ARGENTOMETRI

PAGE AG- 4

ARGENTOMETRIARGENTOMETRI :

TITRASI YG MENGANGKUT PENGGUNAAN LARUTAN AgNO3 Dapat dengan 3 cara :1. CARA MOHR

Guna:

u/ menetapkan kadar garam Halogenida dg larutan standard AgNO3Indikator:K2CrO4Krn dgn kelebihan std AgNO3 akan tjd reaksi :

2AgNO3 +K2CrO4 ( 2KNO3 + Ag2CrO4(

merah coklatReaksi:

AgNO3 + NaCl ( AgCl ( + NaNO3Kalau NaCl sudah habis, mk kelebihan 1 tetes AgNO3 AgNO3 + K2CrO4 ( Ag2CrO4 ( + 2 KNO3m.cIndikator digunakan pada titrasi ion klorida pd suasana yg larutan :

- NETRAL, dan pada titik akhir titrasi endapan merah bata dari Ag2CrO4

- kalau ASAM, Ag2CrO4 akan larut,

2 H+ + 2 CrO4

Cr2O7= + H2O

kalau BASA : akan tjd reaksi:

AgNO3 + OH- ( AgOH ( + NO3- -

basa

Ag2OH2O

Konsentrasi CrO4= yang ditambahkan tidak boleh sembarang, tetapi harus dihitung berdasarkan KSP AgCl dan KSP Ag2C2O4*) Berapakah C2O4= yang diperlukan agar andapan AgC2O4 tjd tepat pada titik ek. pada saat itu ?[Ag+] [Cl-] = KSP AgCl

= 1,78 x 10-10

= 1,33 x 10-5Dan bila Ag2CrO4 harus mengendap pada ttk ek., maka kesetimbangan reaksi Ag+ + Cr-

AgCl ( dan2 Ag+ + CrO4=

Ag2CrO4 (

Berlangsung secara simultan dan karena Ag+ mrpk ion senama, maka konsentrasi Ag+berlaku bagi kedua kesetimbangan tsb, sekaligus jadi persamaan KSP Ag2CrO4KSP = [Ag+]2 [CrO4=] = 1,29 x 10-12dapat dimasukkan nilai (Ag+) ( Cl-shg : (CrO4=) = 1,29 x 10-12 : (1,33 x 10-5)2

= 0,0072 M

Dlm penggunaan sesungguhnya konsentrasi 0,0072 M terlalu besar krn warna K2CrO4 terlalu kuning, sehingga perubahan warna pada akhir titrasi sulit dilihat maka harus digunakan konsentrasi yang lebih, dan perlu [Ag+] > 1,33x10-5, maka perlu tambahan sejumlah AgNO3 ( endapan cukup banyak ( nampakContoh :

0,2500 gram kalium klorida yang ditimbang saksama, dilarutkan dlm 50 ml air, kemudian dititrasi menggunakan indikator kalium kromat LP, memerlukan 33,20 ml perak nitrat 0,1 N.Berapa % kadar KCl tsb ?

Jawab:

KCl + AgNO3 ( AgCl ( + KNO31 mol KCl ~ 1 mol AgNO3 ~ 1 mol ion Ag+KCl Val (I)

m mol ek KCl = m mol ek AgNO3

m mol. ek Ag NO3 = 33,2 x 0,1

= 3,32

KCl = 3,32 m mol ek

= 3,32 m mol

Jadi kadar KCl

= 3,32 x 74,5

= 98,936 %

= 99 % * CARA VOLHARD*( Guna:

1. Untuk menetapkan kadar Ag atau garamnya, dengan menggunakan larutan standar NH4 CNS atau KCNS2. Untuk menetapkan kadar garam

Garam halogenida secara titrasi kembali, Yi garam halogenida diberi larutan standar AgNO3 berlebih, kmd kelebihan lart std AgNO3 dititrasi kembali dgn. Lart std NH4 CNS & KCNS( Larutan Standara) NH4 CNS & KCNSb) AgNO3( Indikator

ION Fe3+, biasanya dig. Besi (III) amonium sulfat

Dig ION Fe3, krn dgn kelebihan lart std NH4 CNS akan terjadi reaksi:

Fe3+ + 3NH4 CNS ( Fe (CNS)3 + 3NH4+

Merah* Kons. IND dalam titrasi volhard boleh sembarang, krn titran bereaksi dgn titrat maupun dgn indikator, shg kedua reaksi itu saling mempengaruhi.Mis:

Berapakah konsentrasi indikator yg diperlukan agar terjadi perubahan warna tepat pd ttk ekivalen?

Dik. Kons kesetabilan kompleks

Fe CNS3+ = 142

Pd ttk EK

Jml Mol Ag+ = jml Mol CNS

Yakni:

m. mol Ag+ dlm end. + m. mol Ag+ dlm lart = m. mol CNS dlm end CNS dan Fe CNS++ dlm lart.m. mol Ag+ dlm. End. = m mol CNS dlm end.

Shg dlm lart:Cg + J = (CNS) + (FeCNS3+)

Ag NCS

Ag+ + CNS-KSP = (Ag+) (CNS-) = 1,01 x 10-120,01 x 10-12/(CNS) = (CNS-) + 6,4 x 10-4MDimana nilai 6,4 x 10-4 M mrpkan kons min. ION kompleks Fe CNS2+ yg diperlukan agar warnanya dpt dilihat, shg dpt berfungsi sbg indikator.

Dgn pemecahan pers kuadrat 1,01 x 1012/ (CNS-) = 6,4N-4M (CNS-) diperoleh:(CNS) = 1,6 x 10-7M

Dari konstan kesetabilan dpt dihitung:

(Fe3+) = = 0,27 MCATATAN:Dlm praktek kons indikator dpt lebih kecil bahkan dpt sampai 0,01M, ternyata bila dihitung membawa kesalahan titrasi terlalu besar, @ kons indikator dlm titrasi Volhard tdk kritis. Apabila kons > 0,2M, warna asli kuningnya cukup jels shg menyulitkan pengamatan warna kompleks Fe CNS-REAKSIa. Penetapan kadar Ag atau Garamnya Ag NO3 + NH4CNS ( Ag CNS+ NH4NO3 kalau AgNO3 sdh habis, mk kelebihan 1 tetes NH4 CNS: 3 NH4 CNS + Fe3+ ( Fe (CNS)3( + 3 NH4+ Merahb. Penetapan kadar garam Halogenida:

NaCl + AgNO3 ( AgCl ( + NaNO3 berlebihan.Kelebihan Ag NO3:

AgNO3 + NH4 CNS ( Ag CNS ( + NH4NO3 kalau AgNO3 sudah habis, maka kelebihan 1 tetes NH4 CNS : 3 NH4 CNS + Fe3+ ( Fe (CNS)3 + 3 NH4+

MerahCARA

a) Penetapan kadar Ag @ garamnyab) Penetapan kadar garam Halogenida

Ttk akhir titrasi : Lart berwarna merah Fe (CNS)3( merah suasana lart yg. Ditrasi hrs asam dig. HNO3 sebab: Kalau Netral:Indikator yg brp grm Fe3+ akan terhidrolisa oleh air membentuk Fe(OH)3 (suatu end. Berwarna merah coklat), shg akan menyulitkan unt. Melihat ttk akhir titrasi yg berupa lart berwarna merah.

Kalau Basa

Indikator yg brp garam Fe3+ Fe (OH)3(

Merah coklat( AgNO3 AgOH ( Ag2O + H2OContoh Soal:0,300 gram kalium klorat yg ditimbang saksama, di msk kan ke dlm labu ukur 100 ml, dilarutkan dlm bbrp ml air, ditambah 1 gram Nat. Nitrit P, 10 ml As. Nitrat P dan 50 ml perak nitrat 0,1N, diencerkan dgn air sp. Batas dan diaduk baik-baik. Sth itu disaring dan 20 ml filtrat yg pertama dibuang, sdgkan 50 ml filtrat berikutnya dipindahkan ke dlm sebuah labu yang cocok, ditambah 2 ml Amonium Besi (III) Sulfat, kemd dititrasi dgn Amonium Thiosianat 0,1 N, memerlukan 13,0 ml.Berapa % kemurnian kal. Klorat.Jawab:

KClO3 + 3Na NO2 ( KCl + NaNO3KCl + AgNO3 ( AgCl( KNO3Kelebihan Ag NO3:

AgNO3 + NH4 CNS (Ag CNS + (NH4NO3)

1 mol KclO3 ~ 1 mol Ag NO3 ~ 1 mol ION Ag+ KClO3 Vol (I)m. mol ek KclO3 = m. mol ek Ag NO3 m. mol Ek NH43 CNS

NH4CNS u/. menitrasi kelebihan AgNO3 dlm 50 ml fittrat = 13 x 0,1 m. mol ek

= 1,3 m. mol. Ek

NH4CNS u/. menitrasi kelebihan AgNO3 dlm 100 ml filtrat = x 1,3 m. mol ek

= 2,6 m. mol ek.

AgNO4

= 5 m. mol ek

NH4CNS= 2,6 m. mol ek -

KClO3= 2,4 m. mol ek

% KclO3= x 100

= 98,0%

Soal:

0,400 gram kal. Bromida yg ditimbang saksama, dilarutkan dlm camp. 50 ml air dan 5 ml As. Nitrat P, ditkan 50 ml Ag NO3 0,1N, kmd. Dititrasi dgn indikator Besi (III) dan Sulfat LP memerlukan 17,50 ml amonim tiosianat 0,1NBerapa % kadar kalium Bromida tsb?

0,500 gram Iodoform ditimbang saksama dilarutkan dlm 50 ml etanol (95%) P, ditambah 50 ml Ag Nitrat 0,1 N dan 10 ml As. Nitrat P., dididihkan selama 50 menit dibawah alat pendingin tegak. Setelah itu pendingin tegak disingkirkan, dipanaskan hg semua etanol menguap, didinginkan, ditambah 0,2 gram ureum, 150 ml air, kmd. Dititrasi dengan menggunakan indikator Besi (III) Sulfat LP, memerlukan 12,0 ml Amonium tiosiamat 0,1NBerapa kemurnian Iodoform tsb?

* CARA FAJANS*

1. Guna:

U/.menetapkan kadar garam-garam Halogenida dgn lart. Std AgNO3, atau sebaliknya2. Larutan Standar : Perak Nitrat

3. Indikator

Eosin, suatu zat warna yg sifatnya asam, dlm lart. Berwarna kuning hijau.

SEBELUM TITIK EKIVALEN

Di dlm lart terdpt Ag Halogenida, mis. AgCl dan ION Halogenida (Cl-).

End. AgCl mengadsorbsi ION Cl- hg ION-ION Cl- berada sbg lap.

Pertama disekeliling End. AgCl dan sbg lap. Kedua adalah ION-ION Nat, shg Eosin berada bebas dlm lart, warnanya KuningHijau SETELAH TERCAPAI TITIK EKIVALEN

Dan da kelebihan AgNO3 1 tetesDi dlm lart terdpt End. AgCl dan ION Ag+ End. AgCl mengadsorbsi ION Ag+ hg ION-ION Ag+ brd sbg lap. Pertama disekeliling End. AgCl.Sehingga Eosin akan teradsorbsi sbg lap kedua, shg sekeliling end. AgCl akan berwarna merah dari Ag-EOSIN. Shg titik akhir titrasi kalau disekeliling enb AgCl berwarna MERAH4. ReaksiNaCl + AgNO3 AgCl( + NaNO35. Perhitungan

m.mol ek Garam Halogenida = m.mol ek Ag No36. CaraContoh:0,300gram kalium Iodida yg ditimbang saksama, dilarutkan dlm 2,5 ml air, ditambah 1,5 ml Asam Asetat encer, kmd dititrasi menggunakan ind. 2 tetes Eosin LP kg warna endapan terbtk berubah menjadi merah, u/. itu diperlukan 18,0 ml AgNO3 0,1N.Brp % kadar Kal. Iodida tsb?

Jawab:

KI + Ag NO3 ( AgI ( + KNO31 m.mol ek KI ~ 1 m. mol ek AgNO3 ~

1 m. mol dan Ag+ KI Val (I)

AgNO3 = 18 x 0,1 m. mol ek ( KI = 1,8 m. mol

Kadar KI = x 100% = 99,6%* METODA LIEBIG*Ttk akhir titrasi tdk ditentukan dgn ind. Ttp ditunjukkan dgn terjadinya kekeruhan.

Saat lart Ag Nitrat ditambahkan kpd lart Alkali Sianida terbtk end. Putih, ttp pd pengojokan larut kembali krn terbtk komplek Sianida yg stabil dan larut.Ag+ + 2 CN-

Ag(CN)-

Jika reaksi diatas tlh selesai / sempurna, penambahan AG Nitrat lebih lanjut akan menghasilkan End AG Sianida.

Ag + Ag(CN)- ( Ag Ag (CN)2

Ttk akhir

Ttk akhir ditunjukkan dgn kekeruhan yg tetap.

* METODA DENIGES*Mrpkan modifikasi dari M. LEIBIG Yi dgn menambahkan KJ 0,01M sbg Ind. Dan Amonia 0,2N u/. melarutkan Ag Sianida.

Ag Ag (CN)2 + NH3

2Ag (NH3)2+ + 2CN-Terbtknya kekeruhan AgI dig. Sbg penunjuk ttk akhir.

Ag(NH3)2++ I-

AgI + 2 NH3Selama titrasi AgI ttp larut krn adanya kelebihan ION Sianida, sp ttk Ekivalen tercapai

AgI + 2CN-

Ag(CN)2- + I-NH4CNS

HNO3

ION Fe3+ (IND)

AgNO3

Kelebihan AgNO3

ION Fe3+ (IND)

HNO3

NH4CNS

NACl

Ag NO3 Berlebihan

AgCl

Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

Na+

Na+

Na+

Na+

(AgCl / Cl) Na+

AgCl

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+

Eosin

Eosin

Eosin

Eosin

(AgCl / Ag+) EOSIN

Garam Halogenida

EOSIN (IND)

ASAM

AgNO3

_1366515555.unknown

_1366517541.unknown

_1366518080.unknown

_1366518131.unknown

_1366515668.unknown

_1366514455.unknown

_1366515384.unknown

_1366512622.unknown