga daerah tersebut sering juga disebut
sebagai daerah sidik jari (fingerprint region). Meskipun pada
daerah 4000 2000 cm-1 menunjukkan absorbsi yang sama, pada daerah
2000 400 cm-1 juga harus menunjukkan pola yang sama sehingga dapat
disimpulkan bahwa dua senyawa adalah sama.
diencerkan dengan aquades
dibuat 5 buah
diaduk hingga homogen
diberi label
diukur absorbansinya pada = 480nm
dibuat grafik A vs mol fraksi pereaksi (SCN-)
dibuat dengan perbandingan volume tertentu (pada tabel buku
petunjuk)
dibuat 5 buah
diaduk hingga homogen
diberi label
diukur absorbansinya pada = 480nm
dibuat grafik A vs fraksi mol salah satu pereaksi
_1352890883.unknown
_1352935458.unknown
_1353638593.unknown
_1353638819.unknown
_1353638821.unknown
_1353638822.unknown
_1353638823.unknown
_1353638820.unknown
_1353638595.unknown
_1353638818.unknown
_1353638594.unknown
_1352935514.unknown
_1352935544.unknown
_1352935485.unknown
_1352890887.unknown
_1352934728.unknown
_1352935429.unknown
_1352935240.unknown
_1352935326.unknown
_1352934675.unknown
_1352890885.unknown
_1352890886.unknown
_1352890884.unknown
_1352695284.unknown
_1352890879.unknown
_1352890881.unknown
_1352890882.unknown
_1352890880.unknown
_1352890877.unknown
_1352890878.unknown
_1352890876.unknown
_1351597488.unknown
_1352695031.unknown
_1352695212.unknown
_1352694890.unknown
_1352689920.unknown
_1351597190.unknown
_1351597361.unknown
_1351596955.unknown
