ÁCIDOS CARBOXÍLICOS-.pptx

7/25/2019 CIDOS CARBOXLICOS-.pptx

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CIDOS CARBOXLICOS


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El grupo funcional de un cidocarboxlico es el grupo carboxilo

La formula general de un cidocarboxilo aliftico es RCO2H; y enun cido aromtico ArCO2H.

COOH CO2HC

O H

O

Estructura


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Nombres IUPA! "e le a#ade el su$%o&oico "i el compuesto contiene un doble

enlace '( se cambia ano por -eno

cido Propenoico(cido acrlico)

cido trans -3-fenil-2-propenoico(cido cinnamico)

CH2=CHCO2HC

CO2 H

C

H

C6H H

!o"enc#atura


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)cido dicarboxlico! se a#ade elsu$%o *$i%ico&

cido butanodioico(cido succnico)

cido propanodioico(cido malnico)

cido etanodioico(cido oxlico)

O O O O O O

HOC-COH HOCCH2COH HOCCH2CH2 COH

!o"enc#atura


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'RO'IEDADES

(SICAS


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En los estados s+lidos y l,uidos( loscidos carboxlicos se unen medianteenlaces de -idr+geno entre dosestructuras dmeras.

+

+

-

-

ro)ie$a$es (*sica


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Los cidos carboxlicos soncompuestos polares y formanenlaces intermoleculares muyfuertes por puentes de -idr+geno.

ienen ms altos puntos de ebullici+n,ue otros compuestos orgnicos de

similar peso molecular.

"on ms solubles en agua ,ue los

alco-oles( /teres( alde-dos o cetonascon similar eso molecular.

ro)ie$a$es (*sica


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ro)ie$a$es (*sica

La solubilidad en agua decrece conel aumento de la porci+n-idrof+bica.

cido Decanico(0.2 g/100 mL H2O)

Regin Hidrofbica Regin

Hidroflica


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'RO'IEDADE

S +,ICAS


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Centros $e reacci%n $e una"o#.cu#a $e /ci$o

car0o1*#ico


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Centros $e reacci%n $e una"o#.cu#a $e /ci$o

car0o1*#ico

CH3

C

H

H

C

O

O H :B

S

Nu

B

R


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Los /ci$os car0o1*#icos son/ci$os $.0i#es& Los 0alores de su p1apara la mayora de

los cidos alifticos y aromticos oscilaen el rango 2 * 3.

CHCO2H3 H2O CHCO2- 3HO3

Ka=4CHCO2

-5 4HO35

4CHCO2H5= 1.74 x 10-5

pKa= 4.76

o)ie$a$es +u*"ic


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Son "/s /ci$os #os /ci$oscar0o1*#icos ue #os a#co7o#espor dos factores! 8&- La resonancia ,ue estabili4a al

ani+n carboxilato( lo ,ue no ocurre enel ani+n alc+xido.

C

O

O -CH C

O -

O

CH CHCH2O-

La carga negativaesta localizada en eloxgeno.

La carga negativa estadeslocalizada y estabiliza

al anin.

o)ie$a$es +u*"ic


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2&- El efecto inducti0o del grupocarbonilo adyacente al enlace *56(-ace ,ue la densidad electr+nica seale%e del grupo *56 de tal manera ,ue

el -idr+geno pueda cederse a una basems facilmente.

C

O

O-H

CH+

-

Enlace -OH

o)ie$a$es +u*"ic


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o)ie$a$es +u*"ic

Aumenta la acidez

2.903.184.76 2.86 2.59

CH2CO2HCH2CO2H CH2CO2HCH2CO2HCH2CO2H

(C#BrH I

uanto ms cerca est/n del grupocarboxilo los sustituyentes con efectoinducti0o I(ms se incrementar laacide4. ambi/n ser mayor la

acide4( cuanto ms electronegati0osea el elemento.


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Los 9ru)os ue tienen e:ecto in$ucti;o-I incre"entan #a aci$e


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omo la acide4 0a disminuyendo conla distancia al grupo carboxilo parasustituyentes atrayentes deelectrones.

Se incrementa la acidez

pKa: 4.52

c. 4-Clorobutanoico

3.98

c. 3-Clorobutanoico c. 2-Clorobutanoico

2.83

C# C# C#CH2CH2CH2CO2H CHCH2CHCO2HCHCHCH2CO2H

o)ie$a$es +u*"ic


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eacciones $e# Hi$r%9e


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Reacciones $e# Hi$ro1i#


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Reacciones $e# Hi$ro1i#


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eacti;i$a$ $e# car0oni#

,na reacci%n :un$a"enta# $e# 9ru)ocar0oni#o $e #os a#$e7*$os cetonases #a reacci%n $e a$ici%n nuc#eo:*#icaa# $o0#e en#ace C=O&ecanis"o 9enera# $e# )roceso $e a$ici%n

nuc#eo:*#ica a# 9ru)o car0oni#o


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eacciones $e# Car0oni#


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>?ODOS

DE

OB?E!CI@! .t $ $ 0t i% $ #


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.to$os $e o0tenci%n $e #os/ci$os car0o1*#icos

a7 Por oxidaci+n de alde-dos y alco-oles con18n52( 69r52( 69r95:y CrO&

b7 Por oxidaci+n de al,uilbencenos con 18n52.

c7 Por -idr+lisis cida o bsica de nitrilos losnitrilos aromticos -an de obtenerse a partir desales de dia4onio( los alifticos pueden obtenersepor "N en -alogenuros de al,uilo7.

d7Por -idr+lisis de deri0ados de cido.

e7 Por arbonataci+n del reacti0o de


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Por oxidaci+n de alde-dos yalco-oles con 18n52( 69r52( 69r95:y CrO&


.t $ $ 0t i% $ #


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O1i$aci%n $e a#ui#0enceno


.t $ $ 0t i% $ #


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Hi$r%#isis /ci$a o 0/sica$e nitri#os


.t $ $ 0t i% $ #


28/39

'or 7i$r%#isis $e $eri;a$os

$e /ci$os


.t $ $ 0t i% $ #


29/39

Car0onataci%n $e#reacti;os $e ri9nar$


.t $ $ 0t i% $ #


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S*ntesis "a#%nica



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REACCIO!ES

DE LOS

CARBOXLICOS $ i%


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Re$ucci%n E# 9ru)o car0o1i#o es uno $e

#os 9ru)os or9/nicos "/sresistente a #a re$ucci%n&

!o #e a:ecta #a re$ucci%ncata#*tica en con$iciones sua;es

en #as cua#es se re$ucen #osa#$e7*$os cetonas a a#co7o#es #os a#uenos a#uinos aa#canos&

!i #a re$ucci%n con !aBH


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Re$ucci%n )or LiA#H

E# 7i$ruro $e #itio a#u"iniore$uce a #os /ci$os car0o1*#icosa a#co7o#es )ri"arios&

La re$ucci%n se ##e;a a ca0o en$ieti# .ter o ?H(&

3 3

8& LiA#H .ter

2& H2O

LiOH A#OHF

COH

O

CH2OH

cido 3-Ciclopenten-carboxylico

1-Hidroximetil-3-ciclopenteno


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Re$ucci%n Se#ecti;a

Co"o #os 9ru)os car0o1i#os noson a:ecta$os )or7i$ro9enaciones cata#*ticas)o$e"os re$ucir cetonas a#$e7*$os a a#co7o#es en)resencia $e un 9ru)o car0o1i#o&

cido 5-Oxohexanoico

cido 5-Hidroxihexanoico

CHCCH2CH2CH2COH

O O

OOHCHCHCH2CH2CH2COH

Pt

25 C, 2 atm


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e ucc nSe#ecti;a

?a"0i.n es )osi0#e re$ucirse#ecti;a"ente a# 9ru)o car0oni#ousan$o reacti;os co"o !aBH&

cido 5-Oxo-5-fenil-pentanoico

5-Hidroxi-5-fenilpentanoico

CCH2CH2CH2COH

O O

OOH

CHCH2CH2CH2COH

8& !aBH

2& H2O


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(isc7er

Los .steres se )re)aran )ortrata"iento $e /ci$o car0o1*#ico conun a#co7o# en )resencia $e un /ci$ocata#*tico co"o H2SOo HC# 9aseoso&

Etanoato de etilo(Acetato de etilo)

Etanol(Alchol etlico)

cido Etanico(cido actico)

3

3

O

O

CHCOH CHCH2OH

H2SO

CHCOCH2CH H2O


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s er cac n e(isc7er Esta esteriGcaci%n es unareacci%n $e eui#i0rio&

'er"ite o0tener .steres con

0uenos ren$i"ientos contro#an$ocui$a$osa"ente #as con$icionese1)eri-"enta#es&

Si e# a#co7o# no es "u caro se

)ue$e uti#i


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(isc7er

E# inter"e$io $e reacci%n en #aesteriGcaci%n $e (isc7er es uncar0oni# tetra.$rico )or #a a$ici%n$e ROH a# 9ru)o C=O&

C OCH

OH

O

R

H

C OH

O

R

C OCH

O

R

HOCH+

HOH+

H3 H3

Intermedio de reaccin


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